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第十二章核磁共振和质谱核磁共振(NMR)和质谱MS是近年来普遍使用的仪器分析技术,对有机化学工作者来说,也是最常用的结构测定工具特别是核磁共振,它具有操作简便、分析快速、能准确测定有机分子的骨架结构等优点。随着高场仪器、多核谱仪、大容量快速计算机的出现和使用,将核磁共振仪器的使用提高到了一个新的水平。核磁共振是有机化学结构分析中应用最普遍的分析方法,利用它可测定1H、13C、15N、31P、19F等的核磁共振谱图。但由于学时有限,本章只介绍最常见的H和13C的核磁谱图。在质谱分析中,只需要微量样品就可测出被测物质的相对分子量分子式和许多分子结构的信息。再配合其它仪器测试方法,如NMR、IR、UV等,就能准确测定出有机化合物的结构。尤其是让质谱和色谱联用,质谱和计算机联用,更增加了质谱的测试范围和能力,使它成为结构分析领域中不可缺少的工具12.1核磁共振的基本原理·所谓核磁共振,是指具有核磁矩的原子核在外加磁场中,受电磁辐射而发生核磁距能级跃迁所形成的吸收光谱我们知道,任何带电体自旋会产生磁砀,磁场具有方向性,可用磁距(μ)表示。·原子核带正电,它和其它带电体一样,也可·以发生自旋而产生核磁距。但并不是所有的·原子核自旋都能产生核磁距,只有那些原子·序数或质量数为奇数的原子核自旋才能产生核磁距。如H、13C、1N、1O、1°F、2°Si、图121质子自旋产生磁距·3P等。因为组成有机化合物的主要元素是H和C,所以,在有机化学中研究最多、应用最广泛的是氢核(质子)核磁共振谱,简称HNMR;所以,本章重点介绍1HNMR的基本原理。质子带正电,自旋会产生磁距。在没有外磁场时,自旋磁距的取向是任意的[如图122(a),但在外磁场H中,它的取向分为两种,种与外磁场平行,另一种与外磁场方向相反[图122(b)]。(a)没有外磁场(b)存在外磁场图12-1质子自旋产生磁距图12-2自旋磁距的取向这两种不同取向的自旋具有不同的能量,与外磁场相同的取向的自旋能量较低,相反取向的能量较高,两种取向的能量差为:△E·式中h为普郎克常数;y为磁旋比,对于特定的原子△E1△E2核,γ常数,如质子为26750m=+H为外加磁场的强度。·由上式和图12-3可以看出两种取向的能级差与图12-3不同磁场强度时两种自旋的能量差外加磁场强度有关,外加磁场越强,能级差越大。在一定的磁场中(如H2中),若再用电磁波辐照磁场中处于低能级的质子,当电磁波辐射的能量正好等于两个自旋的能级差时,即△E处于低能态自旋的质子就会吸收能量跃迁到高能态,这种现象就叫核磁共振。hu=△E=hy27TH由上式可以看出,不同磁场强度下,发生共振所需的辐射频率是不同的。如果固定磁场强度,根据上式就可求出共振所需的频率如外加磁场强度为:1.4092T(特拉斯,1T=10000Gs),则辐射频率v应为60MHz。同样,若固定辐射频率,也可求出外加磁场强度·用来测定核磁共振的仪器叫核磁共振仪,目前,核磁共振仪主要有两种操作方式,即:固定磁场扫频,和固定
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