沉淀滴定法-沉淀滴定法原理

沉淀滴定法CONTENTS目录溶度积常数沉淀的溶解度影响溶解度的因素010203沉淀滴定法:

以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法对沉淀反应的要求沉淀的溶解度必需很小。反应迅速，按一定化学计量关系定量进行。有合适的方法指示终点。

目前常用的是银量法：

Ag++Cl-=AgCl↓(白)Ag++SCN-=AgSCN↓(白)测定：Cl-,Br-,I-,SCN-，Ag+

概述01溶度积常数H2O在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。一、溶度积常数在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：溶解沉淀—溶度积常数，简称溶度积。（P327）一般沉淀反应：≒对于任何难溶电解质溶液，可以由化学平衡原理解释比较离子积与K⊙sp的大小来判断是否形成沉淀或溶解。用Q来表示溶液中的离子积Q=K⊙sp，饱和溶液，处于平衡状态，无沉淀析出；Q<K⊙sp，不饱和溶液，平衡向溶解方向进行，若有沉淀存在，则将被溶解至溶液呈饱和状态；Q>K⊙sp，过饱和溶液，平衡向生成沉淀的方向进行，因此有沉淀析出，直至溶液呈饱和为止。分步沉淀的原理：举例：溶液中同时存在相同浓度的C1—、Br—、I—，用Ag+进行滴定，谁先沉淀出来？Ksp.AgCl=1.8×10-12Ksp.AgBr=5.0×10-13Ksp.AgI=9.3×10-1702沉淀的溶解度溶解度在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号S

表示。对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g水所含溶质质量来表示，即以:g/100g水表示。二、沉淀的溶解度溶解度（S）：难溶化合物在水溶液中的浓度。（mol/L）溶度积和溶解度都反映了难溶电解质溶解能力大小，它们之间既有联系，又有不同点，溶度积是只与温度有关的一个常数，而溶解度除与温度有关外，还与溶液中离子的浓度大小有关。饱和溶液溶度积和溶解度之间可以相互换算。AB型：AB≒A+BK⊙sp=S2A2B或AB2型：A2B≒2A+BK⊙sp=4S3AnBm型号：AnBm≒nA+mBK⊙sp=(nS)n(mS)m

溶解度与溶度积的关系03影响溶解度的因素三、影响溶解度的因素在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。２盐效应在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。1同离子效应３酸效应溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸，多元酸或难溶酸离解平衡的影响。４配位效应进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的配位剂、则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为配位效应。

1.同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。例：求25℃时，Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。2.盐效应AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)

盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。0.000.001000.005000.01001.2781.3251.3851.427

(1)当时，增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；

(2)当时，增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。

溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸，多元酸或难溶酸离解平衡的影响。

如CaC2O4在溶液中的平衡式：

当溶液中H+浓度增大时，平衡向右移动，使CaC2O4的s增大。则CaC2O4Ca2++C2O42-+H+HC2O4-+H+H2C2O43.酸效应

进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的配位剂、则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为配位效应。

如在生成AgCl沉淀的溶液中，加入氨水，由于NH3与Ag+形成[Ag(NH3)2]+，而使AgCl的溶解度增大，甚至全部溶解。AgClAg++Cl-2NH3[Ag(NH3)2]+4.配位效应5、温度的影响沉淀的溶解反应绝大部分是吸热反应。因此，沉淀的溶解度一般随温度升高而增大。6、溶剂的影响大部分无机物沉淀是离子型晶体，它们在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。例如，PbSO4沉淀在水中的溶解度为4.5mg/100mL，而在30%的乙醇的水溶液中，溶解度降低为0.23mg/100mL。7、

沉淀颗粒大小同一种沉淀，晶体颗粒大，溶解度小，颗粒小，溶解度大。８、分步沉淀与沉淀转化

开始生成AgCl↓所需[Ag+]：溶液Cl-、CrO42-均为0.1mol/LAgNO3Ksp,AgCl=1.6×10-10Ksp,Ag2CrO4=2.0×10-12

开始生成Ag2CrO4↓所需[Ag+]：

可见：先生成AgCl↓,后生成Ag2CrO4↓沉淀转化：Ksp：AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-1.6×10-104.9×10-13AgCl↓可转化为AgSCN↓沉淀滴定法CONTENTS目录溶度积常数沉淀的溶解度影响溶解度的因素010203沉淀滴定法:

以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法对沉淀反应的要求沉淀的溶解度必需很小。反应迅速，按一定化学计量关系定量进行。有合适的方法指示终点。

目前常用的是银量法：

Ag++Cl-=AgCl↓(白)Ag++SCN-=AgSCN↓(白)测定：Cl-,Br-,I-,SCN-，Ag+

概述01溶度积常数H2O在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。一、溶度积常数在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：溶解沉淀—溶度积常数，简称溶度积。（P327）一般沉淀反应：≒对于任何难溶电解质溶液，可以由化学平衡原理解释比较离子积与K⊙sp的大小来判断是否形成沉淀或溶解。用Q来表示溶液中的离子积Q=K⊙sp，饱和溶液，处于平衡状态，无沉淀析出；Q<K⊙sp，不饱和溶液，平衡向溶解方向进行，若有沉淀存在，则将被溶解至溶液呈饱和状态；Q>K⊙sp，过饱和溶液，平衡向生成沉淀的方向进行，因此有沉淀析出，直至溶液呈饱和为止。分步沉淀的原理：举例：溶液中同时存在相同浓度的C1—、Br—、I—，用Ag+进行滴定，谁先沉淀出来？Ksp.AgCl=1.8×10-12Ksp.AgBr=5.0×10-13Ksp.AgI=9.3×10-1702沉淀的溶解度溶解度在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号S

表示。对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g水所含溶质质量来表示，即以:g/100g水表示。二、沉淀的溶解度溶解度（S）：难溶化合物在水溶液中的浓度。（mol/L）溶度积和溶解度都反映了难溶电解质溶解能力大小，它们之间既有联系，又有不同点，溶度积是只与温度有关的一个常数，而溶解度除与温度有关外，还与溶液中离子的浓度大小有关。饱和溶液溶度积和溶解度之间可以相互换算。AB型：AB≒A+BK⊙sp=S2A2B或AB2型：A2B≒2A+BK⊙sp=4S3AnBm型号：AnBm≒nA+mBK⊙sp=(nS)n(mS)m

溶解度与溶度积的关系03影响溶解度的因素三、影响溶解度的因素在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。２盐效应在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。1同离子效应３酸效应溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸，多元酸或难溶酸离解平衡的影响。４配位效应进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的配位剂、则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为配位效应。5、温度的影响沉淀的溶解反应绝大部分是吸热反应。因此，沉淀的溶解度一般随温度升高而增大。6、溶剂的影响大部分无机物沉淀是离子型晶体，它们在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。例如，PbSO4沉淀在水中的溶解度为4.5mg/100mL，而在30%的乙醇的水溶液中，溶解度降低为0.23mg/100mL。7、

沉淀颗粒大小同一种沉淀，晶体颗粒大，溶解度小，颗粒小，溶解度大。８、分步沉淀与沉淀转化

开始生成AgCl↓所需[Ag+]：溶液Cl-