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微专题二硝酸与金属反应的相关计算1.原子守恒硝酸与金属单质或化合物反应,一部分以NOeq\o\al(-,3)的形式存在,另一部分转化为还原产物,这两部分中氮原子的物质的量之和与反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量相等。2.得失电子守恒硝酸与金属单质或化合物的反应中,HNO3得到电子的物质的量等于金属原子失去电子的物质的量。3.变价金属与硝酸的反应如铁与稀硝酸的反应:Fe(少量)+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;3Fe(过量)+8HNO3(稀)=3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O。(1)eq\f(nHNO3,nFe)≥4,氧化产物为Fe(NO3)3;(2)eq\f(nHNO3,nFe)≤eq\f(8,3),氧化产物为Fe(NO3)2;(3)eq\f(8,3)<eq\f(nHNO3,nFe)<4,氧化产物为Fe(NO3)3和Fe(NO3)2。4.硝酸和硫酸的混合酸与金属反应金属与H2SO4、HNO3的混合酸反应时,由于硝酸盐中NOeq\o\al(-,3)在H2SO4提供H+的条件下能继续与金属反应,故此类题目应用离子方程式来计算,先作过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或NOeq\o\al(-,3)进行相关计算,且溶液中要符合电荷守恒。1.(2023·广东汕头高一检测)将3.84gCu和一定量的浓HNO3反应,当Cu反应完全时,共收集到气体2.24LNO2和NO(标准状况,不考虑NO2转化为N2O4),则反应中消耗HNO3的物质的量为()A.0.1mol B.0.24molC.0.16mol D.0.22mol答案D解析铜与硝酸反应转化为Cu(NO3)2、NO和NO2,根据铜原子守恒n[Cu(NO3)2]=n(Cu)=eq\f(3.84g,64g·mol-1)=0.06mol,NO和NO2的物质的量共为n=eq\f(V,Vm)=eq\f(2.24L,22.4L·mol-1)=0.1mol,根据氮原子守恒:n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO)+n(NO2)=2×0.06mol+0.1mol=0.22mol。2.将Mg、Cu组成的mg混合物投入适量稀HNO3中恰好完全反应,固体完全溶解时收集到0.896L(标准状况)NO气体,向反应后的溶液中加入60mL2mol·L-1的NaOH溶液时,金属离子恰好沉淀完全,则形成的沉淀的质量为()A.(m+2.28)g B.(m+2.04)gC.(m+3.32)g D.(m+4.34)g答案B解析3.某100mL混合液中,HNO3和H2SO4的物质的量浓度分别是0.4mol·L-1和0.1mol·L-1,向该混合液中加入1.92g铜粉,加热,待充分反应后,所得溶液中Cu2+的物质的量浓度(忽略体积变化)为()A.0.15mol·L-1 B.0.225mol·L-1C.0.35mol·L-1 D.0.45mol·L-1答案B解析解答本题要从离子反应的角度来考虑,H2SO4提供的H+可以和NOeq\o\al(-,3)构成强氧化性环境,继续氧化铜单质。HNO3、H2SO4混合液中H+总的物质的量为0.06mol,NOeq\o\al(-,3)的物质的量为0.04mol,Cu的物质的量 为0.03mol。Cu与稀硝酸发生反应:3Cu+8H++2NOeq\o\al(-,3)=3Cu2++2NO↑+4H2O3820.03mol0.06mol0.04molH+量不足,应根据H+的物质的量来计算。3Cu+8H++2NOeq\o\al(-,3)=3Cu2++2NO↑+4H2O830.06moln(Cu2+)n(Cu2+)=0.06mol×eq\f(3,8)=0.0225mol,c(Cu2+)=eq\f(0.0225mol,0.1L)=0.225mol·L-1。4.(2023·山西运城高一检测)某稀硫酸和稀硝酸的混合溶液200mL,平均分成两份。向其中一份中逐渐加入铜粉,最多能溶解19.2g铜(已知硝酸只被还原为NO气体)。向另一份中逐渐加入铁粉,产生气体的量随铁粉质量增加的变化如图所示。下列分析或结果不正确的是()A.原混合酸中H2SO4物质的量为0.4molB.AB段发生的离子反应为Fe+2Fe3+=3Fe2+C.混合酸中HNO3物质的量浓度为2mol·L-1D.第二份溶液中最终溶质为FeSO4答案A解析由图像可知,由于铁过量,OA段发生的反应为Fe+NOeq\o\al(-,3)+4H+=Fe3++NO↑+2H2O,AB段发生的反应为Fe+2Fe3+=3Fe2+,BC段发生的反应为Fe+2H+=Fe2++H2↑。反应消耗22.4g铁,也就是eq\f(22.4g,56g·mol-1)=0.4mol,所有的铁都在硫酸亚铁中,根据硫酸根离子守恒,×0.2L=0.8mol,故A项错误;AB段发生的离子反应为Fe+2Fe3+=3Fe2+,故B项正确;OA段发生的反应为Fe+NOeq\o\al(-,3)+4H+=Fe3++NO↑+2H2O,NOeq\o\al(-,3)全部起氧化剂作用,所以n(NOeq\o\al(-,3))=n(Fe)=eq\f(11.2g,56g·mol-1)=0.2mol,200mL混合酸中HNO3物质的量浓度为eq\f(0.2mol×2,0.2L)=2mol·L-1,故C项正确;硝酸根离子全部被还原,没有显酸性的硝酸,因为溶液中有硫酸根离子,并且铁单质全部转化为亚铁离子,所以溶液中最终溶质为FeSO4,故D项正确。5.将32.64g铜与140mL一定浓度的硝酸反应,铜完全溶解,产生标准状况下的一氧化氮和二氧化氮混合气体共11.2L。请回答下列问题:(1)产生一氧化氮的体积为______L(标准状况下)。(2)待反应结束后,向溶液中加入VmLamol·L-1氢氧化钠溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部转化为沉淀,则原硝酸的浓度为____________mol·L-1(不必化简)。(3)欲使铜与硝酸反应生成的气体在氢氧化钠溶液中全部转化为硝酸钠,至少需要氧气________mol。答案(1)5.824(2)eq\f(aV×10-3+0.5,0.14)(3)0.255解析(1)该过程发生两个反应:3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。设生成的NO和NO2的物质的量分别为x、y,则x+y=0.5mol,1.5x+0.5y=0.51mol,解得x=0.26mol,y=0.24mol,故标准状况下V(NO)=0.26mol×22.4L·mol-1=5.824L。(2)在反应过程中,HNO3一部分表现酸性,另一部分表现氧化性。由溶液中的Cu2+恰好全部转化为沉淀,则表现酸性的HNO3的物质的量为n(HNO3)=n(NaOH),表现氧化性的HNO3的物质的量为n(HNO3)=n(NO)+n(NO2),故原硝酸中HNO3的物质的量n(HNO3)=n(NaOH)+n(NO)+n(NO2)=(aV×10-3+0.5)mol,
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