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第=page11页,共=sectionpages11页2025年上海市高考化学试卷(等级性)一、简答题:本大题共5小题,共100分。1.碳酸丙烯酯(PC)是一种重要的有机化合物,在工业上有广泛应用。

(1)中电负性最大的元素是______。

A.C

B.H

C.O

(2)1mol分子中σ键的数目为______。

A.7NA

B.12NA

C.13NA

D.14NA

环氧丙烷与CO2催化合成法是生产碳酸丙烯酯(PC)的常用方法:

反应Ⅰ:(g)+CO2(g)=(l)ΔH1=−125kJ⋅mol−1

反应Ⅱ:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH2=−393.5kJ⋅mol−1

反应Ⅲ:3H2(g)+3C(s)+0.5O2(g)=(g)ΔH3=−94.7kJ⋅moABCD环氧丙烷在反应生成碳酸丙烯酯时,会发生副反应。已知:

①碳酸丙烯醋的选择性=生成碳酸丙烯酯的量消耗环氧丙烷的量×100%;

②M(环氧丙烷)=58gmol−1;ρ(环氧丙烷)=1.2g⋅mL−1。

向含有过量CO2的体积为25mL的恒压容器中充入一定量环氧丙烷,反应4ℎ后,容器体积缩小为10mL,其中碳酸丙烯酯的选择性为95%。

(5)以环氧丙烷表示的化学反应速率v=______mol⋅L−1⋅ℎ−1(保留两位小数)。

(6)下列操作中可使活化分子百分数变大的有______。

A.升高温度

B.增大CO2浓度

C.压缩容器

D.恒容充入惰性气体

(7)碳酸丙烯酯在单位时间内的产率随温度变化如图所示。产率随温度先变大后变小的原因是______。

(8)能作为反应Ⅰ达到化学平衡的标志是______。(不定项)

A.v2.钨属于有色金属,在高温下可以发出亮光。

(1)钨作灯丝与钨的______性质有关。

A.延展性

B.导电性

C.高熔点

D.高密度

(2)请从微观角度解释钨有金属光泽的原因:______。

钨的矿石在古代被称为“重石头”。最早由瑞典化学家舍勒发现白钨矿,白钨矿的主要成分是钨酸钙,化学式为CaWO4,属于四方晶系,晶胞结构如图所示:

(3)Ca原子在晶胞中的______位置。(不定项)

A.顶心

B.棱心

C.面心

D.体心

(4)根据如图,推断钨在元素周期表中位于______。

A.第五周期第2族

B.第五周期第4族

C.第六周期第4族

D.第六周期第6族

(5)根据价层电子对互斥理论,WO42−的价层电子对数为______。

(6)若如图所示的晶胞中仅含1个完整的WO42−四面体,则1~8号O原子中,组成该四面体的O编号为矿石脉石黄铁矿萤石磷灰石密度ρ(g2.654.953.183.13(7)已知M(CaWO4)=288g⋅mol−1、V(CaWO4)=3.12×10−22cm3,则ρ(CaWO4)=______g⋅cm−3。

结合数据说明钨酸钙矿石被称为“重石头”的原因:______。3.

已知:。

(1)物质A中含氧官能团的结构简式为______。

(2)反应①的作用是______。

(3)反应②的有机反应类型为______。

A.消去反应

B.加成反应

C.氧化反应

D.还原反应

(4)物质D中有______个手性碳原子。

(5)生成物质E时会生成其同分异构体H,H的结构简式为______。

(6)关于物质E的说法中正确的是______。(不定项)

A.碳的杂化方式有sp和sp2杂化

B.能与茚三酮反应

C.能与NaHCO3反应生成CO2

D.能形成分子间氢键

(7)物质F的同分异构体I,水解后生成J和K。

①J是一种含有3个C原子的α−氨基酸

②K遇FeCl3溶液显紫色

③核磁共振氢谱显示K分子中苯环上含有2种等效氢,其个数比为2:2

写出一种满足上述条件的I的结构简式:______。

(8)物质F→物质G的反应试剂和条件是______。

(9)结合信息,以HCHO和为原料合成______。(4.工业上从低品位锗矿中提取精锗,使用分步升温的办法:

(1)验证矿石中的锗元素所使用的方法是______。

A.原子发射光谱法

B.红外光谱法

C.X射线衍射法

(2)GeO2既能和强酸反应,也能和强碱反应,由此推测GeO2属______氧化物。

锗矿中含有H2H煤焦油AGeOGe熔点/℃020~30312710℃时升华1100℃时升华沸点/℃10070~80465//(3)使用分步升温的原因是______。

(4)在不同温度下,使用不同浓度的NaH2PO2⋅H2O真空还原时,Ge元素的萃出率如图所示。真空还原采用的最佳温度及浓度是______。

A.1000℃,2.5%

B.1000℃,5.0%

C.1100℃,2.5%

D.1200℃,2.5%

(5)真空还原阶段,用NaH2PO2⋅H2O除GeO2,产物还有GeO、Na4P2O7、H3PO4等生成,写出该阶段的化学反应方程式:______。

采用滴定法测定样品中Ge元素含量的方法如下:

步骤一:溶解——准确称取mg含储矿石粉末,置于圆底烧瓶中。加入20mL浓盐酸和FeCl3溶液,加热至微沸溶解。(装置如图所示)

步骤二:还原——冷却后,加入0.5gLiH2PO2,搅拌至溶液变为无色。

步骤三:转移——将溶液转移至锥形瓶,用稀盐酸(1:1)冲洗烧瓶并入锥形瓶中。

步骤四;滴定——加入5mL磷酸(H3PO4)冷却溶液至10℃以下(冰水浴),用橡胶塞密封锥形瓶。向锥形瓶中加入1mL10%淀粉溶液作为指示剂。用cmol/LKIO3标准溶液滴定至滴定终点。记录消耗的KIO3体积为VmL。

上述过程中发生的反应如下:

反应Ⅰ:Ge+4HCl+FeCl3=GeCl4+FeCl2+2H2

反应Ⅱ:GeCl4+H2O+LiH2PO2=GeCl2+LiH2PO3+2HCl

反应Ⅲ:3GeCl2+KI5.铁红是一种红色颜料。

(1)铁红的主要成分是______。

A.Fe2S3

B.Fe3O4

C.FeS

D.Fe2O3

(2)下列关于饱和FeCl3溶液的说法中正确的是______。

A.常温显中性

B.加铁粉变红褐色

C.遇沸水得到胶体

D.加氨水出现白色沉淀

(3)下列有关基态Fe的说法中正确的是______。(不定项)

A.电子处在4个不同能级

B.核外有5个未成对电子

C.核外电子占用15个原子轨道

D.核外有26种能量不同的电子

(4)混合铁粉和硫粉,在试管中加热,那么______。(不定项)

A.移开酒精灯后,固体仍保持红热

B.S作还原剂

C.主要的气体副产物是SO3

D.最终得到黑色的Fe2S3

(5)配合物[Fe(SCN)(H2O)5]Cl2内界为______,配体有______种。

(6)在FeCl3溶液中存在平衡:x1234K30.2134.997.721.02若溶液中[Cl−]=12mol⋅L−1,则c(Fe答案解析1.【答案】C;

C;

A;

C;

4.0;

A;

T<140℃,反应未达到平衡,温度越高反应速率越快,产率越高,T>140℃,正反应放热,温度越高,平衡逆向移动,产率降低;

CD;

光气有毒,传统方法更安全;用光气COCl2与丙二醇反应还有副产物HCl【解析】(1)中含有C、H、O元素,电负性O>C>H,故电负性最大的是O,

故答案为:C;

(2)分子中含有13个σ键,则1mol分子中含有13NA个σ键,

故答案为:C;

(3)已知反应Ⅰ:(g)+CO2(g)=(l)ΔH1=−125kJ⋅mol−1;

反应Ⅱ:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH2=−393.5kJ⋅mol−1;

反应Ⅲ:3H2(g)+3C(s)+0.5O2(g)=(g)ΔH3=−94.7kJ⋅mol−1;

反应Ⅳ:3H2(g)+4C(s)+1.5O2(g)=(l);

反应Ⅰ+反应Ⅱ+反应Ⅲ=反应Ⅳ,则热效应为ΔH4=

ΔH1+ΔH2+ΔH3=−613.2kJ⋅mol−1,故A正确,

故答案为:A;

(4)反应Ⅰ中的ΔH<0,ΔS<0,ΔH−TΔS(kJ⋅mol−1)随温度T(K)的变化是一次函数的变化,斜率k=−ΔS>0,与y轴的截距b=ΔHT<0,故C正确,

故答案为:C;

(5)由反应(g)+CO2(g)=可知,与CO2(g)的反应比为1:1,反应4ℎ后,容器体积缩小为10mL,则与CO2(g)的体积各减少7.5mL,n()=7.5mL×1.2g/mol58g/mol=958mol,产生的物质的量=958mol,碳酸丙烯醋的选择性=958mol消耗环氧丙烷的量=95%,则n(消耗环氧丙烷的物质的量)=0.16mol,根据反应速率v=

ΔcΔt=0.16mol0.01L×4ℎ=4.0mol⋅L−1⋅ℎ−1,

故答案为:4.0;

(6)使活化分子百分数变大的方法可以使降低反应的活化能或者让更多分子变为活化分子,升温能使活化分子百分数变大,故A正确,

故答案为:A;

(7)碳酸丙烯酯在单位时间内的产率随温度变化先变大后减小是因为开始反应未达到平衡,温度越高反应速率越快,产率越高,T>140℃,正反应放热,温度越高,平衡逆向移动,产率降低,

故答案为:T<140℃,反应未达到平衡,温度越高反应速率越快,产率越高,T>140℃,正反应放热,温度越高,平衡逆向移动,产率降低;

(8)A.v正(CO2)=2.【答案】C;

钨是金属晶体,含有金属阳离子和自由电子,当可见光照射到金属表面时,自由电子能够吸收所有频率的光跃迁到高能级,不稳定,又会跃迁到低能级轨道,以光子的形式释放出来,使得金属不透明并具有金属光泽;

BC;

D;

4;

⑤⑥⑦⑧;

6.13;钨酸矿的密度比脉石、黄铁矿的更大,同体积时钨酸钙矿石重量更大;

W−6e−+8OH−+Ca2+=CaW【解析】(1)电流在通过钨丝时,以产生足够的热量使灯丝达到白热化状态,钨的熔点高,可以承受灯丝发光时的高温,故可做灯丝的最佳选择,

故答案为:C;

(2)钨是金属晶体,含有金属阳离子和自由电子,当可见光照射到金属表面时,自由电子能够吸收所有频率的光跃迁到高能级,不稳定,又会跃迁到低能级轨道,以光子的形式释放出来,使得金属不透明并具有金属光泽,

故答案为:钨是金属晶体,含有金属阳离子和自由电子,当可见光照射到金属表面时,自由电子能够吸收所有频率的光跃迁到高能级,不稳定,又会跃迁到低能级轨道,以光子的形式释放出来,使得金属不透明并具有金属光泽;

(3)由晶胞结构图可知,黄球为Ca,位于面心和棱上,

故答案为:BC;

(4)由图可知,钨的价层电子排布式为5d46s2,位于元素周期表中第六周期第6族,

故答案为:D;

(5)根据价层电子对互斥理论,WO42−的价层电子对数为4+6+2−2×42=4,

故答案为:4;

(6)WO42−四面体中W位于四面体中心,O位于四面体四个顶点上,由图可知,位于体内的W与其周围的⑤⑥⑦⑧4个O形成四面体,

故答案为:⑤⑥⑦⑧;

(7)Ca位于棱上和面上,个数为6×12+4×14=4,相当于1个晶胞中含有4个“CaWO4”,晶胞质量为4×288NAg,ρ(CaWO4)=mV=4×2886.02×10233.12×10−22

g⋅cm−3≈6.13g⋅cm−3,比脉石、黄铁矿的密度都大,同体积时钨酸钙矿石重量更大,故钨酸钙矿石被称为“重石头”,

故答案为:6.13;钨酸矿的密度比脉石、黄铁矿的更大,同体积时钨酸钙矿石重量更大;

(8)由电解装置图可知,W为阳极,失电子生成WO42−,与Ca2+反应CaWO4,电极反应式为:W−6e−+8OH−+Ca2+=CaWO4+4H2O,

故答案为:W−6e−+8OH−+Ca2+=CaWO4+43.【答案】—COOH、—OH;

保护亚氨基,防止被氧化;

C;

2;

CD;

(7;

H2、催化剂、加热;

→CF3COOH→一定条件

【解析】(1)由A的结构简式可知,含氧官能团的结构简式为—COOH、—OH,

故答案为:—COOH、—OH;

(2)B中亚氨基可被Cr2O3、H2SO4氧化,故反应①的作用是保护亚氨基,防止被氧化,

故答案为:保护亚氨基,防止被氧化;

(3)在反应②中B中—OH被Cr2O3、H2SO4氧化为羰基,即反应②为氧化反应,

故答案为:C;

(4)根据连接4个不同原子或原子团的C原子为手性碳原子可知,D中标∗的碳原子为手性碳原子,如图,共有2个手性碳原子,

故答案为:2;

(5)发生消去反应时,—OH与相邻碳原子上的H结合生成水和碳碳双键,生成物质E时会生成其同分异构体H,H的结构简式为,

故答案为:;

(6)A.E中苯环、碳基和碳碳双键中的C原子为sp2杂化,其他饱和碳原子为sp3杂化,故A错误;

B.E中不含氨基,不能与茚三酮发生显色反应,故B错误;

C.E中含有羧基,能与NaHCO3反应生成CO2,故C正确;

D.E中含有—O—H,能形成分子间氢键,故D正确;

故答案为:CD;

(7)J是一种含有3个C原子的α−氨基酸,则J的结构简式为;K遇FeCl3溶液显紫色,则K中含有含有酚羟基与苯环,物质F的同分异构体I,水解后生成J和K,根据F的结构简式()可知,K中含有—C≡C—结构,核磁共振氢谱显示K分子中苯环上含有2种等效氢,其个数比为2:2,则K的结构简式为,则I的结构简式为,

故答案为:;

(8)E在一定条件下发生反应生成F(),F中苯环、碳碳双键被还原生成G(),反应试剂和条件为H2、催化剂、加热,

故答案为:H2、催化剂、加热;

(9)以HCHO和为原料,利用题给信息,合成流程图为:→CF3COOH→一定条件,

故答案为:→CF3COOH→一定条件。

A()在一定条件下与碳酸苯甲酯()反应生成B(),根据已知反应、反应③和D的结构简式可知,在反应②中B中—OH被Cr2O3、H2SO4氧化为羰基,则C的结构简式为,D()在4.【答案】A;

两性;

可以将煤焦油、As2O3等杂质分步蒸,分离,在710℃~1100℃之间可以将GeO、GeO2分步分离出来,再将GeO2还原为GeO,从而得到更纯的Ge;

C;

4NaH2PO2⋅H2O+8GeO28GeO+Na4P2O7+2H【解析】(1)A.原子发射光谱法可以测元素的种类,故A正确;

B.红外光谱法可以测有机物的结构,故B错误;

C.X射线衍射法可以测晶体的结构,故C错误;

故选:A;

(2)GeO2既能和强酸反应,也能和强碱反应,由此推测GeO2属两性氧化物,

故答案为:两性;

(3)根据表格数据可知,使用分步升温的原因是可以将煤焦油、As2O3等杂质分步蒸,分离,在710℃~1100℃之间可以将GeO、GeO2分步分离出来,再将GeO2还原为GeO,从而得到更纯的Ge,

故答案为:可以将煤焦油、As2O3等杂质分步蒸,分离,在710℃~1100℃之间可以将GeO、GeO2分步分离出来,再将GeO2还原为GeO,从而得到更纯的Ge;

(4)由图可知,真空还原采用的最佳温度及浓度是1100℃,2.5%,此时锗的萃出率较高,若温度过高,需要的能耗高,且GeO2易升华,

故答案为:C;

(5)真空还原阶段,用NaH2PO2⋅H2O除GeO2,产物还有GeO、Na4P2O7、H3PO4等生成,根据化合价升降守恒、原子守恒可得该阶段的化学反应方程式为:4NaH2PO2⋅H2O+8GeO28GeO+Na4P2O7+2H3PO4+5H2O,

故答案为:4NaH2PO2⋅H2O+8GeO28GeO+Na4P2O7+2H3PO4+5H2O;

(6)由图可知,装置a的名称是球形冷凝管,即c符合题意,

故答案为:C;

(7)到达滴定终点时,过量的KIO3会与反应Ⅲ生成的KI发生反应Ⅳ,生成I2,I2遇到淀粉显蓝色,故锥形瓶内液体的颜色由无色变蓝色,半分钟不改变,

故答案为:无;蓝;

(8)步骤四中滴定前,要用橡胶塞密封锥形瓶的原因是防止GeCl2被空气中氧气氧化,从而降低Ge的含量,

故答案为:防止GeCl2被空气中氧气氧化;

(9)根据题意有关系式:3Ge~KIO3,样品中Ge的质量分数ω=13×cmol/L×V×10−3L×73g/molmg×100%=7.3cV3m%,

故答案为:5.【答案】D;

C;

C;

A;

[Fe(SCN)(H2O)5]2+;2;

变大;各物种浓度瞬间减半。浓度商Q=[[FeClx]3−x][Fe3+][Cl−]x瞬间变为原值的【解析】(1)铁红是一种红色颜料,其主要成分为氧化铁(Ⅲ),化学式为Fe2O3;

A.Fe2S3为硫化铁,不是红色;

B.Fe3O4为四氧化三铁,黑色;

C.FeS黑色;

D.Fe2O3;

故答案为:D;

(2)A.常温显中性:FeCl3是强酸弱碱盐,水解显酸性,故A错误;

B.加铁粉变红褐色:加铁粉发生反应2FeCl3+Fe→3FeCl2,溶液由黄褐色变为浅绿色,不是红褐色,故B错误;

C.遇沸水得到胶体:FeCl3溶液在沸水中水解生成Fe(OH)3胶体,故C正确;

D.加氨水出现白色沉淀:加氨水生成红褐色Fe(OH)3沉淀,不是白色,故错误;

故答案为:C;

(3)A.电子处在4个不同能级:实际能级包括1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d共7个,故A错误;

B.核外有

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