有机反应类型的归纳-高考化学专项复习讲义（原卷版）

有机反应类型的归纳

【考纲要求】

1.熟悉有机反应的反应类型：基本反应'氧化反应'还原反应

2.能够根据结构式（结构简式）判断有机物可发生的反应类型

3.能够根据有机合成路线判断某一步反应的反应类型

【核心知识梳理】

考查内容

有机物结构和性质的关系一主要考查能够根据结构简式判断可能发生的反应类型；有机物反应的特

点一主要考查能够根据转化路线判断陌生反应的反应类型。

考点特点

有机反应类型和无机反应类型类似，也有基本反应类型（取代反应、加成反应、消去反应和聚合反应）、

非基本反应类型（氧化反应、还原反应）。不论是根据结构判断反应物类型还是根据合成路线图判断反应类型,

其核心都是官能团和化学性质的关系，两类题目均考查陌生复杂有机物的转化关系和特点，考查学生接受、

整合化学信息和分析解决问题的能力。

三.有机反应类型的判断

1.根据结构简式判断反应类型（选择题）

选择题部分对有机物的考查，主要是根据已知的陌生有机物的结构简式判断可能发生的反应类型、消

耗反应物的物质的量等。掌握各类有机代表物的化学性质，熟悉官能团和性质的关系，能够顺利解决陌生

有机物的反应类型问题。常见有机反应类型与有机物类别的关系：

有机反应类型有机物类别

卤代反应饱和烧、苯和苯的同系物、卤代燃等

酯化反应醇、竣酸、糖类等

取代

水解反应卤代烧、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等

反应

硝化反应苯和苯的同系物等

磺化反应苯和苯的同系物等

加成反应烯烧、快烽、苯和苯的同系物、醛等

消去反应卤代烧、醇等

燃烧绝大多数有机物

氧化

酸性KMnCU溶液烯烧、焕煌、苯的同系物等

反应

直接（或催化）氧化酚、醇、醛、葡萄糖等

还原反应醛、葡萄糖等

聚合加聚反应烯烧、快炫等

反应缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元竣酸等

与浓硝酸的颜色反应蛋白质（含苯环的）

与FeCb溶液的显色反应酚类物质

2.根据合成路线判断反应类型（非选择题）

非选择题部分对有机物反应类型的考查，经常是通过先判断有机物的结构简式，结合有机反应特点做

出判断，反应物和生成物可能都比较复杂，有时还不给全生成物。加成反应的特点类似于化合反应原子利

用率100%,容易判断；取代反应是相对复杂一点的，有时看不清楚哪部分被取代了，有时还要自己分析出

某些生成物；消去反应考查不多，产物要有不饱和键；氧化反应、还原反应要分析有机物是加氧还是失氧、

是加氢还是失氢，进而得出结论。常见有机反应类型的特点：

“有上有下”，反应中一般有副产物生成；卤代、水解、硝化、酯化

取代反应

均属于取代反应

加成反应“只上不下”，反应物中一般含碳碳双键、碳碳叁键、苯环等

消去反应“只下不上”，反应物一般是醇或卤代燃

氧化反应①增加氧原子②减少氢原子③碳链缩短

四.分类突破

1.根据结构简式判断反应类型

掌握各类有机代表物的化学性质——烯烧、快烧、芳香煌、卤代烧、醇类、酚类、醛类、竣酸、酯类、

糖类、油脂、氨基酸等。

熟悉官能团和性质的关系——官能团决定性质，性质反映官能团的存在。

【例题示范1】下列有机物，常见的有机反应有：①加成反应；②取代反应；③氧化反应；④消去反应；⑤

银镜反应；⑥与新制的氢氧化铜悬浊液反应；⑦酯化反应。上述有机物可以发生反应的对应关系正确的是

()

COOH-8OCH3

CH3

a甲T

A.甲：①②③④⑥⑦B.乙：①②③⑤⑥⑦

C.丙：①②③⑤⑥⑦D.T：②③④⑤⑥⑦

答案：B

/—\_CH20H

HOOC—CH2-d\

【例题示范2】某有机物结构简式为它在一定条件下可能发生的反应有（）

CH2CHO

①加成；②水解；③酯化；④氧化；⑤中和；⑥消去

A.②③④B.①③⑤⑥C.①③④⑤D.②③④⑤⑥

答案：C

【例题示范3］某气态煌1体积能与1体积的氯气发生加成反应，生成氯代烷，此氯代烷1mol只能与4mol

Cb发生完全取代反应，则该嫌分子式为（）

A、C2H4B、C3H6C、C4H6D、C4H8

答案：A

【精准训练1】

1.二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是

HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH=下列有关二甘醇的叙述正确的是（）

A.不能发生消去反应B.能发生取代反应

C.能溶于水，不溶于乙醇D.符合通式C0H2“。3

2.丙烯醇（CH2=CH—CHzOH）可发生的化学反应有（）

①加成②氧化③燃烧④加聚⑤取代

A.①②③B.①②③④C.①②③④⑤D.①③④

3.茉莉醛具有浓郁的茉莉化香，其结构简式为Q^CH=f—CH°。关于茉莉醛的下列叙述错误的

一CH2（CH2）3CH3

是（）

A.在加热和催化剂作用下，能被氢气还原

B.能被银氨溶液溶液氧化

C.在一定条件下能与澳发生取代反应

D.不能与氢澳酸发生加成反应

4.0.1mol阿斯匹林（其学名为乙酰水杨酸，结构简式为「七二^西）与足量的NaOH溶液反应，最多消

耗NaOH的物质的量为（）

A.0.1molB.0.2molC.0.3molD.0.4mol

5.迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构如下图。下列叙述正确的是（）

OH

OH

HO.

COOH

A.迷迭香酸属于芳香煌

B.Imol迷迭香酸最多能和9mol氢气发生加成反应

C.迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应

D.Imol迷迭香酸最多能和含5molNaOH的水溶液完全反应

2.根据合成路线判断反应类型

通过先确定有机物的结构简式，再结合有机反应特点做出判断，有时还需要结合反应条件或题给信息

等进行判断。

【例题示范1】化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成:

2:1

A(GHQ)°'y^>CH:1COOHf.CH,COC1—,

反应1反应2

催化剂

反应4

CHQH

反应3

O

c11

①Na2co八液体石蜡

'②HCIL>kCOOCH

ED

⑴指出下列反应的反应类型。

反应1：;反应2：；反应3：；反应4：

（2）写出D与足量NaOH溶液反应的化学方程式：

答案（1）氧化反应取代反应取代反应（或酯化反应）取代反应

()

OCCH,+3NaOH状;)Na+CH3COONa+CH3OH+H2O

COOCH3

【例题示范2】请观察下图中化合物A〜H的转化反应的关系（图中副产物均未写出），并填写空白:

②NaOH醇⑦NaOH醇

⑨适量H?

A(C8H9Br)_溶液-C⑤皿》E__酬_G

催化剂,

△|CC1,I△

①稀NaOH△④△⑥稀NaOH溶液

溶液4001

③乙酸，।I⑧乙酸，乙酸酊

B-DF-------------------H

乙酸SF

o

400c

已知：①R—CH2—CH2—0—C—CH3>R-CH=CH2+CH3COOH；

C__Q__Q__稀NaOH溶液__Q__Q__

②|I入~~'II°

BrBrOHOH

(1)写出图中化合物C、G、H的结构简式：

C：,G：,H：

(2)属于取代反应的有(填序号，下同)。

(3)属于消去反应的是o

(4)写出⑨的化学方程式并指明其反应类型：

(2)①③⑥⑧⑶②④⑦

«)O^XCH+2H2里空CH2cH3加成反应

【精准训练2】

1.以下是抗肿瘤药物中一种关键中间体G的合成路线(部分反应条件及副产物已略去):

囚"J管件

RCH2coOH以，RCHC1COOH-^*[5]-

CH,CH：*

EF

已知以下信息：

I.B比A的相对分子质量大79；

II.反应④包含一系列过程，D的分子式为C2H2。3,可发生银镜反应，且具有酸性;

O

III.cH3—c—C()0H_^*^>CH3CHO+CO20

回答下列问题：

(1)反应①和⑥的条件分别是、。

(2)下列说法不正确的是(填字母)。

A.C物质能使三氯化铁溶液显紫色

B.D分子中含有竣基和羟基

C.E能发生氧化、加成、取代、缩聚反应

D.1molF最多可与5moiH2发生加成反应

(3)反应⑤的反应类型是o由C和D生成E的化学反应方程式：

(4)G的结构简式为。

既能发生银镜反应，又含苯环的G的同分异构体有种。

(5)由2分子E生成的含有3个六元环化合物中不同化学环境的氢原子共有种。

2.以芳香煌A(C7H8)为原料合成某中间体H的路线如下：

2clCHaC三CNa八H(f^-CHzCWCH式顺式)

A--I--------------C-------2--►III

①②Pb/CaCO3\^HH

B③D

过氧化物^^|-CH2CH—CHCH3H+/H。FCHOz,

_*J'J®醇钠’

E⑥

CH3

CH2cH-CHOOC(CH2)2CH2OH

OH

H

已知：①三a三

RCl+R'CCNa—>RCCR'+NaCl

②RCOOR，+R'OH—^URCOORf,+RrOH

回答下列问题：

(1)①的反应条件及反应类型是O

(2)②③④的反应类型分别是、、。

(3)⑤的反应方程式：»

(4)⑥的反应方程式：o

3.化合物C和E都是医用功能高分子材料，具有相同的元素组成，均可由化合物A制得，B和D互为同

分异构体，转化关系如图所示。

试写出：(1)A的结构简式________________,A中所含官能团的名称;

(2)反应类型A_B：,B_C：，A_E：

(3)完成下列化学方程式：

A―>B：，

B—C：o

【真题感悟】

1.12021全国高考甲卷】下列叙述正确的是（）

A.甲醇既可发生取代反应也可发生加成反应

B.用饱和碳酸氢纳溶液可以鉴别乙酸和乙醇

C.烷烧的沸点高低仅取决于碳原子数的多少

D.戊二烯与环戊烷互为同分异构体

0

2.12021全国高考乙卷】一种活性物质的结构简式为叨_I，下列有关该物质的

叙述正确的是（）

A.能发生取代反应，不能发生加成反应

B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物

..——CDOH

C.与,_（''一■''互为同分异构体

■o

D.Imol该物质与碳酸钠反应得44gCCh

3.12021河北高考】番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性，结构简式如图。下列说法错误的是（）

A.Imol该物质与足量饱和NaHCCh溶液反应，可放出22.4L（标准状况）CCh

B.一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应，消耗二者物质的量之比为5：1

C.Imol该物质最多可与2moi丛发生加成反应

D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化

4.12021辽宁高考】我国科技工作者发现某“小分子胶水”（结构如图）能助力自噬细胞“吞没”致病蛋白。下

列说法正确的是（）

A.该分子中所有碳原子一定共平面B.该分子能与蛋白质分子形成氢键

C.Imol该物质最多能与3molNaOH反应D.该物质能发生取代、加成和消去反应

5.【2021广东高考】昆虫信息素是昆虫之间传递信号的化学物质。人工合成信息素可用于诱捕害虫、测报

虫情等。一种信息素的分子结构简式如图所示，关于该化合物说法不正确的是（）

O

A.属于烷煌B.可发生水解反应D.具有一定的挥发性

6.12021全国高考甲卷节选】近年来，以大豆素（化合物C）为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具

有优良的生理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下:

（5）由G生成H分两步进行：反应1）是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2）的反应类型为

7.12021全国高考乙卷节选】卤沙陛仑W是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种合成方法如下:

CH3

F

F

OOOH

Br

〜OH

、NHHN7NH

2CH3COOH

-HBr「OCHC1OC2H50H

-Br22

④⑤F⑥

叵UE

已知：(i)d^

+HC1

O

NCH3COOH

(ii)+HO

C2H50H2

A+H

(5)反应⑤的反应类型是

8.12021河北高考节选】丁苯酸(NBP)是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性

脑卒中等疾病。ZJM—289是一种NBP开环体(HPBA)衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成NBP和其

它活性成分，其合成路线如图:

OCOOH

AC1CHCOC1,(CH)3N

V2O5Q240一定条件l)NaOH/H2O225

CgHioHPBA

△2)稀HC1,-1O℃CH2cl办-10℃

B0

NBPc

COO(CH2)4BrCOO(CH)ONO

'回24__2__

FBr(CH2)4BrAgN03

CHCN

CIOH1004(C2H5)3N3y/一定条件

HOO-HOO-

GH

HCOOH

H(CHCO)O

已知信息：1C=O+R2cH2coOH-------3-------2--->

RI/

CH3COONaR1R2(Ri芳基)

(4)G—H的反应类型为o若以NaNCh代替AgNCh,则该反应难以进行,AgNCh对该反应的促

进作用主要是因为

9.[2021山东高考节选】一种利胆药物F的合成路线如下:

Br

A…B(C11H12O3)^C(C11H12O4)*

R

O

oH

ITHR"—NHC

ILR—c—OR'------------2>

△

(2)检验B中是否含有A的试剂为；B—C的反应类型为

10.12021广东高考节选】天然产物V具有抗疟活性，某研究小组以化合物I为原料合成V及其衍生物VI

的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示C6H5)：

已知:

(4)反应②③④中属于还原反应的有，属于加成反应的有

【课时达标训练】

O.O.O

1.[2020年新课标I】紫花前胡醇（）可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高

HO

人体免疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是（）

A.分子式为Cl4Hl4。4B.不能使酸性重铭酸钾溶液变色

C.能够发生水解反应D.能够发生消去反应生成双键

2.【2020年新课标n】毗咤（）是类似于苯的芳香化合物，2乙烯基毗咤（VPy）是合成治疗矽肺病药物

的原料，可由如下路线合成。下列叙述正确的是（）

A.Mpy只有两种芳香同分异构体B.Epy中所有原子共平面

C.Vpy是乙烯的同系物D.反应②的反应类型是消去反应

3.【2020年天津卷】关于的说法正确的是（)

A.分子中有3种杂化轨道类型的碳原子

B.分子中共平面的原子数目最多为14

C.分子中的苯环由单双键交替组成

D.与Cb发生取代反应生成两种产物

4.【2020年山东卷】从中草药中提取的calebinA（结构简式如下）可用于治疗阿尔茨海默症。下

列关于calebinA的说法错误的是（）

A.可与FeCb溶液发生显色反应

B.其酸性水解的产物均可与Na2c03溶液反应

C.苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种

D.Imol该分子最多与8molH2发生加成反应

CH2OH

5.[2020年浙江卷】有关C的说法正确的是()

A,可以与氢气发生加成反应B.不会使滨水褪色

C.只含二种官能团D.Imol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗ImolNaOH

6.[2019年I卷】关于化合物2苯基丙烯())下列说法正确的是

A.不能使稀高镒酸钾溶液褪色

B.可以发生加成聚合反应

C.分子中所有原子共平面

D.易溶于水及甲苯

7.【2020年新课标I】有机碱，例如二甲基胺(、NH)、苯胺(C^NH,)、口比喔(「1)等,在有机合

/

成中应用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注。以下为有机超强碱F的合成路线：

CCl3COONaI——IKOH醇溶液।——।二环己基胺(过量)

(C2HQ3)乙二醇二甲醛/△山1-----1CH2C12/A'I(c27H44Q2N2)

m,人/OH

lH-N

NaOH°1OQx、//IQ

6d,

已知如下信息：

CC1RCIR

…CCl3COONa\/„1\/NaOH\_

①HC=CH—---►y②X+RNH,-----------►户NR

22乙二醇二甲醛/△△R2/Cl--2HC1RA

③苯胺与甲基毗咤互为芳香同分异构体

回答下列问题：

(1)A的化学名称为________________o

(2)由B生成C的化学方程式为___________________

(3)C中所含官能团的名称为________________。

(4)由C生成D的反应类型为______________0

(5)D的结构简式为_________________-

(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1

的有种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为O

8.【2020年新课标n1维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品

等。天然的维生素E由多种生育酚组成，其中a生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合

物E的一种合成路线，其中部分反应略去。

回答下列问题：

(1)A的化学名称为0

(2)B的结构简式为-

(3)反应物C含有三个甲