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文档简介
清单04实验方案的设计与评价
内容导览|知识·方法·能力清单
第一部分命题解码洞察命题意图,明确攻坚方向
第二部分方法建模构建思维框架,提炼通用解法
流程建模技法清单
技法01控制变量设计实验的方法和思路
技法02物质性质探究实验的方法和思路
技法03实验方案设计与评价解题策略
第三部分思维引路示范思考过程,贯通方法应用
母题精讲思维解析变式应用
类型01物质成分或反应产物探究类综合实验
第四部分分级实战分级强化训练,实现能力跃迁
探究性实验以其创新、灵活的特点成为每年高考的热点题型,试题将元素化合物知识与化学实验知
识巧妙地融合在一起,增加了题目的新颖度和难度,能充分考查学生的发散思维能力和分析问题的能力。
实验往往通过对物质化学性质的实验探究、反应产物成分的实验探究、化学反应原理的实验探究,揭示
反应原理、解释产生某些现象的原因等。
流程建模
第一步:明确探究目的从题干中信息,明确实验探究的目的或实验原理。
第二步:寻找影响因素结合题干信息或已掌握的化学知识,寻找实验的影响因素,如温度、浓度、
pH等。
第三步:分析原因、推①对比分析已有实验(明确变量)或根据实验原理、物质性质等设计实验
理归纳方案验证猜想或假设。
②结合物质可能的性质,分析产生实验现象的原因,对比分析推理,归纳
得出实验结论;或者根据题目给出的实验结果,反推假设是否合理。
技法清单
技法01控制变量设计实验的方法和思路
1.实验探究的科学方法及思路
变量控制→对照实验→定性观察或定量测定→科学归纳
2.解题策略
(1)确定变量
解答这类题目时首先要认真审题,理清影响实验探究结果的因素有哪些。
(2)定多变一
在探究时,应该先确定其他的因素不变,只变化一种因素,看这种因素与探究的问题存在怎样的关系;
这样确定一种以后,再确定另一种,通过分析每种因素与所探究问题之间的关系,得出所有影响因素与所
探究问题之间的关系。
(3)数据有效
解答时注意选择数据(或设置实验)要有效,且变量统一,否则无法作出正确判断。
技法02物质性质探究实验的方法和思路
1.探究型实验的常见类型
(1)对未知产物的探究
通过化学反应原理猜测可能生成哪些物质,对这些物质逐一进行检验来确定究竟含有哪些物质。虽然
探究型实验主要考查学生的探究能力,但在问题中常常包含了对实验基础知识的考查。例如:
①常见物质分离的提纯方法:结晶法、蒸馏法、过滤法、升华法、萃取法、渗析法等。
②常见气体的制备、净化、干燥、收集等方法。
③熟悉重点的操作:气密性检查、测量气体体积、防倒吸、防污染等。
(2)物质性质的探究
①在探究过程中往往可以利用对比实验,即设置几组平行实验来进行对照和比较,从而研究和揭示某
种规律,解释某种现象形成的原因或证明某种反应机理。
②无机物、有机物性质的探究,必须在牢牢掌握元素化合物知识的基础上,大胆猜想,细心论证。脱
离元素化合物知识,独立看待实验问题是不科学的,只有灵活运用已有的元素化合物知识,才能变探究型
实验为验证型实验,使复杂问题简单化。
2.探究型实验的基本程序
解答探究型实验题的基本程序可用以下流程图表示:
(1)提出问题
要提出问题,首先得发现问题,对题给信息进行对比、质疑,通过思考提出值得探究的问题。此外,
实验中出现的特殊现象也是发现问题、提出问题的重要契机。
(2)提出猜想
所谓猜想就是根据已有知识对问题的解决提出的几种可能的情况。有一些问题,结论有多种可能(这就
是猜想),只能通过实验进行验证。
(3)设计验证方案
提出猜想后,就要结合题给条件,设计出科学、合理、安全的实验方案,对可能的情况进行探究。实
验设计中,关键点是对试剂的选择和实验条件的调控。
(4)观察实验现象,得出结论
根据设计的实验方案,结合实验现象进行推理分析或计算分析得出结论。
技法03实验方案设计与评价解题策略
实验完整的化学实验方案包括“四大环节”,即:实验原理、实验装置和药品(其中包括:装置类型、仪
器的组装等)、实验步骤(其中包括:加装药品、气密性检查、除杂干燥、主体实验、安全措施等)、实验现
象的观察、记录及实验数据的分析处理等。设计合理的实验方案必须掌握比较全面的实验基本原理和基本
技能,要做到:设计原理正确、实验程序合理、操作步骤简便、现象明显、相关结论正确。实验设计的解
答策略如下:
(1)明确目的原理:首先必须认真审题,明确实验的目的要求,弄清题目有哪些新的信息,综合已学过
的知识,通过类比、迁移、分析,从而明确实验原理。
(2)选择仪器药品:根据实验的目的和原理,以及反应物和生成物的性质、反应条件,如反应物和生成
物的状态,能否腐蚀仪器和橡皮、反应是否加热及温度是否控制在一定的范围等,从而选择合理的化学仪
器和药品。
(3)设计装置步骤:根据上述实验目的和原理,以及所选用的仪器和药品,设计出合理的实验装置和实
验操作步骤。学生应具备识别和绘制典型的实验仪器装置图的能力,实验步骤应完整而又简明。
(4)记录现象数据:根据观察,全面而准确地记录实验过程中的现象和数据。
(5)分析得出结论:根据实验观察的现象和记录的数据,通过分析、计算、图表、推理等处理,得出正
确的结论。
类型01物质成分或反应产物探究类综合实验
母题精讲1.(2025·广东卷)酸及盐在生活生产中应用广泛。
(4)该小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。
知识回顾羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为:
①CH3COOHCH2ClCOOHCCl3COOHCF3COOH。随着卤原子电负性,羧基中的羟基增
大,酸性增强。
提出假设甲同学根据中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为:
②①
验证假设甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ,据此推断假设成立。但乙同学
③认为该推断依据不足,不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序,因为。
乙同学用(3)中方法测定了上述三种酸的Ka,其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。
实验小结假设不成立,芳香环上取代基效应较复杂,中规律不可随意推广。
④(5)该小组尝试测弱酸HClO的Ka。①
丙同学认为不宜按照(3)中方法进行实验,其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式
①为。
小组讨论后,选用0.100mol/LNaClO溶液(含少量NaCl)进行实验,以获得HClO的Ka。简述该方案
②(包括所用仪器及数据处理思路)。
教师指导:设计实验方案时,需要根据物质性质,具体问题具体分析。
③思维解析【答案】(4)增大极性常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同
光照
+-
(5)2HClO2H+2Cl+O2实验方法:取适量0.100mol/LNaClO溶液放入烧杯中,用pH计测得体
系在25℃下的pH,记录数据;
数据处理思路:由于NaClO溶液中存在ClO-的水解,故根据0.100mol/LNaClO溶液在25℃下的pH可求得
K
-W
ClO的水解平衡常数Kh,再利用公式Ka=求出HClO的Ka。
Kh
【第一步明确探究目的】探究取代基对芳香酸酸性的影响。
【第二步寻找影响因素】【第三步分析原因、推理归纳】
推断羧酸Ka的影响因素常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同,不能用所测得的
测得常温下三种酸的饱和溶液的pH直接判断Ka大小顺序。
pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ改进措施:在常温下测量相同浓度的三种酸的pH。
【第一步明确探究目的】尝试测弱酸HClO的Ka。
【第二步寻找影响因素】【第三步分析原因、推理归纳】
次氯酸不稳定次氯酸在光照条件下易分解为HCl和O2,其分解反应的
光照
+-
离子方程式为2HClO2H+2Cl+O2;不能采用测
pH的方法。
选用0.100mol/LNaClO溶液(含少由于NaClO溶液中存在ClO-的水解,故根据
量NaCl)进行实验,以获得HClO0.100mol/LNaClO溶液在25℃下的pH可求得ClO-的水解
的KaKW
平衡常数Kh,再利用公式Ka=求出HClO的Ka。
Kh
变式应用1.(2025·北京卷)化学反应平衡常数对认识化学反应的方向和限度具有指导意义。实验小
+2+
组研究测定“MnO2+2Br+4HMn+Br2+2H2O”平衡常数的方法,对照理论数据判断方法的可行性。
(1)理论分析
Br2易挥发,需控制生成cBr2较小。
4
①根据25℃时K=6.310分析,控制合适pH,可使生成cBr2较小;用浓度较大的KBr溶液与过量MnO2
②-2+
反应,反应前后c(Br)几乎不变;cMn=cBr2,仅需测定平衡时溶液pH和cBr2。
Br2与水反应的程度很小,可忽略对测定干扰;低浓度HBr挥发性很小,可忽略。
③(2)实验探究
序号实验内容及现象
-1
25℃,将0.200molLKBr溶液(pH1)与过量MnO2混合,密闭并搅拌,充分反
I
应后,溶液变为黄色,容器液面上方有淡黄色气体。
-1
25℃,将0.200molLKBr溶液(pH2)与过量MnO2混合,密闭并搅拌,反应时
Ⅱ
间与I相同,溶液变为淡黄色,容器液面上方未观察到黄色气体。
测定I、Ⅱ反应后溶液的pH;取一定量反应后溶液,加入过量KI固体,用Na2S2O3
Ⅲ
标准溶液滴定,测定cBr2。
已知:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6;Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。
Ⅲ中,滴定时选用淀粉作指示剂,滴定终点时的现象是。用离子方程式表示KI的作用:。
①I中,与反应前的溶液相比,反应后溶液的pH(填“增大”、“减小”或“不变”)。平衡后,按
2+
②cMncBr2
计算所得值小于25℃的K值,是因为Br2挥发导致计算时所用的浓度小于其在溶液
c2Br-c4H+
中实际浓度。
2+
cMncBr2
Ⅱ中,按计算所得值也小于25℃的K值,可能原因是。
c2Br-c4H+
③
(3)实验改进
分析实验I、Ⅱ中测定结果均偏小的原因,改变实验条件,再次实验。
控制反应温度为40℃,其他条件与Ⅱ相同,经实验准确测得该条件下的平衡常数。
判断该实验测得的平衡常数是否准确,应与值比较。
①综合调控pH和温度的目的是。
②【答案】(1)
(2)滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复Br22I2BrI2增大
Mn2+实验Ⅱ的cH浓度低于实验Ⅰ,反应相同时间下,实验Ⅱ未达到平衡状态,导致溶液中
2+、
cMncBr2偏低,计算的K值偏小
(3)40℃下的理论K使反应更快的达到平衡状态,使Br2处于溶解平衡且挥发最少的状态,从而准确测
定K值。
2
cMncBr24
【分析】平衡常数表达式:K6.310,控制pH可调节c(Br2)大小。使用过量MnO2和
c2Brc4H
–2+
浓KBr溶液,确保c(Br)几乎不变。因c(Mn)=c(Br2),只需测定平衡时的pH和c(Br2)即可计算K。干扰
忽略:Br2与水反应、HBr挥发对实验影响可忽略。
【详解】(1)
(2)淀粉遇I2显蓝色,I2被Na2S2O3消耗后蓝色消失,故滴定终点现象:滴入最后半滴Na2S2O3标准溶
液,溶①液蓝色褪去,且半分钟内不恢复;
KI的作用:将Br2转化为I2,便于滴定测定Br2浓度。离子方程式:Br22I2BrI2;
2+
该反应消耗H生成水,pH增大;因为Br2挥发导致实测c(Br2)偏小,根据题目信息可知,cMn=cBr2,
②则计算时所用Mn2+的浓度小于其在溶液中实际浓度;
实验Ⅱ液面上方未观察到黄色气体,说明不是由于Br2挥发导致实测c(Br2)偏小,题目已知信息也说明
③了Br2与水反应的程度很小,可忽略对测定干扰;低浓度HBr挥发性很小,可忽略,对比实验Ⅰ和Ⅱ③可知,实
验Ⅱ的pH更大,且反应后溶液为淡黄色,则可能原因是,实验Ⅱ的cH浓度低于实验Ⅰ,反应相同时间下,
2+、
实验Ⅱ未达到平衡状态,导致溶液中cMncBr2偏低,计算的K值偏小;
(3)平衡常数准确性验证:应与40℃下的理论K值比较,因为K值只与温度有关,(题目给出25℃的
K,需①查阅40℃的文献值)。
实验Ⅰ和实验Ⅱ反应时间相同,实验Ⅰ由于cH过大,反应速率过快,Br2挥发导致计算的K值小,实验Ⅱ
由②于cH过小,反应速率过慢,未达平衡状态,导致计算的K值小,故综合调控pH和温度的目的是使反
应更快的达到平衡状态,使Br2处于溶解平衡且挥发最少的状态,从而准确测定K值。
2.(2025·安徽卷)侯氏制碱法以NaCl、CO2和NH3为反应物制备纯碱。某实验小组在侯氏制碱法基础上,
以NaCl和NH4HCO3为反应物,在实验室制备纯碱,步骤如下:
配制饱和食盐水;
①在水浴加热下,将一定量研细的NH4HCO3,加入饱和食盐水中,搅拌,使NH4HCO3,溶解,静置,析
②出NaHCO3晶体;
将NaHCO3晶体减压过滤、煅烧,得到Na2CO3固体。
(③2)步骤中NH4HCO3需研细后加入,目的是。
(3)在实验②室使用NH4HCO3代替CO2和NH3制备纯碱,优点是。
(5)已知常温下Na2CO3和NaHCO3的溶解度分别为30.7g和10.3g。向饱和Na2CO3溶液中持续通入CO2气体
会产生NaHCO3晶体。实验小组进行相应探究:
实
操作现象
验
将CO2匀速通入置于烧杯中的20mL饱和Na2CO3溶液,
a无明显现象
持续20min,消耗600mLCO2
将20mL饱和Na2CO3溶液注入充满CO2的500mL矿泉矿泉水瓶变瘪,3min后
b
水瓶中,密闭,剧烈摇动矿泉水瓶1~2min,静置开始有白色晶体析出
i.实验a无明显现象的原因是。
ii.析出的白色晶体可能同时含有NaHCO3和Na2CO310H2O。称取0.42g晾干后的白色晶体,加热至恒重,
将产生的气体依次通过足量的无水CaCl2和NaOH溶液,NaOH溶液增重0.088g,则白色晶体中NaHCO3的
质量分数为。
【答案】(2)加快NH4HCO3溶解、加快NH4HCO3与NaCl反应
(3)工艺简单、绿色环保、制备产品的效率较高、原料利用率较高
(5)CO2在饱和Na2CO3溶液中的溶解速率小、溶解量小,且两者发生反应的速率也较小,生成的NaHCO3的
量较少,NaHCO3在该溶液中没有达到过饱和状态,故不能析出晶体80%
【分析】本题以NaCl和NH4HCO3为反应物,在实验室制备纯碱。考查了配制饱和溶液的方法及所用的试
剂;用NH4HCO3代替CO2和NH3,使工艺变得简单易行,原料利用率较高,且环保、制备效率较高;滴定
分析中利用了碳酸钠与盐酸反应分步进行,根据两个滴定终点所消耗的盐酸用量分析产品的成分;通过对
比实验可以发现CO2的充分溶解对NaHCO3的生成有利。
【详解】(2)固体的颗粒越小,其溶解速率越大,且其与其他物质反应的速率越大,因此,步骤中NH4HCO3
需研细后加入,目的是加快NH4HCO3溶解、加快NH4HCO3与NaCl反应。②
(3)CO2和NH3在水中可以发生反应生成NH4HCO3,但是存在气体不能完全溶解、气体的利用率低且对
环境会产生不好的影响,因此,在实验室使用NH4HCO3代替CO2和NH3制备纯碱,其优点是工艺简单、绿
色环保、制备产品的效率较高、原料利用率较高。
(5)i.实验a无明显现象的原因是:CO2在饱和Na2CO3溶液中的溶解速率小、溶解量小,且两者发生反
应的速率也较小,生成的NaHCO3的量较少,NaHCO3在该溶液中没有达到过饱和状态,故不能析出晶体。
ii.析出的白色晶体可能同时含有NaHCO3和Na2CO310H2O。称取0.42g晾干后的白色晶体,加热至恒重,
将产生的气体依次通过足量的无水CaCl2和NaOH溶液。NaHCO3受热分解生成的气体中有H2O和CO2,而
Na2CO310H2O分解产生的气体中只有H2O,无水CaCl2可以吸收分解产生的H2O,NaOH溶液可以吸收
分解产生的CO2;NaOH溶液增重0.088g,则分解产生的CO2的质量为0.088g,其物质的量为
0.088g
0.002mol,由分解反应可知,NaHCO的物质的量为0.004mol,则白色晶体中NaHCO的质量
44gmol133
0.336
为0.004mol84gmol10.336g,故其质量分数为100%80%。
0.42
巩固提升
1.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。
反应:
步骤:
Ⅰ.向反应管中加入0.12g对甲基苯甲醛和1.0mL丙酮,光照,连续监测反应进程。
Ⅱ.5h时,监测结果显示反应基本结束,蒸去溶剂丙酮,加入过量稀NaOH溶液,充分反应后,用乙酸乙
酯洗涤,弃去有机层。
Ⅲ.用稀盐酸调节水层pH1后,再用乙酸乙酯萃取。
Ⅳ.用饱和食盐水洗涤有机层,无水Na2SO4干燥,过滤,蒸去溶剂,得目标产物。
回答下列问题:
(1)相比KMnO4作氧化剂,该制备反应的优点为、(答出2条即可)。
(2)根据反应液的核磁共振氢谱(已去除溶剂H的吸收峰,谱图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程如下图。
已知峰面积比a:b:c:d1:2:2:3,a:a2:1。反应2h时,对甲基苯甲醛转化率约为%。
(3)步骤Ⅱ中使用乙酸乙酯洗涤的目的是。
(4)步骤Ⅲ中反应的离子方程式为、。
1818
(5)用同位素示踪法确定产物羧基O的来源。丙酮易挥发,为保证O2气氛,通O2前,需先使用“循环冷冻
16
脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)的O2,操作顺序为:→→→→(填标号),
重复后四步操作数次。①②
同位素示踪结果如下表所示,则目标产物中羧基O来源于醛基和。
反应条件质谱检测目标产物相对分子质量
18
太阳光,O2,室温,CH3COCH3,5h138
18
太阳光,空气,室温,CH3COCH3,5h136
【答案】(1)绿色环保减少副产物的生成
(2)50
(3)除去未反应完的
+
(4)HOHH2O+H
(5)氧气
【分③析】0.1①2g对甲基④苯甲醛和1.0mL丙酮在有空气存在、光照条件下反应,反应基本结束后,蒸去溶剂丙
酮,加入过量稀NaOH溶液,充分反应后,用乙酸乙酯洗涤,弃去有机层,然后用稀盐酸调节水层pH1后,
再用乙酸乙酯萃取,用饱和食盐水洗涤有机层,无水Na2SO4干燥,过滤,蒸去溶剂,得目标产物。
【详解】(1)KMnO4作氧化剂时可将氧化为对苯二甲酸,即有副反应发生,该制备
反应在有空气存在、光照条件下发生时,以空气中氧气为氧化剂,既绿色环保,又没有对苯二甲酸生成,
所以反应的优点为绿色环保,减少副产物的生成;
(2)起始0h时只有,5h时只有,a:a2:1,则2h时反应液中既有
又有,且两者物质的量之比为1:1,即对甲基苯甲醛转化率约为50%;
(3)蒸去溶剂丙酮后,加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠进入水层,则充分反
应后,用乙酸乙酯洗涤的目的是除去未反应完的;
(4)步骤Ⅱ加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠,步骤Ⅲ中加稀盐酸调节水层
+
pH1反应的离子方程式为:HOHH2O、+H;
1818
(5)丙酮易挥发,为保证O2气氛,通O2前,需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)
161616
的O2,即反应液中有O2,冷冻可排走一部分溶解的O2,然后打开阀门抽气,一段时间后,再关闭阀
门,待反应液恢复室温后,再冷冻反应液,即“循环冷冻脱气法”,所以操作顺序为:→→→→(填
标号),重复后四步操作数次;的相对原子质量为136,太①阳光②,空气③,室①温,④
1818
CH3COCH3,5h得到的物质相对分子质量为136,为,而太阳光,O2,室温,
CH3COCH3,5h得到的物质相对分子质量为138,说明目标产物中羧基O来源于醛基和空气中的氧气。
2.(2025·江西卷)摩尔比法测定配合物磺基水杨酸铜(Z)组成的实验如下:
回答下列问题:
(1)L的合成与表征
i.向装有浓硫酸的反应容器中,搅拌下慢慢加入水杨酸粉末,加热至50℃,全溶后升至75℃,有固体析出,
继续升温至115℃,反应4h,冷却至40℃。上述步骤中需用到的仪器有(填标号)。
A.圆底烧瓶B.干燥管C.球形冷凝管D.恒压滴液漏斗
E.二颈烧瓶F.温度计G.直形冷凝管H.分液漏斗
ⅱ.下列分析方法中可以确定L分子结构的是(填标号)。
A.X射线衍射B.质谱C.元素分析D.滴定分析
(2)Z的合成与配位比nL:nCu2+分析
取12个烧杯,分别加入10.00mL硝酸铜溶液(0.05000mol/L),按表所示,依次加入对应体积的L溶液
(0.2500mol/L),调pH,用50mL容量瓶配制溶液。在一定条件下,分别测定溶液吸光度A,得到吸光度
AcL/cCu2+的曲线(如图)。
编号VL/mLcL/cCu2+吸光度A
10.000.000.003
20.200.100.055
30.400.200.113
40.600.300.163
51.000.500.258
61.500.750.364
72.001.000.435
84.002.000.546
96.003.000.579
108.004.000.6031
1110.005.000.6061
1212.006.000.608
已知:A=kcZ,k为常数。
i.图中已给出全部数据点、拟合曲线及1条趋势线(虚线),根据表中实验数据,补全坐标轴。
ⅱ.图中趋势线方程为A=kcCu2+,其与拟合曲线重合部分的化学含义为。
ⅲ.在图中作出另1条趋势线,找到理论反应终点X。。
ⅳ.通过理论反应终点,推断配位比nL:nCu2+=。
ⅴ.AcL/cCu2+的拟合曲线与趋势线偏离的原因是。
【答案】(1)BEFA
(2)i.如图,图中坐标轴刻度
ⅱ.L大量过量,Cu2+近乎完全转化为Z
ⅲ.如图,图中趋势线和交点X
ⅳ.1
ⅴ.该配位反应为可逆反应,存在化学平衡,Cu2+、L都不能完全转化,导致实测吸光度低于理论值
【分析】摩尔比法测定配合物磺基水杨酸铜(Z)组成,向装有浓硫酸的反应容器中,搅拌下慢慢加入水杨酸
粉末,加热至50℃,全溶后升至75℃,有固体析出,继续升温至115℃,反应4h,冷却至40℃,实现L的
合成与表征,然后取12个烧杯,分别加入10.00mL硝酸铜溶液(0.05000mol/L),按表所示,依次加入对应
体积的L溶液(0.2500mol/L),调pH,用50mL容量瓶配制溶液。在一定条件下,分别测定溶液吸光度A,
得到吸光度AcL/cCu2+的曲线,图中趋势线方程为A=kcCu2+,可以推断出配位比nL:nCu2+。
【详解】(1)i.该步骤中需要控制温度,需要用到温度计,装浓硫酸的反应容器需要有两个孔,一个用于
加入试剂,一个用于装温度计,故需要二颈烧瓶,另外浓硫酸具有强氧化性,酚类物质具有一定的还原性,
加热条件下会有副反应发生,生成二氧化硫等污染性气体,用到干燥管进行尾气吸收处理,故选BEF;
ⅱ.红外光谱图可获得分子中所含有的化学键或官能团的信息,核磁共振氢谱可以获得有机化合物分子中有
几种处于不同化学环境的氢原子及它们的相对数目等信息,X射线衍射可以获得更为直接而详尽的结构信
息。对于分子结构比较复杂的有机化合物的分子结构,X射线衍射可以通过晶体结构分析确定分子结构,
其他手段则常需要组合多种方法共同表征,比如组合核磁共振氢谱、质谱和红外光谱,表征常见有机化合
物。题目需要指定一种分析方法,故选项A是本题所要求;
(2)i.根据表中实验数据可以补全坐标轴,图中已给出全部数据点,拟合曲线及1条趋势线(虚线)为
;
ⅱ.当cL/cCu2+较大时,吸光度A几乎不变是因为L过量,10.00mL硝酸铜溶液(0.05000mol/L)中Cu2+近
乎完全转化为Z,继续加入L,吸光度A也不会变化,图中趋势线方程为A=kcCu2+,其与拟合曲线重合
部分的化学含义为L大量过量,Cu2+近乎完全转化为Z;
ⅲ.当cL/cCu2+增大而吸光度A不变时,说明反应达到理论反应终点,在图中表示理论反应终点X:
;
ⅳ.由可知,X点对应的cL/cCu2+为1,反应达到终点;
ⅴ.AcL/cCu2+的拟合曲线与趋势线偏离的原因是:该配位反应为可逆反应,存在化学平衡,Cu2+、L
都不能完全转化,导致实测吸光度低于理论值。
.(浙江卷)配合物二草酸合铜Ⅱ酸钾KCuCO(M318g/mol),是制备金属有机框架材料
32025·2242
的一种前驱体。某研究小组开展探究实验,步骤如下:
、
步骤I:80C下,100mL水中依次加入0.024molH2C2O42H2O0.016molK2CO3充分反应后,得到混合溶液
M;
步骤Ⅱ:混合溶液M中加入0.008molCuO充分反应,趁热过滤得滤液N;
步骤Ⅲ:
步骤:加热脱水,化合物、化合物均转化为KCuCO。
Ⅳ200CPQ2242
已知:
2、57、11
i.25C时,H2C2O4的Ka15.610Ka25.410;H2CO3的Ka14.510Ka24.710。
.KCuCO微溶于冷水、易溶于热水,在约时分解。
ⅱ2242250C
请回答:
(2)步骤I所得的混合溶液M,在25C时其pH最接近于_______。
A.2B.3C.4D.5
(3)步骤Ⅱ,过滤去除杂质需趁热进行的原因是。
(4)下列说法不.正.确.的是_______。
A.步骤I,制备混合溶液M时,K2CO3应一次性快速加入,以确保反应完全
.步骤,应用水浴控制温度,以避免KCuCO分解
BⅣ2242
.热重分析法测得KCuCOxHO样品完全脱水后质量降低,则
C2242210.17%x4
D.粉末形态的化合物P和化合物Q,可通过X射线衍射法进行区分
(5)室温下,化合物P在空气中会转化为化合物Q。下列选项中,通过计算能得到混合样品中化合物P和化
合物Q物质的量分数的是_______。
A.样品质量、钾的物质的量B.钾的物质的量、铜的物质的量
C.铜的物质的量、草酸根的物质的量D.草酸根的物质的量、水的物质的量
(6)有同学认为:根据现有探究实验结果可知,化合物P、化合物Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的。
请判断该同学观点正误,并说明理由。
【答案】(2)C
(3)防止遇冷后产物析出而损失
(4)ABC
(5)AD
(6)错误,降温速率与浓度同时在变化,无法判断
、
【分析】80C下,100mL水中依次加入0.024molH2C2O42H2O0.016molK2CO3充分反应后,得到含有
和的混合溶液;向混合溶液中加入充分反应生成KCuCO,趁
KHC2O4K2C2O4MM0.008molCuO2242
热过滤得滤液,滤液分为两份,一份蒸发到,快速冷却、结晶、过滤得到KCuCO4HO
NN40mL22422
针状晶体,另一份蒸发到,缓慢冷却、结晶、过滤得到KCuCO2HO片状晶体,以此解答。
10mL22422
、
【详解】(2)步骤I中100mL水中依次加入0.024molH2C2O42H2O0.016molK2CO3,由于
Ka2(H2C2O4)>Ka1(H2CO3),充分反应后生成KHC2O4和K2C2O4,根据K元素守恒和C元素守恒可知,溶液
M中含有0.016molKHC2O4、0.008molK2C2O4,在25C时溶液中
5
cHC2O4Ka2H2C2O4
+0.165.410-4,则-4,故选。
c(H)=2-=mol/L=1.0810mol/LpH=-lg1.0810≈4C
cC2O40.08
()KCuCO微溶于冷水、易溶于热水,步骤,过滤去除杂质需趁热进行的原因是:防止遇冷后
32242Ⅱ
产物析出而损失。
(4)A.步骤I,制备混合溶液M时,K2CO3应缓慢多次加入,使反应更加充分,确保反应完全,A错误;
.KCuCO在约时分解,步骤中加热脱水,沸水浴只能控制温度,错误;
B2242250CⅣ200C100°CB
.热重分析法测得KCuCOxHO样品完全脱水后质量降低,则在
C2242210.17%H2O
18x
KCuCOxHO中的质量分数为10.17%,0.1017,解得x2,C错误;
2242218x+318
D.射线衍射法是利用X射线探测晶体或分子结构的分析方法,粉末形态的化合物P和化合物Q,可通过X
射线衍射法进行区分,D正确;
故选ABC。
(5)A.若已知样品质量(mg)、钾的物质的量(nmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,
2x+2y=n、390x+354y=m,可以计算出x和y的数值,可以得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分
数,A选;
B.若已知钾的物质的量(amol)、铜的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,
2x+2y=a、x+y=b,由于a=2b,无法计算出x和y的数值,无法得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的
量分数,B不选;
C.若已知铜的物质的量(amol)、草酸根的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为
ymol,x+y=a、2x+2y=b,由于2a=b,无法计算出x和y的数值,无法得到混合样品中化合物P和化合物Q
物质的量分数,C不选;
D.若已知草酸根的物质的量(amol)、水的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为
ymol,2x+2y=a、4x+2y=b,可以计算出x和y的数值,可以得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量
分数,D选;
故选AD。
(6)步骤Ⅲ中除了降温速率不同外,蒸发后溶液的体积也不同即浓度也不同,不能得出化合物P、化合物
Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的这样的观点。
2+3+
4.(2024·湖北卷)学习小组为探究Co、Co能否催化H2O2的分解及相关性质,室温下进行了实验I~Ⅳ。
实验I实验Ⅱ实验Ⅲ
溶液变为墨绿色,并持续产生能使带火
无明显变化溶液变为红色,伴有气泡产生
星木条复燃的气体
2+3+2-3-
已知:CoHO为粉红色、CoHO为蓝色、CoCO为红色、CoCO为墨绿色。回
26263233
答下列问题:
-1
(1)配制1.00molL的CoSO4溶液,需要用到下列仪器中的(填标号)。
a.b.c.d.
2+
(2)实验I表明CoHO(填“能”或“不能”)催化HO的分解。实验Ⅱ中HCO-大大过量的原因
26223
3-
是。实验Ⅲ初步表明CoCO能催化HO的分解,写出HO在实验Ⅲ中所发生反应的离子方
332222
程式、。
2+3+
(3)实验I表明,反应2CoHO+HO+2H+2CoHO+2HO难以正向进行,利用化学平
2622262
3+2+2-
衡移动原理,分析Co、Co分别与CO3配位后,正向反应能够进行的原因。
实验Ⅳ:
(4)实验Ⅳ中,A到B溶液变为蓝色,并产生气体;B到C溶液变为粉红色,并产生气体。从A到C所产生
的气体的分子式分别为、。
【答案】(1)bc
2-
()不能HCO与2按物质的量之比发生反应2,
23Co4:14HCO3CoCoCO322CO22H2O
3-
实验中HCO与2的物质的量之比为32:32
3Co2Co10HCO3H2O22CoCO336H2O+4CO2
3-
CoCO33
2H2O22H2O2O2
3+3-
(3)实验Ⅲ的现象表明,Co3+、Co2+分别与CO2配位时,更易与CO2反应生成CoCO
3CoH2O6333
2+2-3+
(该反应为快反应),导致CoHO几乎不能转化为CoCO,这样使得CoHO的浓度减
263226
2+
小的幅度远远大于CoHO减小的幅度,根据化学平衡移动原理,减小生成物浓度能使化学平衡向正
26
反应方向移动,因此,上述反应能够正向进行
(4)CO2O2
-1
【解析】(1)配制1.00mol·L的CoSO4溶液,需要用到容量瓶、胶头滴管等等,因此选bc。
2+
(2)CoSO4溶液中存在大量的CoHO,向其中加入30%的H2O2后无明显变化,因此,实验I表明
26
2+
CoHO不能催化H2O2的分解。实验Ⅱ中发生反应的离子方程式为
26
2-
2,实验中HCO与2的物质的量之比为,因此,HCO
4HCO3CoCoCO322CO22H2O3Co32:33
2
大大过量的原因是:HCO3与Co按物质的量之比4:1发生反应
2-
2,实验中HCO与2的物质的量之比为。实验的实
4HCO3CoCoCO322CO22H2O3Co32:3Ⅲ
3-3-
验现象表明在HO的作用下2能与HCO反应生成,然后能催化HO的分解,
22Co3CoCO33CoCO3322
因此,H2O2在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式为
3-
3-CoCO33
2、2HO2HOO。
2Co10HCO3H2O22CoCO336H2O+4CO222222
2+3+
(3)实验I表明,反应+难以正向进行。实验Ⅲ的现
2CoH2O6+H2O2+2H2CoH2O6+2H2O
3+3-
象表明,Co3+、Co2+分别与CO2配位时,更易与CO2反应生成CoCO(该反应为快反
3CoH2O6333
2+2-3+
应),导致CoHO几乎不能转化为CoCO,这样使得CoHO的浓度减小的幅度远远大
263226
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