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文档简介

清单04实验方案的设计与评价

内容导览|知识·方法·能力清单

第一部分命题解码洞察命题意图,明确攻坚方向

第二部分方法建模构建思维框架,提炼通用解法

流程建模技法清单

技法01控制变量设计实验的方法和思路

技法02物质性质探究实验的方法和思路

技法03实验方案设计与评价解题策略

第三部分思维引路示范思考过程,贯通方法应用

母题精讲思维解析变式应用

类型01物质成分或反应产物探究类综合实验

第四部分分级实战分级强化训练,实现能力跃迁

探究性实验以其创新、灵活的特点成为每年高考的热点题型,试题将元素化合物知识与化学实验知

识巧妙地融合在一起,增加了题目的新颖度和难度,能充分考查学生的发散思维能力和分析问题的能力。

实验往往通过对物质化学性质的实验探究、反应产物成分的实验探究、化学反应原理的实验探究,揭示

反应原理、解释产生某些现象的原因等。

流程建模

第一步:明确探究目的从题干中信息,明确实验探究的目的或实验原理。

第二步:寻找影响因素结合题干信息或已掌握的化学知识,寻找实验的影响因素,如温度、浓度、

pH等。

第三步:分析原因、推①对比分析已有实验(明确变量)或根据实验原理、物质性质等设计实验

理归纳方案验证猜想或假设。

②结合物质可能的性质,分析产生实验现象的原因,对比分析推理,归纳

得出实验结论;或者根据题目给出的实验结果,反推假设是否合理。

技法清单

技法01控制变量设计实验的方法和思路

1.实验探究的科学方法及思路

变量控制→对照实验→定性观察或定量测定→科学归纳

2.解题策略

(1)确定变量

解答这类题目时首先要认真审题,理清影响实验探究结果的因素有哪些。

(2)定多变一

在探究时,应该先确定其他的因素不变,只变化一种因素,看这种因素与探究的问题存在怎样的关系;

这样确定一种以后,再确定另一种,通过分析每种因素与所探究问题之间的关系,得出所有影响因素与所

探究问题之间的关系。

(3)数据有效

解答时注意选择数据(或设置实验)要有效,且变量统一,否则无法作出正确判断。

技法02物质性质探究实验的方法和思路

1.探究型实验的常见类型

(1)对未知产物的探究

通过化学反应原理猜测可能生成哪些物质,对这些物质逐一进行检验来确定究竟含有哪些物质。虽然

探究型实验主要考查学生的探究能力,但在问题中常常包含了对实验基础知识的考查。例如:

①常见物质分离的提纯方法:结晶法、蒸馏法、过滤法、升华法、萃取法、渗析法等。

②常见气体的制备、净化、干燥、收集等方法。

③熟悉重点的操作:气密性检查、测量气体体积、防倒吸、防污染等。

(2)物质性质的探究

①在探究过程中往往可以利用对比实验,即设置几组平行实验来进行对照和比较,从而研究和揭示某

种规律,解释某种现象形成的原因或证明某种反应机理。

②无机物、有机物性质的探究,必须在牢牢掌握元素化合物知识的基础上,大胆猜想,细心论证。脱

离元素化合物知识,独立看待实验问题是不科学的,只有灵活运用已有的元素化合物知识,才能变探究型

实验为验证型实验,使复杂问题简单化。

2.探究型实验的基本程序

解答探究型实验题的基本程序可用以下流程图表示:

(1)提出问题

要提出问题,首先得发现问题,对题给信息进行对比、质疑,通过思考提出值得探究的问题。此外,

实验中出现的特殊现象也是发现问题、提出问题的重要契机。

(2)提出猜想

所谓猜想就是根据已有知识对问题的解决提出的几种可能的情况。有一些问题,结论有多种可能(这就

是猜想),只能通过实验进行验证。

(3)设计验证方案

提出猜想后,就要结合题给条件,设计出科学、合理、安全的实验方案,对可能的情况进行探究。实

验设计中,关键点是对试剂的选择和实验条件的调控。

(4)观察实验现象,得出结论

根据设计的实验方案,结合实验现象进行推理分析或计算分析得出结论。

技法03实验方案设计与评价解题策略

实验完整的化学实验方案包括“四大环节”,即:实验原理、实验装置和药品(其中包括:装置类型、仪

器的组装等)、实验步骤(其中包括:加装药品、气密性检查、除杂干燥、主体实验、安全措施等)、实验现

象的观察、记录及实验数据的分析处理等。设计合理的实验方案必须掌握比较全面的实验基本原理和基本

技能,要做到:设计原理正确、实验程序合理、操作步骤简便、现象明显、相关结论正确。实验设计的解

答策略如下:

(1)明确目的原理:首先必须认真审题,明确实验的目的要求,弄清题目有哪些新的信息,综合已学过

的知识,通过类比、迁移、分析,从而明确实验原理。

(2)选择仪器药品:根据实验的目的和原理,以及反应物和生成物的性质、反应条件,如反应物和生成

物的状态,能否腐蚀仪器和橡皮、反应是否加热及温度是否控制在一定的范围等,从而选择合理的化学仪

器和药品。

(3)设计装置步骤:根据上述实验目的和原理,以及所选用的仪器和药品,设计出合理的实验装置和实

验操作步骤。学生应具备识别和绘制典型的实验仪器装置图的能力,实验步骤应完整而又简明。

(4)记录现象数据:根据观察,全面而准确地记录实验过程中的现象和数据。

(5)分析得出结论:根据实验观察的现象和记录的数据,通过分析、计算、图表、推理等处理,得出正

确的结论。

类型01物质成分或反应产物探究类综合实验

母题精讲1.(2025·广东卷)酸及盐在生活生产中应用广泛。

(4)该小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。

知识回顾羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为:

①CH3COOHCH2ClCOOHCCl3COOHCF3COOH。随着卤原子电负性,羧基中的羟基增

大,酸性增强。

提出假设甲同学根据中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为:

②①

验证假设甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ,据此推断假设成立。但乙同学

③认为该推断依据不足,不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序,因为。

乙同学用(3)中方法测定了上述三种酸的Ka,其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。

实验小结假设不成立,芳香环上取代基效应较复杂,中规律不可随意推广。

④(5)该小组尝试测弱酸HClO的Ka。①

丙同学认为不宜按照(3)中方法进行实验,其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式

①为。

小组讨论后,选用0.100mol/LNaClO溶液(含少量NaCl)进行实验,以获得HClO的Ka。简述该方案

②(包括所用仪器及数据处理思路)。

教师指导:设计实验方案时,需要根据物质性质,具体问题具体分析。

③思维解析【答案】(4)增大极性常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同

光照

+-

(5)2HClO2H+2Cl+O2实验方法:取适量0.100mol/LNaClO溶液放入烧杯中,用pH计测得体

系在25℃下的pH,记录数据;

数据处理思路:由于NaClO溶液中存在ClO-的水解,故根据0.100mol/LNaClO溶液在25℃下的pH可求得

K

-W

ClO的水解平衡常数Kh,再利用公式Ka=求出HClO的Ka。

Kh

【第一步明确探究目的】探究取代基对芳香酸酸性的影响。

【第二步寻找影响因素】【第三步分析原因、推理归纳】

推断羧酸Ka的影响因素常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同,不能用所测得的

测得常温下三种酸的饱和溶液的pH直接判断Ka大小顺序。

pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ改进措施:在常温下测量相同浓度的三种酸的pH。

【第一步明确探究目的】尝试测弱酸HClO的Ka。

【第二步寻找影响因素】【第三步分析原因、推理归纳】

次氯酸不稳定次氯酸在光照条件下易分解为HCl和O2,其分解反应的

光照

+-

离子方程式为2HClO2H+2Cl+O2;不能采用测

pH的方法。

选用0.100mol/LNaClO溶液(含少由于NaClO溶液中存在ClO-的水解,故根据

量NaCl)进行实验,以获得HClO0.100mol/LNaClO溶液在25℃下的pH可求得ClO-的水解

的KaKW

平衡常数Kh,再利用公式Ka=求出HClO的Ka。

Kh

变式应用1.(2025·北京卷)化学反应平衡常数对认识化学反应的方向和限度具有指导意义。实验小

+2+

组研究测定“MnO2+2Br+4HMn+Br2+2H2O”平衡常数的方法,对照理论数据判断方法的可行性。

(1)理论分析

Br2易挥发,需控制生成cBr2较小。

4

①根据25℃时K=6.310分析,控制合适pH,可使生成cBr2较小;用浓度较大的KBr溶液与过量MnO2

②-2+

反应,反应前后c(Br)几乎不变;cMn=cBr2,仅需测定平衡时溶液pH和cBr2。

Br2与水反应的程度很小,可忽略对测定干扰;低浓度HBr挥发性很小,可忽略。

③(2)实验探究

序号实验内容及现象

-1

25℃,将0.200molLKBr溶液(pH1)与过量MnO2混合,密闭并搅拌,充分反

I

应后,溶液变为黄色,容器液面上方有淡黄色气体。

-1

25℃,将0.200molLKBr溶液(pH2)与过量MnO2混合,密闭并搅拌,反应时

间与I相同,溶液变为淡黄色,容器液面上方未观察到黄色气体。

测定I、Ⅱ反应后溶液的pH;取一定量反应后溶液,加入过量KI固体,用Na2S2O3

标准溶液滴定,测定cBr2。

已知:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6;Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。

Ⅲ中,滴定时选用淀粉作指示剂,滴定终点时的现象是。用离子方程式表示KI的作用:。

①I中,与反应前的溶液相比,反应后溶液的pH(填“增大”、“减小”或“不变”)。平衡后,按

2+

②cMncBr2

计算所得值小于25℃的K值,是因为Br2挥发导致计算时所用的浓度小于其在溶液

c2Br-c4H+

中实际浓度。

2+

cMncBr2

Ⅱ中,按计算所得值也小于25℃的K值,可能原因是。

c2Br-c4H+

(3)实验改进

分析实验I、Ⅱ中测定结果均偏小的原因,改变实验条件,再次实验。

控制反应温度为40℃,其他条件与Ⅱ相同,经实验准确测得该条件下的平衡常数。

判断该实验测得的平衡常数是否准确,应与值比较。

①综合调控pH和温度的目的是。

②【答案】(1)

(2)滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复Br22I2BrI2增大

Mn2+实验Ⅱ的cH浓度低于实验Ⅰ,反应相同时间下,实验Ⅱ未达到平衡状态,导致溶液中

2+、

cMncBr2偏低,计算的K值偏小

(3)40℃下的理论K使反应更快的达到平衡状态,使Br2处于溶解平衡且挥发最少的状态,从而准确测

定K值。

2

cMncBr24

【分析】平衡常数表达式:K6.310,控制pH可调节c(Br2)大小。使用过量MnO2和

c2Brc4H

–2+

浓KBr溶液,确保c(Br)几乎不变。因c(Mn)=c(Br2),只需测定平衡时的pH和c(Br2)即可计算K。干扰

忽略:Br2与水反应、HBr挥发对实验影响可忽略。

【详解】(1)

(2)淀粉遇I2显蓝色,I2被Na2S2O3消耗后蓝色消失,故滴定终点现象:滴入最后半滴Na2S2O3标准溶

液,溶①液蓝色褪去,且半分钟内不恢复;

KI的作用:将Br2转化为I2,便于滴定测定Br2浓度。离子方程式:Br22I2BrI2;

2+

该反应消耗H生成水,pH增大;因为Br2挥发导致实测c(Br2)偏小,根据题目信息可知,cMn=cBr2,

②则计算时所用Mn2+的浓度小于其在溶液中实际浓度;

实验Ⅱ液面上方未观察到黄色气体,说明不是由于Br2挥发导致实测c(Br2)偏小,题目已知信息也说明

③了Br2与水反应的程度很小,可忽略对测定干扰;低浓度HBr挥发性很小,可忽略,对比实验Ⅰ和Ⅱ③可知,实

验Ⅱ的pH更大,且反应后溶液为淡黄色,则可能原因是,实验Ⅱ的cH浓度低于实验Ⅰ,反应相同时间下,

2+、

实验Ⅱ未达到平衡状态,导致溶液中cMncBr2偏低,计算的K值偏小;

(3)平衡常数准确性验证:应与40℃下的理论K值比较,因为K值只与温度有关,(题目给出25℃的

K,需①查阅40℃的文献值)。

实验Ⅰ和实验Ⅱ反应时间相同,实验Ⅰ由于cH过大,反应速率过快,Br2挥发导致计算的K值小,实验Ⅱ

由②于cH过小,反应速率过慢,未达平衡状态,导致计算的K值小,故综合调控pH和温度的目的是使反

应更快的达到平衡状态,使Br2处于溶解平衡且挥发最少的状态,从而准确测定K值。

2.(2025·安徽卷)侯氏制碱法以NaCl、CO2和NH3为反应物制备纯碱。某实验小组在侯氏制碱法基础上,

以NaCl和NH4HCO3为反应物,在实验室制备纯碱,步骤如下:

配制饱和食盐水;

①在水浴加热下,将一定量研细的NH4HCO3,加入饱和食盐水中,搅拌,使NH4HCO3,溶解,静置,析

②出NaHCO3晶体;

将NaHCO3晶体减压过滤、煅烧,得到Na2CO3固体。

(③2)步骤中NH4HCO3需研细后加入,目的是。

(3)在实验②室使用NH4HCO3代替CO2和NH3制备纯碱,优点是。

(5)已知常温下Na2CO3和NaHCO3的溶解度分别为30.7g和10.3g。向饱和Na2CO3溶液中持续通入CO2气体

会产生NaHCO3晶体。实验小组进行相应探究:

操作现象

将CO2匀速通入置于烧杯中的20mL饱和Na2CO3溶液,

a无明显现象

持续20min,消耗600mLCO2

将20mL饱和Na2CO3溶液注入充满CO2的500mL矿泉矿泉水瓶变瘪,3min后

b

水瓶中,密闭,剧烈摇动矿泉水瓶1~2min,静置开始有白色晶体析出

i.实验a无明显现象的原因是。

ii.析出的白色晶体可能同时含有NaHCO3和Na2CO310H2O。称取0.42g晾干后的白色晶体,加热至恒重,

将产生的气体依次通过足量的无水CaCl2和NaOH溶液,NaOH溶液增重0.088g,则白色晶体中NaHCO3的

质量分数为。

【答案】(2)加快NH4HCO3溶解、加快NH4HCO3与NaCl反应

(3)工艺简单、绿色环保、制备产品的效率较高、原料利用率较高

(5)CO2在饱和Na2CO3溶液中的溶解速率小、溶解量小,且两者发生反应的速率也较小,生成的NaHCO3的

量较少,NaHCO3在该溶液中没有达到过饱和状态,故不能析出晶体80%

【分析】本题以NaCl和NH4HCO3为反应物,在实验室制备纯碱。考查了配制饱和溶液的方法及所用的试

剂;用NH4HCO3代替CO2和NH3,使工艺变得简单易行,原料利用率较高,且环保、制备效率较高;滴定

分析中利用了碳酸钠与盐酸反应分步进行,根据两个滴定终点所消耗的盐酸用量分析产品的成分;通过对

比实验可以发现CO2的充分溶解对NaHCO3的生成有利。

【详解】(2)固体的颗粒越小,其溶解速率越大,且其与其他物质反应的速率越大,因此,步骤中NH4HCO3

需研细后加入,目的是加快NH4HCO3溶解、加快NH4HCO3与NaCl反应。②

(3)CO2和NH3在水中可以发生反应生成NH4HCO3,但是存在气体不能完全溶解、气体的利用率低且对

环境会产生不好的影响,因此,在实验室使用NH4HCO3代替CO2和NH3制备纯碱,其优点是工艺简单、绿

色环保、制备产品的效率较高、原料利用率较高。

(5)i.实验a无明显现象的原因是:CO2在饱和Na2CO3溶液中的溶解速率小、溶解量小,且两者发生反

应的速率也较小,生成的NaHCO3的量较少,NaHCO3在该溶液中没有达到过饱和状态,故不能析出晶体。

ii.析出的白色晶体可能同时含有NaHCO3和Na2CO310H2O。称取0.42g晾干后的白色晶体,加热至恒重,

将产生的气体依次通过足量的无水CaCl2和NaOH溶液。NaHCO3受热分解生成的气体中有H2O和CO2,而

Na2CO310H2O分解产生的气体中只有H2O,无水CaCl2可以吸收分解产生的H2O,NaOH溶液可以吸收

分解产生的CO2;NaOH溶液增重0.088g,则分解产生的CO2的质量为0.088g,其物质的量为

0.088g

0.002mol,由分解反应可知,NaHCO的物质的量为0.004mol,则白色晶体中NaHCO的质量

44gmol133

0.336

为0.004mol84gmol10.336g,故其质量分数为100%80%。

0.42

巩固提升

1.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。

反应:

步骤:

Ⅰ.向反应管中加入0.12g对甲基苯甲醛和1.0mL丙酮,光照,连续监测反应进程。

Ⅱ.5h时,监测结果显示反应基本结束,蒸去溶剂丙酮,加入过量稀NaOH溶液,充分反应后,用乙酸乙

酯洗涤,弃去有机层。

Ⅲ.用稀盐酸调节水层pH1后,再用乙酸乙酯萃取。

Ⅳ.用饱和食盐水洗涤有机层,无水Na2SO4干燥,过滤,蒸去溶剂,得目标产物。

回答下列问题:

(1)相比KMnO4作氧化剂,该制备反应的优点为、(答出2条即可)。

(2)根据反应液的核磁共振氢谱(已去除溶剂H的吸收峰,谱图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程如下图。

已知峰面积比a:b:c:d1:2:2:3,a:a2:1。反应2h时,对甲基苯甲醛转化率约为%。

(3)步骤Ⅱ中使用乙酸乙酯洗涤的目的是。

(4)步骤Ⅲ中反应的离子方程式为、。

1818

(5)用同位素示踪法确定产物羧基O的来源。丙酮易挥发,为保证O2气氛,通O2前,需先使用“循环冷冻

16

脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)的O2,操作顺序为:→→→→(填标号),

重复后四步操作数次。①②

同位素示踪结果如下表所示,则目标产物中羧基O来源于醛基和。

反应条件质谱检测目标产物相对分子质量

18

太阳光,O2,室温,CH3COCH3,5h138

18

太阳光,空气,室温,CH3COCH3,5h136

【答案】(1)绿色环保减少副产物的生成

(2)50

(3)除去未反应完的

+

(4)HOHH2O+H

(5)氧气

【分③析】0.1①2g对甲基④苯甲醛和1.0mL丙酮在有空气存在、光照条件下反应,反应基本结束后,蒸去溶剂丙

酮,加入过量稀NaOH溶液,充分反应后,用乙酸乙酯洗涤,弃去有机层,然后用稀盐酸调节水层pH1后,

再用乙酸乙酯萃取,用饱和食盐水洗涤有机层,无水Na2SO4干燥,过滤,蒸去溶剂,得目标产物。

【详解】(1)KMnO4作氧化剂时可将氧化为对苯二甲酸,即有副反应发生,该制备

反应在有空气存在、光照条件下发生时,以空气中氧气为氧化剂,既绿色环保,又没有对苯二甲酸生成,

所以反应的优点为绿色环保,减少副产物的生成;

(2)起始0h时只有,5h时只有,a:a2:1,则2h时反应液中既有

又有,且两者物质的量之比为1:1,即对甲基苯甲醛转化率约为50%;

(3)蒸去溶剂丙酮后,加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠进入水层,则充分反

应后,用乙酸乙酯洗涤的目的是除去未反应完的;

(4)步骤Ⅱ加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠,步骤Ⅲ中加稀盐酸调节水层

+

pH1反应的离子方程式为:HOHH2O、+H;

1818

(5)丙酮易挥发,为保证O2气氛,通O2前,需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)

161616

的O2,即反应液中有O2,冷冻可排走一部分溶解的O2,然后打开阀门抽气,一段时间后,再关闭阀

门,待反应液恢复室温后,再冷冻反应液,即“循环冷冻脱气法”,所以操作顺序为:→→→→(填

标号),重复后四步操作数次;的相对原子质量为136,太①阳光②,空气③,室①温,④

1818

CH3COCH3,5h得到的物质相对分子质量为136,为,而太阳光,O2,室温,

CH3COCH3,5h得到的物质相对分子质量为138,说明目标产物中羧基O来源于醛基和空气中的氧气。

2.(2025·江西卷)摩尔比法测定配合物磺基水杨酸铜(Z)组成的实验如下:

回答下列问题:

(1)L的合成与表征

i.向装有浓硫酸的反应容器中,搅拌下慢慢加入水杨酸粉末,加热至50℃,全溶后升至75℃,有固体析出,

继续升温至115℃,反应4h,冷却至40℃。上述步骤中需用到的仪器有(填标号)。

A.圆底烧瓶B.干燥管C.球形冷凝管D.恒压滴液漏斗

E.二颈烧瓶F.温度计G.直形冷凝管H.分液漏斗

ⅱ.下列分析方法中可以确定L分子结构的是(填标号)。

A.X射线衍射B.质谱C.元素分析D.滴定分析

(2)Z的合成与配位比nL:nCu2+分析

取12个烧杯,分别加入10.00mL硝酸铜溶液(0.05000mol/L),按表所示,依次加入对应体积的L溶液

(0.2500mol/L),调pH,用50mL容量瓶配制溶液。在一定条件下,分别测定溶液吸光度A,得到吸光度

AcL/cCu2+的曲线(如图)。

编号VL/mLcL/cCu2+吸光度A

10.000.000.003

20.200.100.055

30.400.200.113

40.600.300.163

51.000.500.258

61.500.750.364

72.001.000.435

84.002.000.546

96.003.000.579

108.004.000.6031

1110.005.000.6061

1212.006.000.608

已知:A=kcZ,k为常数。

i.图中已给出全部数据点、拟合曲线及1条趋势线(虚线),根据表中实验数据,补全坐标轴。

ⅱ.图中趋势线方程为A=kcCu2+,其与拟合曲线重合部分的化学含义为。

ⅲ.在图中作出另1条趋势线,找到理论反应终点X。。

ⅳ.通过理论反应终点,推断配位比nL:nCu2+=。

ⅴ.AcL/cCu2+的拟合曲线与趋势线偏离的原因是。

【答案】(1)BEFA

(2)i.如图,图中坐标轴刻度

ⅱ.L大量过量,Cu2+近乎完全转化为Z

ⅲ.如图,图中趋势线和交点X

ⅳ.1

ⅴ.该配位反应为可逆反应,存在化学平衡,Cu2+、L都不能完全转化,导致实测吸光度低于理论值

【分析】摩尔比法测定配合物磺基水杨酸铜(Z)组成,向装有浓硫酸的反应容器中,搅拌下慢慢加入水杨酸

粉末,加热至50℃,全溶后升至75℃,有固体析出,继续升温至115℃,反应4h,冷却至40℃,实现L的

合成与表征,然后取12个烧杯,分别加入10.00mL硝酸铜溶液(0.05000mol/L),按表所示,依次加入对应

体积的L溶液(0.2500mol/L),调pH,用50mL容量瓶配制溶液。在一定条件下,分别测定溶液吸光度A,

得到吸光度AcL/cCu2+的曲线,图中趋势线方程为A=kcCu2+,可以推断出配位比nL:nCu2+。

【详解】(1)i.该步骤中需要控制温度,需要用到温度计,装浓硫酸的反应容器需要有两个孔,一个用于

加入试剂,一个用于装温度计,故需要二颈烧瓶,另外浓硫酸具有强氧化性,酚类物质具有一定的还原性,

加热条件下会有副反应发生,生成二氧化硫等污染性气体,用到干燥管进行尾气吸收处理,故选BEF;

ⅱ.红外光谱图可获得分子中所含有的化学键或官能团的信息,核磁共振氢谱可以获得有机化合物分子中有

几种处于不同化学环境的氢原子及它们的相对数目等信息,X射线衍射可以获得更为直接而详尽的结构信

息。对于分子结构比较复杂的有机化合物的分子结构,X射线衍射可以通过晶体结构分析确定分子结构,

其他手段则常需要组合多种方法共同表征,比如组合核磁共振氢谱、质谱和红外光谱,表征常见有机化合

物。题目需要指定一种分析方法,故选项A是本题所要求;

(2)i.根据表中实验数据可以补全坐标轴,图中已给出全部数据点,拟合曲线及1条趋势线(虚线)为

ⅱ.当cL/cCu2+较大时,吸光度A几乎不变是因为L过量,10.00mL硝酸铜溶液(0.05000mol/L)中Cu2+近

乎完全转化为Z,继续加入L,吸光度A也不会变化,图中趋势线方程为A=kcCu2+,其与拟合曲线重合

部分的化学含义为L大量过量,Cu2+近乎完全转化为Z;

ⅲ.当cL/cCu2+增大而吸光度A不变时,说明反应达到理论反应终点,在图中表示理论反应终点X:

ⅳ.由可知,X点对应的cL/cCu2+为1,反应达到终点;

ⅴ.AcL/cCu2+的拟合曲线与趋势线偏离的原因是:该配位反应为可逆反应,存在化学平衡,Cu2+、L

都不能完全转化,导致实测吸光度低于理论值。

.(浙江卷)配合物二草酸合铜Ⅱ酸钾KCuCO(M318g/mol),是制备金属有机框架材料

32025·2242

的一种前驱体。某研究小组开展探究实验,步骤如下:

步骤I:80C下,100mL水中依次加入0.024molH2C2O42H2O0.016molK2CO3充分反应后,得到混合溶液

M;

步骤Ⅱ:混合溶液M中加入0.008molCuO充分反应,趁热过滤得滤液N;

步骤Ⅲ:

步骤:加热脱水,化合物、化合物均转化为KCuCO。

Ⅳ200CPQ2242

已知:

2、57、11

i.25C时,H2C2O4的Ka15.610Ka25.410;H2CO3的Ka14.510Ka24.710。

.KCuCO微溶于冷水、易溶于热水,在约时分解。

ⅱ2242250C

请回答:

(2)步骤I所得的混合溶液M,在25C时其pH最接近于_______。

A.2B.3C.4D.5

(3)步骤Ⅱ,过滤去除杂质需趁热进行的原因是。

(4)下列说法不.正.确.的是_______。

A.步骤I,制备混合溶液M时,K2CO3应一次性快速加入,以确保反应完全

.步骤,应用水浴控制温度,以避免KCuCO分解

BⅣ2242

.热重分析法测得KCuCOxHO样品完全脱水后质量降低,则

C2242210.17%x4

D.粉末形态的化合物P和化合物Q,可通过X射线衍射法进行区分

(5)室温下,化合物P在空气中会转化为化合物Q。下列选项中,通过计算能得到混合样品中化合物P和化

合物Q物质的量分数的是_______。

A.样品质量、钾的物质的量B.钾的物质的量、铜的物质的量

C.铜的物质的量、草酸根的物质的量D.草酸根的物质的量、水的物质的量

(6)有同学认为:根据现有探究实验结果可知,化合物P、化合物Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的。

请判断该同学观点正误,并说明理由。

【答案】(2)C

(3)防止遇冷后产物析出而损失

(4)ABC

(5)AD

(6)错误,降温速率与浓度同时在变化,无法判断

【分析】80C下,100mL水中依次加入0.024molH2C2O42H2O0.016molK2CO3充分反应后,得到含有

和的混合溶液;向混合溶液中加入充分反应生成KCuCO,趁

KHC2O4K2C2O4MM0.008molCuO2242

热过滤得滤液,滤液分为两份,一份蒸发到,快速冷却、结晶、过滤得到KCuCO4HO

NN40mL22422

针状晶体,另一份蒸发到,缓慢冷却、结晶、过滤得到KCuCO2HO片状晶体,以此解答。

10mL22422

【详解】(2)步骤I中100mL水中依次加入0.024molH2C2O42H2O0.016molK2CO3,由于

Ka2(H2C2O4)>Ka1(H2CO3),充分反应后生成KHC2O4和K2C2O4,根据K元素守恒和C元素守恒可知,溶液

M中含有0.016molKHC2O4、0.008molK2C2O4,在25C时溶液中

5

cHC2O4Ka2H2C2O4

+0.165.410-4,则-4,故选。

c(H)=2-=mol/L=1.0810mol/LpH=-lg1.0810≈4C

cC2O40.08

()KCuCO微溶于冷水、易溶于热水,步骤,过滤去除杂质需趁热进行的原因是:防止遇冷后

32242Ⅱ

产物析出而损失。

(4)A.步骤I,制备混合溶液M时,K2CO3应缓慢多次加入,使反应更加充分,确保反应完全,A错误;

.KCuCO在约时分解,步骤中加热脱水,沸水浴只能控制温度,错误;

B2242250CⅣ200C100°CB

.热重分析法测得KCuCOxHO样品完全脱水后质量降低,则在

C2242210.17%H2O

18x

KCuCOxHO中的质量分数为10.17%,0.1017,解得x2,C错误;

2242218x+318

D.射线衍射法是利用X射线探测晶体或分子结构的分析方法,粉末形态的化合物P和化合物Q,可通过X

射线衍射法进行区分,D正确;

故选ABC。

(5)A.若已知样品质量(mg)、钾的物质的量(nmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,

2x+2y=n、390x+354y=m,可以计算出x和y的数值,可以得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分

数,A选;

B.若已知钾的物质的量(amol)、铜的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,

2x+2y=a、x+y=b,由于a=2b,无法计算出x和y的数值,无法得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的

量分数,B不选;

C.若已知铜的物质的量(amol)、草酸根的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为

ymol,x+y=a、2x+2y=b,由于2a=b,无法计算出x和y的数值,无法得到混合样品中化合物P和化合物Q

物质的量分数,C不选;

D.若已知草酸根的物质的量(amol)、水的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为

ymol,2x+2y=a、4x+2y=b,可以计算出x和y的数值,可以得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量

分数,D选;

故选AD。

(6)步骤Ⅲ中除了降温速率不同外,蒸发后溶液的体积也不同即浓度也不同,不能得出化合物P、化合物

Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的这样的观点。

2+3+

4.(2024·湖北卷)学习小组为探究Co、Co能否催化H2O2的分解及相关性质,室温下进行了实验I~Ⅳ。

实验I实验Ⅱ实验Ⅲ

溶液变为墨绿色,并持续产生能使带火

无明显变化溶液变为红色,伴有气泡产生

星木条复燃的气体

2+3+2-3-

已知:CoHO为粉红色、CoHO为蓝色、CoCO为红色、CoCO为墨绿色。回

26263233

答下列问题:

-1

(1)配制1.00molL的CoSO4溶液,需要用到下列仪器中的(填标号)。

a.b.c.d.

2+

(2)实验I表明CoHO(填“能”或“不能”)催化HO的分解。实验Ⅱ中HCO-大大过量的原因

26223

3-

是。实验Ⅲ初步表明CoCO能催化HO的分解,写出HO在实验Ⅲ中所发生反应的离子方

332222

程式、。

2+3+

(3)实验I表明,反应2CoHO+HO+2H+2CoHO+2HO难以正向进行,利用化学平

2622262

3+2+2-

衡移动原理,分析Co、Co分别与CO3配位后,正向反应能够进行的原因。

实验Ⅳ:

(4)实验Ⅳ中,A到B溶液变为蓝色,并产生气体;B到C溶液变为粉红色,并产生气体。从A到C所产生

的气体的分子式分别为、。

【答案】(1)bc

2-

()不能HCO与2按物质的量之比发生反应2,

23Co4:14HCO3CoCoCO322CO22H2O

3-

实验中HCO与2的物质的量之比为32:32

3Co2Co10HCO3H2O22CoCO336H2O+4CO2

3-

CoCO33

2H2O22H2O2O2

3+3-

(3)实验Ⅲ的现象表明,Co3+、Co2+分别与CO2配位时,更易与CO2反应生成CoCO

3CoH2O6333

2+2-3+

(该反应为快反应),导致CoHO几乎不能转化为CoCO,这样使得CoHO的浓度减

263226

2+

小的幅度远远大于CoHO减小的幅度,根据化学平衡移动原理,减小生成物浓度能使化学平衡向正

26

反应方向移动,因此,上述反应能够正向进行

(4)CO2O2

-1

【解析】(1)配制1.00mol·L的CoSO4溶液,需要用到容量瓶、胶头滴管等等,因此选bc。

2+

(2)CoSO4溶液中存在大量的CoHO,向其中加入30%的H2O2后无明显变化,因此,实验I表明

26

2+

CoHO不能催化H2O2的分解。实验Ⅱ中发生反应的离子方程式为

26

2-

2,实验中HCO与2的物质的量之比为,因此,HCO

4HCO3CoCoCO322CO22H2O3Co32:33

2

大大过量的原因是:HCO3与Co按物质的量之比4:1发生反应

2-

2,实验中HCO与2的物质的量之比为。实验的实

4HCO3CoCoCO322CO22H2O3Co32:3Ⅲ

3-3-

验现象表明在HO的作用下2能与HCO反应生成,然后能催化HO的分解,

22Co3CoCO33CoCO3322

因此,H2O2在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式为

3-

3-CoCO33

2、2HO2HOO。

2Co10HCO3H2O22CoCO336H2O+4CO222222

2+3+

(3)实验I表明,反应+难以正向进行。实验Ⅲ的现

2CoH2O6+H2O2+2H2CoH2O6+2H2O

3+3-

象表明,Co3+、Co2+分别与CO2配位时,更易与CO2反应生成CoCO(该反应为快反

3CoH2O6333

2+2-3+

应),导致CoHO几乎不能转化为CoCO,这样使得CoHO的浓度减小的幅度远远大

263226

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