2026年高考化学二轮复习（全国）专题08 水溶液中的离子反应与平衡（专题专练）（原卷版）

专题08水溶液中的离子反应与平衡

目录

第一部分风向速递洞察考向，感知前沿

第二部分分层突破固本培优，精准提分

A组·保分基础练

题型01电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及其应用

题型02电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用

题型03中和滴定及其拓展应用

题型04溶液中的粒子曲线

B组·抢分能力练

第三部分真题验证对标高考，感悟考法

1．(2026·浙江省浙南名校联盟三联考一模)沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用。已知：25℃时，

－10－10-2-8

Ksp(BaSO3)=5.0×10，Ksp(BaSO4)=1.0×10，H2SO3的电离平衡常数Ka1=1.4×10，Ka2=6.0×10，下列说

法正确的是()

A．将足量BaSO4固体投入pH=10的Na2SO3溶液中(忽略二级水解)，不能生成BaSO3沉淀

2-2-

B．BaSO4(s)+SO3(aq)BaSO3(s)+SO4(aq)K=5

2＋

C．在无氧环境下，向含BaSO4的溶液中通入SO2气体，溶液中cBa不变

2-2-

D．向相同浓度的SO4和SO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，两者不可能同时沉淀

-1

2．【烟气处理与学科知识结合】(2026·江苏苏州高三期中)室温下，用0.1mol·L的Na2SO3溶液

吸收烟气中SO2并获得BaSO3的过程如图所示。忽略吸收废气所引起的溶液体积变化，溶液中含硫物种的

ccHSOcHSOcSO228

浓度总2333。已知：Ka1H2SO31.410、Ka2H2SO36.010、

KBaSO6.8108KBaCO5.01010

sp3、sp3。下列说法正确的是()

1＋2--

A．c总0.15molL的溶液：4cNa＝3[cSO3＋cHSO3＋cH2SO3]

-12

B．0.1mol·L的Na2SO3溶液吸收SO2至pH=4.5的溶液中：cH2SO3cSO3

1-1

C．向c总0.2molL的溶液中加入等体积0.1mol·L的BaCl2溶液无沉淀产生

-1

D．若向吸收SO2后的溶液中逐滴加入0.1mol·LBa(OH)2溶液至过量，溶液中水的电离程度先增大后减小

-1

3．【逻辑思维与科学建模】(2025·四川成都一模)室温下，用0.1000mol·LAgNO3溶液滴定100mL

--1

含Cl、I的混合溶液，溶液中pX随V(AgNO3)的变化关系如图所示，其中pX代表lgc(X)/molL，

+--

X=Ag、Cl、I。已知Ksp(AgI)＜Ksp​(AgCl)。下列说法正确的是()

A．乙为pCl与V(AgNO3)的关系曲线

B．交点a处为I-的滴定终点

C．滴定Cl-时，可选KI作指示剂

D．AgCl+I-=AgI+Cl-的平衡常数K106

4．(2026·广东汕头高三期中)食品添加剂甘氨酸盐酸盐(ClH3NCH2COOH)的阳离子可以发生二级电离。常温

下1mol/L该盐溶液中，，HNCHCOO的物质的量分数()随pH变化如

H3NCH2COOHH3NCH2COO22

图所示。

下列说法不．正．确．的是()

-2.34

A．Ka1=10

B．曲线Ⅱ代表

(H3NCH2COO)

C．pH=10时，

c(H3NCH2COO)c(H2NCH2COO)

D．用NaOH溶液滴定达到终点时，

c(H2NCH2COO)c(H3NCH2COOH)c(H3NCH2COO)c(Na)

5．(2026·山东烟台高三期中)H2X是一种二元酸，MX是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：

-1-1

(Ⅰ)0.10mol·L的H2X溶液中，各物种的lg[c/(mol·L)]与pH的关系；

-12+-1

(Ⅱ)含MX(s)的0.10mol·L的Na2X溶液中，lg[c(M)/(mol·L)]与pH的关系。

下列说法错误的是()

A．a=1.27

B．b=-3.395

C．M2+(aq)+HX-(aq)MX(s)+H+(aq)K=102.6

-2-

D．(Ⅱ)中增加MX(s)，平衡后溶液中H2X、HX、X浓度之和增大

6．(2026·河北沧州高三期中)常温下，H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲所示，

2

cC2O4

浊液中2+与2-的关系如图乙所示：2。常

BaC2O4c(Ba)c(C2O4)[C2O42]

cC2O4cHC2O4cH2C2O4

-1

温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是()

＋2-2--

A．H2C2O4溶液中存在c(H)＞cHC2O4＞cC2O4＞cOH

-12-

B．向100mL0.5mol·LH2C2O4溶液中加入等体积的水，cC2O4几乎不变

2+

C．向BaC2O4浊液中通入HCl，cBa增加

D．混合后溶液中不会产生白色沉淀

--

7．(2025·山东济南模拟预测)莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液测定Cl(或Br)浓

度的方法。现用莫尔法测定亚硝酰氯样品中NOCl的纯度，实验步骤如下：

步骤1：配制AgNO3溶液。

步骤2：标定AgNO3溶液。准确称取0.585g干燥的NaCl固体于烧杯中，用蒸馏水溶解后，转移至100mL容

量瓶中，并洗涤再转移、定容、摇匀。取3份所配NaCl溶液，每份25.00mL，分别置于锥形瓶中，加25mL

+2-

水、适量K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至终点[2Ag+CrO4=Ag2CrO4↓(砖红色)]。实验测

得三次滴定消耗AgNO3溶液体积的平均值为25.00mL。

步骤3：测定亚硝酰氯样品中NOCl的纯度。取mgNOCl样品，溶于蒸馏水(与水发生反应生成一种氯化物

和两种氮的氧化物，其中一种呈红棕色)，配成250mL溶液，准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中；加入适量

K2CrO4溶液作指示剂，用上述AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3标准溶液的体积为VmL。

根据上述实验原理，下列说法正确的是()

A．步骤2中，若称量NaCl固体前没有干燥，则测定样品中NClO纯度偏低

B．整个实验过程中，滴定管尖嘴不可触碰锥形瓶内壁

C．滴入最后半滴标准液时，沉淀颜色变为砖红色即停止滴定

D．步骤3中，若滴定终点时俯视读数，则测定结果偏低

01电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及其应用

1．(2025·浙江省金华十校高三模拟)二元弱酸的酸式盐NaHA溶液，存在如下4种平衡：

---2-

HA质子自递平衡：HA+HAH2A+A

HA-电离平衡：HA-H++A2-

---

HA水解平衡：HA+H2OH2A+OH

+-

水电离平衡：H2OH+OH

-7-11-1－12

已知：25℃，Ka1(H2CO3)=4.5×10，Ka2(H2CO3)=4.7×10mol·L、Ksp(Ag2CO3)=8.3×10。

下列说法不．正．确．的是()

-

A．NaHCO3溶液存在的4种平衡中，平衡常数最大的是HCO3的质子自递平衡

-4-1－2-＋

B．10mol·L的极稀NaHCO3溶液中粒子浓度大小关系：cH2CO3＞cOH＞cCO3＞cH

2-

C．加水稀释NaHCO3溶液的过程中可能出现：cH2CO3=cCO3

-1

D．浓度均为0.2mol·L的NaHCO3溶液与AgNO3溶液等体积混合，可析出Ag2CO3沉淀

2．室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。下列有关说法正确的是()

实验实验操作和现象

－1

1用pH计测定0.05mol·LNaHSO3溶液的pH，测得pH约为6.4

－1－1

向0.05mol·LNaHSO3溶液中滴加过量0.1mol·LCa(OH)2溶液，

2

产生白色沉淀

－1－1

向10mL0.05mol·LNaHSO3溶液中滴加10mL0.05mol·L盐

3

酸，反应结束，测得pH约为3.2

－1－1

向10mL0.05mol·LNaHSO3溶液中滴加10mL0.05mol·L

4

NaOH溶液，反应结束，测得pH约为9.3

－

A.实验1中：NaHSO3溶液中满足HSO3的水解常数大于其电离常数

2＋2－

B．实验2反应静置后的上层清液中：c(Ca)·c(SO3)＜Ksp(CaSO3)

＋＋－2－－

C．实验3滴加过程中：c(Na)＋c(H)＝c(HSO3)＋2c(SO3)＋c(OH)

－2－－

D．实验4滴加过程中：c(HSO3)＋2c(SO3)＋c(OH)逐渐减小

3．已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：

弱酸化学式HXHYH2CO3

－7

K1＝4.4×10

电离平衡常数/mol·L－17.8×10－93.7×10－15

－11

K2＝4.7×10

下列推断正确的是()

A．HX、HY两种弱酸的酸性：HX＞HY

B．相同条件下溶液的碱性：NaX＞Na2CO3＞NaY＞NaHCO3

＋2－－－－

C．结合H的能力：CO3＞Y＞X＞HCO3

D．HX和HY酸性相同，都比H2CO3弱

4．根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式正确的是()

化学式电离常数

－

HClOK＝3×108

－7－11

H2CO3Ka1＝4×10Ka2＝6×10

2－－

A．向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO3＋2Cl2＋H2O===2Cl＋2HClO＋CO2↑

－－－

B．向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCO3＋Cl2===Cl＋ClO＋2CO2↑＋H2O

C．向NaClO溶液中通入少量CO2：CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClO

D．向NaClO溶液中通入过量CO2：CO2＋2NaClO＋H2O===Na2CO3＋2HclO

-5

5．甲胺[(CH3)NH2·H2O]在水中电离与氨相似，常温下，Kb[(CH3)NH2·H2O]=2.0×10。已知lg2=0.3。下列说

法错误的是()

A．(CH3)NH3NO3溶液显酸性

B．甲胺溶液中c(OH-)随温度升高而增大

C．常温下，0.1mol/L的甲胺溶液的pH=11.3

-++-

D．0.1mol/L(CH3)NH3Cl溶液中离子浓度大小关系为：c(Cl)>c[(CH3)NH3)]>c(H)>c(OH)

6．(2024·江苏常州高三期中)室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。

-1

实验1：用pH试纸测量0.1mol•LNaHCO3溶液的pH，测得pH约为8

-1-1

实验2：将0.1mol•LNaHCO3溶液与0.1mol•LCaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀

实验3：饱和Na2CO3溶液中通入CO2产生白色沉淀，溶液pH从12下降到约为9

-1

实验4：0.1mol•LNaHCO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去并有气泡

下列说法正确的是()

-16

A．由实验1可得出：Ka1(H2CO3)∙Ka2(H2CO3)＜10

-3

B．实验2中两溶液混合时有：Ksp(CaCO3)＞2.5×10

2--

C．实验3中发生反应的离子方程式为CO3+H2O+CO2=2HCO3

+-2-

D．实验4所得溶液中c(Na)=c(HCO3)+c(CO3)+c(H2CO3)

7．工业上用化学法除锅炉的水垢时，先向锅炉中注入饱和Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，

-10-6

再用盐酸除去[已知：Ksp(CaCO3)=1×10，Ksp(CaSO4)=9×10]。下列说法不．正．确．的是()

-

A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH)均会增大

2－2－

B．沉淀转化的离子方程式为CO3(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋SO4(aq)

C．该条件下，CaCO3的溶解度小于CaSO4

2-2-5

D．CaCO3和CaSO4共存的悬浊液中，c(SO4)/c(CO3)=110

9.8

8．室温下，通过下列实验探究有关AgNO3的性质[已知：KspAgCl10]。

-1-1

实验1：向10mL0.1mol·L的AgNO3溶液中滴加1mL0.1mol·L的NaCl溶液，产生白色沉淀，过滤，

实验2：向实验1所得滤液中滴加1mL0.1mol·L-1NaBr溶液，产生淡黄色沉淀，过滤。

实验3：向实验2所得滤液中逐滴滴加氨水，产生沉淀先变多后变少，直至消失。

下列说法正确的是()

A．实验1过滤后滤液中c(Ag+)=10-4.9mol·L-1

B．通过实验1和实验2可得出KspAgClKspAgBr

C．实验2所得滤液中c(Ag+)+c(H+)=c(Cl-)+c(Br-)+c(OH-)

D．实验3滴加氨水过程中，c(Ag+)一直减小

02电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用

-2-4

9．(2025·江苏淮安市5校高三联考)室温下：Ka1(H2C2O4)=5×10，Ka2(H2C2O4)=1×10，Ksp(CaC2O4)=2.5×10

-9。通过下列实验探究某些草酸盐的性质。

实验①：用pH计测得0.10mol/LK2C2O4溶液的pH=8

实验②：向0.10mol/LKHC2O4溶液中滴入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡后溶液紫色褪去

实验③：向0.10mol/LKHC2O4溶液加入一定体积的等浓度CaCl2溶液产生白色沉淀，测得上层清液pH=4，

(Ca2+)=10-4mol/L

实验④：向0.10mol/LK2C2O4溶液中滴加一定浓度的稀盐酸后，混合溶液的pH=7，下列说法正确的是()

c(HCO)

224-3

A．实验①溶液中：2-=2×10

c(C2O4)

B．实验②说明KHC2O4溶液具有漂白性

--5

C．实验③所得上层清液中的c(HC2O4)=2.5×10mol/L

+2--

D．实验④反应所得溶液中存在：c(K)=2c(C2O4)+c(HC2O4)

10．SO2是引发酸雨的主要污染物，将工业废气中的SO₂吸收能有效减少对大气的污染、并实现资源化利用。

下列离子方程式正确的是()

-2-8-7

已知常温下亚硫酸的电离平衡常数(Ka1=1.3×10，Ka2=6.3×10)碳酸的电离平衡常数(Ka1=4.3×10，

-11

Ka2=5.6×10)

+2-

A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：H2SO3+O2=2H+SO4

2+--+

B．用过量Ca(ClO)2溶液吸收废气中的SO2：Ca+ClO+SO2+H2O=CaSO4↓+Cl+2H

+-

C．用过量氨水吸收废气中的SO2：NH3·H2O+SO2=NH4+HSO3

2-2--

D．用过量Na2CO3溶液吸收废气中的SO2：2CO3+SO2+H2O=SO3+HCO3

11．(2025·浙江省第二届辛愉杯高三线上模拟考试)氢硫酸(H2S)是二元弱酸，常温下，某同学做了如下三组

实验：

-1-1

实验I：向20mL0.1mol·LNaHS溶液中滴加0.1mol·LZnCl2溶液

实验II：向20mL0.1mol·L-1NaHS溶液中滴加0.1mol·L-1HCl溶液

-1-1

实验III：向20mL0.1mol·LH2S溶液中滴加0.1mol·LCuSO4溶液

-7-13－24－36

已知：H2S的电离平衡常数Ka1=1.1×10，Ka2=1.3×10，Ksp(ZnS)=1.6×10，Ksp(CuS)=6.3×10。忽略溶

液混合后体积变化。

下列说法不正确的是()

2--23-1

A．实验I中ZnCl2溶液体积为60mL时，溶液中c(S)=3.2×10mol·L

-2+

B．实验I中ZnCl2溶液体积小于00mL时，会发生反应2HS+Zn=ZnS↓+H2S↑

C．实验II不可以选用甲基橙作为指示剂

D．实验III中CuSO4溶液体积为20mL时，溶液pH等于1

12．(2025·浙江省名校协作体高三联考)氢硫酸(H2S)是二元弱酸，常温下，某同学做了如下三组实验：

-1-1

实验I：向20mL0.1mol·LNaHS溶液中滴加0.1mol·LZnCl2溶液

实验II：向20mL0.1mol·L-1NaHS溶液中滴加0.1mol·L-1HCl溶液

-1-1

实验III：向20mL0.1mol·LH2S溶液中滴加0.1mol·LCuSO4溶液

-7-13－24－36

已知：H2S的电离平衡常数Ka1=1.1×10，Ka2=1.3×10，Ksp(ZnS)=1.6×10，Ksp(CuS)=6.3×10。忽略溶

液混合后体积变化。

下列说法不．正．确．的是()

2--23-1

A．实验I中ZnCl2溶液体积为60mL时，溶液中c(S)=3.2×10mol·L

2+-

B．实验I中ZnCl2溶液体积小于10mL时，会发生反应Zn+2HS=ZnS↓+H2S↑

C．实验II不可以选用甲基橙作为指示剂

D．实验III中CuSO4溶液体积为20mL时，溶液pH等于1

13．常温下，向20mL0.1mol/LNaHCO3溶液中再加入少量的NaHCO3固体，一段时间后，少量气体X从溶

液底部固体中缓慢逸出，最终固体全部溶解，得到溶液Y，pH值为8.7。

-9-6-11

已知：Ksp(CaCO3)=4.96×10Ksp(MgCO3)=6.82×10，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10

H2CO3：pKa1=6.3、pKa2=10.3；Mg(OH)2沉淀范围：pH9.4~12.4。

下列说法正确的是()

A．X气体是CO2，饱和NaHCO3溶液的pH8.7

B．因为Ksp(MgCO3)＞Ksp[Mg(OH)2]，Mg(OH)2更难溶

C．向溶液Y中滴加MgCl2溶液，有Mg(OH)2生成

D．向0.1mol/LNaHCO3溶液中加入MgCl2溶液，无明显现象，但改为同浓度的CaCl2溶液，可生成沉淀。

2+2-

14．草酸钙是常见的难溶物。将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaC2O4(s)Ca(aq)+C2O4

-9-5-2-4

(aq)[已知Ksp(CaC2O4)=2.3×10，Ka(CH3COOH)=1.75×10，H2C2O4的电离常数Ka1=5.6×10，Ka2=1.5×10，

下列有关说法不正确的是()

2-

A．上层清液中含碳微粒最主要以C2O4形式存在

2+2--

B．上层清液中存在：c(Ca)=c(C2O4)+c(HC2O4)+c(H2C2O4)

C．H2C2O4加入CaCl2溶液时，加入适量醋酸钠粉末，有利于生成CaC2O4沉淀

2+2--―-1

D．向上层清液中通入HCl至pH=1，则：2c(Ca)-2c(C2O4)-c(HC2O4)-c(OH)=0.1mol·L

-7-13－39

15．H2S是常见的二元弱酸(电离常数Ka1(H2S)=1.1×10，Ka2(H2S)=1.3×10)。氢氧化铁[Ksp=2.8×10]、氢

－17－24

氧化锌[Ksp=3.0×10]均为难溶多元弱碱，硫化锌[Ksp=1.6×10]为难溶盐。所有数据均为25℃的值。下列

有关说法不正确的是()

2--13

A．因为H2S的Ka1＞＞Ka2，所以c(S)≈Ka2=1.3×10mol/L

3+-10

B．Fe(OH)3饱和溶液中的c(Fe)≈1×10mol/L

2+

C．分别向等体积等浓度的(CH3COO)2Zn、ZnSO4溶液中通入等物质的量的H2S沉淀ZnS后，前者c(Zn)

更小

D．pH=13的Na2S溶液与相同物质的量的ZnSO4反应，只沉淀ZnS

16．常温下，向20mL0.1mol/LNaHCO3溶液中再加入少量的NaHCO3固体，一段时间后，少量气体X从溶

液底部固体中缓慢逸出，最终固体全部溶解，得到溶液Y，pH值为8.7。

-9-6-11

已知：Ksp(CaCO3)=4.96×10Ksp(MgCO3)=6.82×10，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10

H2CO3：pKa1=6.3、pKa2=10.3；Mg(OH)2沉淀范围：pH9.4~12.4。

下列说法正确的是()

A．X气体是CO2，饱和NaHCO3溶液的pH8.7

B．因为Ksp(MgCO3)＞Ksp[Mg(OH)2]，Mg(OH)2更难溶

C．向溶液Y中滴加MgCl2溶液，有Mg(OH)2生成

D．向0.1mol/LNaHCO3溶液中加入MgCl2溶液，无明显现象，但改为同浓度的CaCl2溶液，可生成沉淀。

17．(2025·浙江省稽阳联谊学校高三联考)某小组做如下两组实验：

实验Ⅰ：往10mL0.1mol/L氨水中滴加0.1mol/L的草酸溶液。

实验Ⅱ：往10mL0.1mo/L氨水中滴加0.1mol/L的氢氟酸。

已知：溶液混合后体积变化忽略不计。溶液中某离子的浓度小于1.0×10-5mol·L-1时，可认为该离子已沉淀完

全。25℃时，相关常数如下表。

NH3·H2OHFH2C2O4CaF2CaC2O4

电离

-5-4-2-4-11-9

1.8×106.3×10Ka1=5.6×10，Ka2=1.5×10溶度积Ksp4.0×102.5×10

常数

下列说法正确的是()

2---1

A．实验Ⅰ，滴加过程中始终满足cC2O4＋cHC2O4＋cH2C2O4=0.1mol·L

+-

B．实验Ⅱ中V(氢氟酸)10mL时，因NH4和F水解相互促进，导致所得溶液中含氟微粒的主要形式为HF

分子

C．相同温度下，CaC2O4在NH4Cl溶液中的溶解度比水中要小

2--

D．用Ca(NO3)2溶液，无法将混合液中相同浓度的C2O4和F先后沉淀而分离

03中和滴定及其拓展应用

1．(2025·山东潍坊五县区高三阶段监测)乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。

常用EDTA测定水中钙含量(EDTA与钙反应时物质的量之比均为1∶1)。基本步骤如下：

-1

①EDTA标定：取10.00mL0.1mol·L标准CaCl2溶液，加入3滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好的EDTA

溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V1mL。

②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性KMnO4溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中，得到

提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH调至11.3。

③EDTA滴定：取20.00mL提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合物)，在

黑色背景下用标定后的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V2mL。

根据上述实验原理，下列说法错误的是()

A．若对提取液的其他金属不进行掩蔽，测定的钙含量结果偏高

B．EDTA标定时，滴定管尖嘴开始有气泡终点无气泡，会使钙含量测定结果偏高

C．EDTA滴定若选用其他物质作指示剂，提取液的pH可能发生变化

D．pH为11.3时，EDTA与钙的配合能力强于钙黄绿素与钙的配合能力

2+

2．(2025·浙江省名校协作体三开学测试，节选)探究NaBiO3的应用：利用NaBiO3测定溶液中Mn含量

(4)在试管中加入V1mLMnSO4和H2SO4的混合液，然后加入一定量的NaBiO3，充分反应分离出剩余的NaBiO3，

-1

向所得滤液中加入足量KI溶液，充分反应后转移至碘量瓶中，用cmol·LNa2S2O3溶液滴定至浅黄色，加入

-1

淀粉溶液，继续用cmol·LNa2S2O3溶液滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V2mL。

--+2+2-2--

(已知：I+MnO4+H→I2+Mn+H2O、I2+S2O3→S4O6+I，均未配平)

2+-1

①混合液中Mn的含量为mg·mL(用含V1、V2、c的代数式表示)；

②在滴定过程中，下列实验操作会使测定结果偏高的是(填标号)。

a．滴定前平视读数，滴定终点时俯视读数

b．滴定时碘量瓶中溶液酸性太强

c．碘量瓶用蒸馏水洗涤后未干燥

d．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，达到终点有气泡

e．没有分离出剩余的NaBiO3，直接加入足量KI溶液

3．(2025·河南省南阳市高三联考，节选)某小组设计实验制备FeCl3并测定产品纯度。

(二)测定FeCl3样品的纯度

3+-3-

已知：Fe+6F[FeF6](无色，很稳定)，AgF易溶于水且完全电离。

(4)实验步骤如下(已知杂质均不溶于水或不参与反应)：

步骤1：准确称取mg样品，溶于水，滤去不溶物后，配成1000mL溶液，取10.00mL置于锥形瓶中；

-1

步骤2：向锥形瓶中加入适量NaF溶液(恰好与铁离子完全反应)，用力振荡，再加入V1mL0.1000mol·LAgNO3

溶液(过量)使Cl-完全沉淀；

步骤3：向其中加入硝基苯(不溶于水，密度比水大)，用力振荡；

-1+

步骤4：加入几滴Fe(NO3)3溶液，用0.1000mol·LNH4SCN溶液滴定过量的Ag至终点，消耗NH4SCN溶

液的体积为V2mL。

－10－12

(已知：常温下，Ksp(AgCl)=1.8×10，Ksp(AgSCN)=2.0×10。FeCl3的摩尔质量用M表示)

①滴定终点时锥形瓶内现象为。

②步骤3加入硝基苯的目的是，若省略步骤3，测定结果将。(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

③测得样品中FeCl3的质量分数为%(用含m、V1、V2、M的式子表示)。

4．滴定法可用于测定样品纯度。

I.双指示剂法测定烧碱样品(含Na2CO3)纯度：

[实验步骤]

a.迅速称取烧碱样品1.2g，溶解后配制成250mL溶液，备用：

b.将0.1000mo/LHCl标准溶液装入酸式滴定管，调零，记录起始读数V0=0.10mL；

c.用碱式滴定管取20.00mL样品溶液于锥形瓶中，滴加2滴酚酞；以HCl标准溶液滴定至第一终点(此时溶

质为NaCl和NaHCO3)，记录酸式滴定管的读数V1=21.8mL；

d.然后再向锥形瓶内滴加2滴甲基橙，继续用HCl标准溶液滴定至第二终点，记录酸式滴定管的读数V2

=23.50mL。

(1)滴定至第一终点的过程中，发生反应的离子方程式为_______。

(2)判断滴定至第二终点的现象是溶液由_______色变为橙色。

(3)样品中NaOH的质量分数wNaOH_______%(计算结果保留小数点后1位)。

(4)下列操作会导致测得的NaOH质量分数偏高的是_______(填字母序号)。

a.滴定前有气泡，滴定至第一终点时气泡消失

b.达到第一终点前，锥形瓶中有气泡产生

c.第一终点后继续滴定时，锥形瓶中有少许液体溅出

d.记录酸式滴定管读数V2时，仰视标准液液面

II.测定三草酸合铁酸钾K3[Fe(C2O4)3]·3H2O中铁的含量：

第一步，称量mg样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmol/LKMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4

溶液V1mL。

第二步，向上述溶液中加入过量锌粉将Fe3+转化为Fe2+，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。

加稀H2SO4酸化，用cmol/LKMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V2mL。

(5)该晶体中铁的质量分数的表达式是_______。

5．用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢的浓度(单位g∙L−1)，实验过程包括标准溶液的准备和

滴定待测溶液。

I．准备KMnO4标准溶液

a．配制100.00mLKMnO4溶液备用；

b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250.00mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，

−1

加入适量3mol∙L硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。

II．滴定主要步骤

a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；

−1−1

b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol∙L硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol∙L)

滴定至终点；

c．重复上述操作两次，三次测定的数据如表：

组别123

消耗标准溶液体积(mL)25.0025.0224.98

d．数据处理。

请回答下列问题：

(1)将称得的Na2C2O4配制成250.00mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有___。

(2)标定KMnO4溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度____(填“能”或“不能”)，简述理由___。写出标定过程中

发生反应的离子方程式____。

(3)滴定待测双氧水时，标准溶液应装入____滴定管，滴定至终点的现象是____。

(4)计算此双氧水的浓度为____g∙L−1。

(5)误差分析：在第II步滴定主要步骤中，下列操作会使双氧水浓度测定结果偏高的是____。A．锥形瓶洗

净后用双氧水润洗

B．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失

C．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视

D．振荡锥形瓶时部分液体溅出

04溶液中的粒子曲线

1．(2026·湖北武汉高三期中)25℃时，总浓度为0.10mol/L的亚硫酸溶液(忽略SO2的影响)中含硫微粒的分布

曲线与pH的关系如下图所示。

下列说法错误的是()

2-

A．曲线③表示SO3

2

B．pH=7.2时，cHSO32cSO30.10mol/L

C．0.10mol/LNaHSO3溶液的pH约为3.6

2－+-9.1

D．H2SO3SO3+2H的平衡常数K=10

-2-

2．H2A为二元弱酸，常温下向H2A溶液加入NaOH固体(忽略溶液体积变化)，溶液中H2A、HA、A的分

布系数与pOH的关系如图所示。下列说法错误的是()

A．曲线a表示H2A

-2

B．H2A的Ka1的数量级为101

C．M点：c(Na+)＞3c(A2-)

+-2-

D．溶液中：c(Na)＞c(HA)＞c(A)＞c(H2A)

3．【逻辑思维与科学建模】(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)一定温度下，向0.1mol·L-1

++

硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag+2NH3[Ag(NH3)2]，溶液中pNH3与(X)的关系如图所示，

n(X)

lgcNH3,(X)++

已知pNH3={代表Ag或[Ag(NH3)2]}，该温度下Ksp(AgCl)=

nAgnAgNH

32

1.6×10－10，下列说法不正确的是()

．图中代表的是AgNH

A232

B．该溶液中cAgcAgNHcNHcHcNOcOH

3243

．向该溶液中滴入稀硝酸，AgNH减小

C32

+--4

D．AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]+Cl的平衡常数为K=1.6×10

4．(2025·浙江省绍兴市三模)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c2(M+)随c(H+)而变化，已知M+不

发生水解。实验发现，298K时c2(M+)—c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述正确的是()

A．溶液pH=4时，c(A-)=1.0×10-4mol·L-1

B．HA的电离常数Ka≈2.0×10-5

KspMAcH

．2

CcMKspMA

KaHA

D．溶液pH=7时，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)

-2-

1．(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)25℃时，H2CO3水溶液中H2CO3、HCO3、CO3的物质的量

cH2CO3aq

分数随pH变化曲线如图。已知：COgHOlHCOaqK，pCOg为气

22232

pCO2g

相CO2分压。下列说法不．正．确．的是()

-6.3

A．H2CO3的Ka=10

-1-1

B．0.1mol·LNaHCO3溶液、1mol·LNaHCO3溶液的pH值之差小于0.5

＋2--

C．NaHCO3溶液中，cNa＝cCO3＋cHCO3＋cH2CO3

．，则

DCO2gH2OlHaqHCO3aqcHCO3Ka1pCO2g

pH℃

2．【25年重庆卷T14改编】Cr(OH)3是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液。25

3+-

时，某溶液中c(Cr)与c{[Cr(OH)4]}的总和为c。-lgc随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。

3+-