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文档简介
清单03工艺流程中物质转化的条件、分离和提纯
内容导览|知识·方法·能力清单
第一部分命题解码洞察命题意图,明确攻坚方向
第二部分方法建模构建思维框架,提炼通用解法
流程建模技法清单
技法01工艺流程中条件的控制与选择
技法02工艺流程中物质的分离和提纯
第三部分思维引路示范思考过程,贯通方法应用
母题精讲思维解析变式应用
类型01反应条件的控制与选择
类型02物质的分离和提纯
第四部分分级实战分级强化训练,实现能力跃迁
工艺流程综合题是以真实的工业生产过程为背景,综合考查学生各方面的基础知识、基本技能及将
已有知识灵活应用在生产实际中解决问题的能力。由于其取材于真实的工业生产过程,在考查的重点上
测重考查考生的各方面能力。
工业流程题的试题结构包括三部分,分别是题头、题干和题尾。题头一般是简单介绍该工艺生产的
原材料和工艺生产的目的(包括附产品);题干部分是将原料到产品的主要生产工艺流程用框图形式表
示出来;题尾则是根据生产过程中所涉及的化学知识设置成四至五个问题,从而构成一道完整的化学试
题。考查的特点是立意新颖、科学性强、范围广泛、难度较高,考查的内容多以元素化合物结合实际工
业生产为主;问题设问形式主要有填空(化学方程式、离子方程式、电极方程式等的书写)和简答(工
业过程中某些操作的措施、理由、评价等)两大类;考查的知识点则遍布整个高中化学的各个领域;考
查能力方面主要是考查学生获取信息的能力、实验探究的能力、知识迁移的能力和化学用语规范表达的
能力。
流程建模
第一步:粗读题干明确生产目的、原料、杂质和目标产品的成分。
第二步:分析流程对照原料和产品,确定核心反应和核心辅料;依核心反应,明确流程主
线、支线和除杂任务。
第三步:解答设问结合设问进一步分析流程,运用化学语言进行规范作答。
技法清单
技法01工艺流程中条件的控制与选择
1.原料的预处理
方法措施目的
使原料中的某些成分溶解(物理溶解或与浸取液接触
浸出水浸、酸浸、碱浸
反应),可溶性离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
高温分解改变结构;不易转化的物质转为容易提取的
焙烧灼烧、焙烧、煅烧物质,其他矿物转化为氧化物;除去可燃性的杂质(如
有机物、碳、硫等)
粉碎增大固体样品与液体(或气体)的接触面积,加快反应速率
2.温度的控制(常用水浴、冰浴或油浴)
(1)加热的目的:加快反应速率或溶解速率;促进平衡向吸热方向移动;除杂,除去热不稳定的杂质,
如NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、NH4Cl等物质;使沸点相对较低或易升华的原料汽化。
(2)降温的目的:防止某物质在高温时会溶解(或分解);使化学平衡向着题目要求的方向(放热方向)移动;
使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物质分离;降低晶体的溶解度,减少损失。
(3)控制温度在一定范围的目的:结晶为获得所需物质(用水浴带温度计便于控温且受热均匀);防止某种
物质(如H2O2、草酸、浓硝酸、铵盐等)因温度过高时会分解或挥发;使催化剂的活性达到最高;防止副反
应的发生。
(4)降温或减压可以减少能源成本,降低对设备的要求,达到绿色化学的要求。
(5)控制固体的溶解与结晶
趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量。
蒸发浓缩:蒸发除去部分溶剂,提高溶液的浓度。
蒸发结晶:蒸发溶剂,使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发,过剩的溶质就会呈晶体析出。
从溶液中得到晶体的过程:蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤、干燥。
3.pH的控制
(1)控制一定的pH,以提供反应所需环境。反应环境的不同会导致反应产物的差异。如在酸性环境中
2+
KMnO4的还原产物一般为Mn,中性(或弱酸性)环境中KMnO4的还原产物一般为MnO2。
(2)控制一定的pH,以改变元素的存在形式。如铝元素在强酸性条件下以Al3+形式存在,当体系的pH
--
增大,铝元素将以Al(OH)3甚至以AlO2或[Al(OH)4]的形式存在。
(3)控制一定的pH,使金属阳离子形成氢氧化物沉淀。
4.反应物用量或浓度的控制
(1)酸浸时为了提高矿石中某金属元素的浸取率,可以适当提高酸的浓度。
(2)对有多种反应物的体系,增大便宜、易得的反应物的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充
分进行。如工业制硫酸过程中,通入过量的O2以提高SO2的转化率。
(3)增大物质浓度可以加快反应速率,使平衡发生移动,应结合具体问题进行具体分析。
5.加入物质的目的
(1)加碱:去油污,去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等。
(2)加沸石或碎瓷片:防止液体暴沸。
(3)加有机溶剂:萃取某些物质,或降低某些物质的溶解度。
(4)加氧化剂:与原体系中还原剂发生氧化还原反应。
6.在空气中进行的反应或操作
要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应;或能否达到隔绝空气、防氧化、防变质、防分解、防
水解、防潮解等目的,例如使用保护气抑制弱离子的水解(如HCl氛围)。
技法02工艺流程中物质的分离和提纯
1.物质分离与提纯的常用方法
(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中
的溴。
(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl。
(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、
CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。
(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
(7)离子交换法:利用离子交换剂与溶剂中的离子发生交换,进行分离,分离效率高,设备简单,树脂
可以重复使用,但耗时过多。
2.常用的结晶方法
(1)从溶液中获取不带结晶水的晶体,如NaCl、K2SO4等,用蒸发结晶的方法。
(2)从溶液中获取带结晶水的晶体,如CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等,用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的
方法。
(3)从混合液中获取溶解度受温度影响较小的溶质,如从含少量KNO3的NaCl溶液中获取NaCl晶体,
用蒸发结晶、趁热过滤的方法。
(4)从混合液中获取溶解度受温度影响较大的溶质,如从含少量KCl的KNO3溶液中获取KNO3晶体,
用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法。
(5)重结晶是指析出的晶体经过溶解后再次从溶液中结晶析出的过程,是一种利用被提纯物质与杂质在
同一溶剂中的溶解度不同而进行提纯、分离的方法。
3.金属离子的萃取与反萃取
(1)溶剂萃取简称萃取——利用溶质在两种不相溶的液体之间的溶解度或者分配差异,达到分离和富集
的目的。经过反复多次萃取,可将大部分化合物提取出来。
(2)反萃取和洗脱——与萃取过程相反,用一定的酸、碱或盐溶液把金属离子从有机相中再次返回到水
相中的过程。
类型01反应条件的控制与选择
、、
母题精讲1.(2025·湖南卷)一种从深海多金属结核[主要含MnO2FeO(OH)SiO2,有少量的
、、、、、
Co2O3Al2O3NiOCuO]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液NiSO4CoSO4MnSO4
的工艺流程如下:
(2)“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是(写化学式);
(3)“沉铁”时,加热至200℃的主要原因是。
思维解析【答案】(2)SiO2
(3)防止形成Fe(OH)3胶体,防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下降
【第一步粗读题干】从深海多金属结核[主要含MnO2、FeO(OH)、SiO2,有少量的Co2O3、Al2O3、NiO、
、、
CuO]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液NiSO4CoSO4MnSO4。
【第二步分析流程】
【第三步解答设问】
(2)由分析可知,“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是SiO2;
(3)已知金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子,则加热至200℃的主要原因是防止形成Fe(OH)3
胶体,防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下降。
变式应用1.(2025·陕西、山西、青海、宁夏卷)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为
2+、2+、+
MnMgNH4的硫酸盐)的工艺流程如下。
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有、。(写出两种)
(4)“沉镁I”中,当pH为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁xMgCO3yMg(OH)2zH2O,煅烧得到疏松的轻质MgO。
pH过大时,不能得到轻质MgO的原因是。
【答案】(1)搅拌适当升温等
(4)pH过大,沉淀为Mg(OH)2,不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质MgO
【详解】(1)加快废盐的溶解可以采取搅拌、适当升温、粉碎等;
(4)xMgCO3yMg(OH)2zH2O煅烧有CO2生成,可以得到疏松的轻质氧化镁,pH过大,沉淀为Mg(OH)2,
不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质MgO;
-
(5)由题中信息可知,pH=8时,产生的沉淀为MgHPO4,调节到pH=4,磷元素存在形式为H2PO4,磷酸
2
不是强酸,不能拆,离子方程式为:MgHPO4H3PO4Mg2H2PO4
2.(2025·河北卷)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬
酸钾同时回收利用钾资源,可实现绿色化学的目标。过程如下:
已知:铬铁矿主要成分是、、、。
FeCrO22MgCrO22Al2O3SiO2
、
(3)浸取工序中滤渣Ⅰ的主要成分:Fe2O3H2SiO3、、(填化学式)。
(4)酸化工序中需加压的原因:。
(5)滤液Ⅱ的主要成分:(填化学式)。
【答案】
(3)AlOH3MgO
(4)增大CO2的溶解度,保证酸化反应充分进行
(5)KHCO3
【分析】铬铁矿主要成分是、、、,与过量在空气中煅烧,生成、
FeCrO22MgCrO22Al2O3SiO2KOHK2CrO4
、,、;通入浸取,生成、,FeO、不
Fe2O3MgOKAlO2K2SiO3KHCO3-K2CO3/CO2AlOH3H2SiO323MgO
反应,故滤渣为:、,FeO、,通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出固体,
ⅠAlOH3H2SiO323MgOK2CrO4
滤液Ⅰ中含有K2CrO4;将K2CrO4中加水溶解,并通入过量CO2酸化,将K2CrO4转化为K2Cr2O7,同时副产
物生成,将与分离,滤液的主要溶质为;做还原剂,将滤液中
KHCO3K2Cr2O7KHCO3ⅡKHCO3FeCO5Ⅰ
剩余的还原为,自身转化为进入滤渣,进一步处理得,循环使用,
K2CrO4CrOH3FeOH3ⅡKOHK2CO3
据此分析;
【详解】()根据分析可知,滤渣的主要成分:FeO、HSiO、、;
3Ⅰ2323AlOH3MgO
(4)向K2CrO4中加水溶解,并通入过量CO2酸化,将K2CrO4转化为K2Cr2O7,加大压强,可以增大CO2
的溶解度,使液体中CO2浓度增大,保证酸化反应充分进行;
(5)根据分析可知,滤液Ⅱ的主要溶质为KHCO3。
类型02物质的分离和提纯
母题精讲2.(2025·湖北卷)氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制备:
Ⅰ
Ⅱ
已知:室温下,TiO2是难溶酸性氧化物,CaTiO3的溶解度极低。
20℃时,NaF的溶解度为4.06g/100g水,温度对其溶解度影响不大。
(5)从滤液Ⅱ获取NaF晶体的操作为(填标号)。
a.蒸发至大量晶体析出,趁热过滤
b.蒸发至有晶膜出现后冷却结晶,过滤
(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有(填标号)。
a.增大反应物间的接触面积b.破坏反应物的化学键
c.降低反应的活化能d.研钵表面跟反应物更好接触
思维解析【答案】(5)a(6)ab
【第一步粗读题干】通过两种工艺制备制备NaF。
【第二步分析流程】
工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为CaF2+2NaOH=Ca(OH)2+2NaF,水浸后得到滤液Ⅰ主要是NaF、Ca(OH)2溶液,
经过系列操作得到NaF固体;
2+
流程Ⅱ添加TiO2粉末,由题目可知,生成的CaTiO3的溶解度极低,使得Ca不转化为Ca(OH)2,提高了NaF
的产率。
【第三步解答设问】
(5)滤液Ⅱ主要是NaF溶液,因NaF溶解度受温度影响小(题干说明),故蒸发至大量晶体析出,趁热过滤
即可得到NaF晶体,故选a;其溶解度随温度变化不明显,冷却结晶无法析出更多晶体,故不选b;
(6)a.研磨将固体颗粒粉碎,减小粒径,从而显著增加反应物之间的接触面积,使反应更易发生,a选;
b.研磨过程中的机械力可能导致晶体结构缺陷或局部化学键断裂,产生活性位点,使反应更易发生,b选;
c.活化能是反应固有的能量屏障,研磨主要通过增加接触和产生缺陷来提高反应速率,但一般不直接降低
活化能,c不选;
d.研钵仅作为研磨工具,其表面不参与反应,因此与反应物接触更好并非促进反应的原因,d不选;
故选ab。
变式应用1.(2025·江苏卷)ZnS可用于制备光学材料和回收砷。
(1)制备ZnS。由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉CdS等]制备ZnS的过程如下:
2427713
已知:Ksp(ZnS)1.610,Ksp(CdS)8.010,Ka1H2S1.010,Ka2H2S1.210。当离子浓
度小于1.0105molL1时,认为离子沉淀完全。
2
酸浸时通入O2可提高Zn浸出率的原因是。
①沉锌前调节溶液的pH至4~5,加入的氧化物为(填化学式)。
【答案③】(1)氧化S2生成S,促进酸浸反应正向进行ZnO
2
【详解】(1①)酸浸时,若不通入O2,会发生反应:Zn③SH2SO4ZnSO4H2S,通入O2可以氧化S
生成S,促进酸①浸反应正向进行,提高Zn2浸出率;
除镉时溶液酸性较强,故应在不引入新杂质的同时消耗溶液中的H,加入的氧化物为ZnO。
、、、
③2.(2025·安徽卷)某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4SiO2CaCO3SrCO3和MgCO3等,一种提取该废渣
中锶的流程如下图所示。
(2)“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、(填离子符号)。
(4)其他条件相同时,盐浸2h,浸出温度对锶浸出率的影响如图1所示。随温度升高锶浸出率增大的原因
是。
(5)“浸出渣2”中主要含有SrSO4、(填化学式)。
(6)将窝穴体a(结构如图2所示)与K+形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的Sr2+,原因是。
(7)由SrCl26H2O制备无水SrCl2的最优方法是(填标号)。
a.加热脱水b.在HCl气流中加热c.常温加压d.加热加压
【答案】(2)Ca2、Mg2
2
(4)升高温度,Ba与SrSO4有效碰撞次数增加,反应速率加快,所以锶浸出率增大;
(5)BaSO4、SiO2
(6)窝穴体a的空腔与Sr2更匹配,可通过分子间相互作用形成超分子,且Sr2+具有更多的空轨道,能够与
更多的N、O形成配位键,形成超分子后,结构更稳定
(7)a
、、、
【分析】含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4SiO2CaCO3SrCO3和MgCO3等,加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶解
、
进入滤液,浸出渣1中含有SrSO4SiO2,加入BaCl2溶液,发生沉淀转化,
22
SrSO4s+BaaqBaSO4s+Sraq,得到SrCl2溶液,经过系列操作得到SrCl2·6H2O晶体;
【详解】(2)由分析可知,碳酸盐均能溶于盐酸,“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、Ca2、Mg2;
2
(4)随温度升高锶浸出率增大,原因是升高温度,Ba与SrSO4有效碰撞次数增加,反应速率加快,所以
锶浸出率增大;
(5)“盐浸”时发生沉淀的转化,生成了BaSO4,SiO2不参与反应,故浸出渣2”中主要含有SrSO4、BaSO4、
SiO2;
(6)窝穴体a与K+形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的Sr2+,原因是窝穴体a的空腔与Sr2更匹
配,可通过分子间相互作用形成超分子,且Sr2+具有更多的空轨道,能够与更多的N、O形成配位键,形成
超分子后,结构更稳定;
()为强碱,则也是强碱,2不水解,排除,由平衡移动原理可知SrCl6HO制备
7CaOH2SrOH2Srb22
无水SrCl2的方法加压不利于脱水,排除c、d,故选a。
巩固提升
1.(2025·河南卷)一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO2]中尽
可能回收铑的工艺流程如下:
(1)“酸溶1”的目的是。
(2)已知“酸溶2”中Rh转化为H3RhCl6,则生成该物质的化学方程式为;“滤渣”的主要成分是
(填化学式)。
-4-1
(4)若“活化还原”在室温下进行,SnCl2初始浓度为1.010molL,为避免生成Sn(OH)2沉淀,溶液适宜的pH
-28
为(填标号)[已知Sn(OH)2的Ksp=5.510]。
A.2.0B.4.0C.6.0
(6)“酸溶3”的目的是。
【答案】(1)溶解Fe,使其进入溶液,从而通过过滤实现分离
(2)Rh6HClHNO3H3RhCl6NO2H2OSiO2
(4)A
(6)除去滤渣中未反应的Zn及生成的Sn
【分析】贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO2]中尽可能回收铑的工艺流程中,加入
浓盐酸溶解其中Fe,过滤后实现分离,再向滤渣中加入王水(浓盐酸与浓硝酸混合酸)氧化溶解Rh,Rh转化
为H3RhCl6,Pt转化为相关可溶物,SiO2不溶,过滤后进行分离;煮沸滤液除去盐酸、硝酸,再加入浓盐
酸、DETA将部分铑元素沉淀,过滤后,滤渣进行灼烧分解为Rh、Rh2O3和RhCl3,再用H2进行高温还原
得到铑单质,向滤液中加入NH4Cl将铂元素相关化合物转化为沉淀除去,加入SnCl2将Rh(III)转化为
4-
RhSnCl,再加入Zn进行还原,生成Rh,由于Zn过量有剩余,加入浓盐酸溶解过量的Zn,实现
35
Zn与Rh分离,过滤获得铑粉,以此分析解答。
【详解】(1)原料合金粉主要成分为Fe、Rh、Pt和少量SiO2,Fe易溶于酸(如盐酸或硫酸),而Rh和Pt
在常温下不易被非氧化性酸溶解,SiO2不溶于酸,因此“酸溶1”使用非氧化性酸溶解Fe生成可溶性盐,过
滤后Fe(II)进入滤液,剩余滤渣主要为Rh、Pt和SiO2,实现初步分离,故答案为:溶解Fe,使其进入溶液,
从而通过过滤实现分离。
(2)“酸溶2”中Rh转化为H3RhCl6,Rh元素化合价由0升高至+3,HNO3中N元素化合价由+5降低至
+3,结合化合价升降守恒以及原子守恒可知反应化学方程式为Rh6HClHNO3H3RhCl6NO2H2O;
由上述分析可知该过程中滤渣的主要成分为SiO2。
-4-12-4-1
(4)SnCl2初始浓度为1.010molL,则溶液中cSn1.010molL,当恰好生成Sn(OH)2沉淀时,
2814
KSn(OH)K10
sp25.510-112W3
cOHmolL2.310,cH124.310,
cSn21.010-4cOH2.310
3
pHlgcHlg4.31030.62.4,因此为避免生成Sn(OH)2沉淀,溶液的pH<2.4,故答案为A。
4-
(6)由于“二次还原”过程中,为确保RhSnCl完全反应,加入的Zn需过量,过滤后剩余Zn和生成
35
物Rh、Sn存在于滤渣中,因此再向滤渣中加入浓盐酸的目的为:除去滤渣中未反应的Zn及生成的Sn。
2.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、PbSO4、FeS和CuCl)
中的Zn、Pb元素。
2
已知:“氧化浸出”时,PbSO不发生变化,ZnS转变为ZnNH;
434
K①PbOH1014.8;
sp2
②酒石酸记作结构简式为。
(H2A)HOOCCHOH2COOH
(3)“氧③化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为。
(5)滤渣2中的金属元素为(填元素符号)。
(6)“浸铅”步骤,PbSO4和Na2A反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为,pH过高
可能生成(填化学式)。
【答案】(3)温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且温度高
时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小
(5)Fe
-2---2-
(6)pH值升高,OH浓度增大,平衡A+H2OHA+OH逆向移动,A离子浓度增大,平衡
2-2
PbSO4(s)+APbA+SO4正向移动,PbA产率增大Pb(OH)2
2+2+
【分析】废渣用(NH4)2S2O8和NH3·H2O氧化浸出过滤,滤液中有[Cu(NH3)4]和[Zn(NH3)4],滤渣1有PbSO4
和Fe(OH)3,滤液加Zn置换出Cu,除铜后的溶液加(NH4)2S沉锌,得到ZnS,滤渣1用H2A和Na2A浸铅
后过滤,滤渣2含Fe元素,滤液经过结晶得到PbA,再真空热解得到纯Pb。
【详解】(3)“氧化浸出”时,温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,NH3·H2O分解生成
NH3逸出,且温度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小;
(5)根据分析,滤渣1有Fe(OH)3和PbSO4,用H2A和Na2A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素的沉淀;
2-22----
(6)“浸铅”步骤发生PbSO4(s)+APbA+SO4,Na2A溶液中存在A+H2OHA+OH,pH值升高,OH
2---2-2-2
浓度增大,平衡A+H2OHA+OH逆向移动,A离子浓度增大,平衡PbSO4(s)+APbA+SO4正向移
-
动,PbA产率增大;pH过高时,OH浓度过大,会生成Pb(OH)2沉淀,造成PbA产率降低;
3.(2025·重庆卷)硒(Se)广泛应用于农业和生物医药等领域,一种利用H2Se热解制备高纯硒的流程如下:
已知H2Se的沸点为231K,回答下列问题:
(3)热解反应:H2SegSegH2gΔH0。冷凝时,将混合气体温度迅速降至500K得到固态硒。
Se由气态直接转变为固态的过程称为。迅速降温的目的;冷凝后尾气的成分为
(填化学式)。
【答案】(3)凝华减少H2Se生成,提高Se产率H2,H2Se
【详解】(3)从气态变为固态的过程为凝华;已知热解正向是吸热反应,降温时,为避免平衡逆向移动,
需要迅速冷凝Se蒸汽,故目的是减少H2Se生成,提高Se产率;尾气种含有H2以及少量的H2Se;
4.(2025·北京卷)(2)随着铅酸电池广泛应用,需要回收废旧电池材料,实现资源的再利用。回收过程中
主要物质的转化关系示意图如下。
2+
将PbSO4等物质转化为Pb的过程中,步骤I加入NaOH溶液的目的是。
①步骤Ⅱ、Ⅲ中H2O2和K2S2O8作用分别是。
【答案②】(2)①使硫酸铅转化为氢氧化铅,便于后续的溶解
②H2O2的作用为还原剂,K2S2O8的作用为氧化剂
【详解】(2)废旧铅酸电池通过预处理得到PbSO4、PbO、PbO2;加入NaOH,使PbSO4转化为Pb(OH)2,
2+
过滤得到Pb(OH)2、PbO、PbO2;若加入H2O2,在酸性条件下生成含Pb溶液,电解后生成Pb;若加入K2S2O8,
在碱性条件下可生成PbO2。
由以上分析可知,加入NaOH,使PbSO4转化为Pb(OH)2,过滤得到Pb(OH)2、PbO、PbO2,其目的是为
2-
①了使硫酸铅转化为氢氧化铅,便于后续的溶解SO4;
2+
由以上分析可知,加入H2O2,在酸性条件下生成含Pb溶液,说明PbO2被H2O2还原,故H2O2的作用
②为还原剂;加入K2S2O8,在碱性条件下可生成PbO2,说明Pb(OH)2、PbO被K2S2O8氧化,故K2S2O8的作
用为氧化剂。
5.(2025·广东卷)我国是金属材料生产大国,绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、
Ni等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有(写一条)。
(3)“沉铝”时,pH最高可调至(溶液体积变化可忽略)。已知:“滤液1”中cCu20.022mol/L,
cNi20.042mol/L。
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
A.镍与N、O形成配位键B.配位时Ni2被还原
C.配合物与水能形成分子间氢键D.烷基链具有疏水性
【答案】(1)搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等
(3)5
(4)AD
2+2+2+3+
【分析】矿粉酸浸通入SO2酸浸,浸取液中含有Fe、Cu、Ni、Al等,调节pH=3.0,通入空气加热得
到Fe2O3,Fe2O3可以通过还原得到Fe单质,也可以用电解得到Fe单质,滤液1在常温下沉铝,滤液2选
择萃取得到含硫酸根的溶液和分别含Cu配合物和Ni配合物,最终得到产品NixCuyNz。
【详解】(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有:搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等;
2+2+2
(3)“沉铝”时,保证Cu和Ni不沉淀,Cu(OH)2的溶度积更小,cCu0.022mol/L,根据
2+2-2--20--9
Ksp=c(Cu)×c(OH)=0.022×c(OH)=2.2×10,得出c(OH)=10mol/L,pH=5;
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有:
A、镍与N、O形成配位键,可以使镍进入有机相,A正确;
B、配体中提供孤对电子的O原子带一个单位负电,可以视作是得到一个电子的阴离
子,其余配体不带电,整个配合物不显电性,形成配合物后,中心离子还是Ni2+,Ni2+化合价不变,B错误;
C、配合物与水形成氢键,不能解释镍进入有机相,C错误;
D、烷基具有疏水性,可以使其进入有机相,D正确;
答案选AD;
6.(2025·甘肃卷)研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、As2O3及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效
回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺,部分流程如下:
已知:As2O3熔点314℃,沸点460℃
℃℃
分解温度:CuO1100℃,CuSO4560,ZnSO4680,PbSO4高于1000℃
(1)设计焙烧温度为600℃,理由为。
(3)酸浸的目的为。
(4)从浸出液得到Cu的方法为(任写一种)。
【答案】(1)使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,同时使As2O3沸腾收集
(3)分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液
(4)电解法或置换法
【详解】(1)设计焙烧温度为600℃,使硫酸铜分解,而硫酸锌和硫酸铅不分解,使As2O3沸腾收集,故
答案为:使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,使As2O3沸腾收集;
(3)酸浸时,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液
主要为硫酸铜,故酸浸的目的为分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液;
(4)浸出液主要为硫酸铜,经过电解或置换法转化为铜,故从浸出液得到Cu的方法有:电解法或置换法;
、
7.(2025·山东卷)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含Fe2O3MnO2及Co、Cu、Ca、Si等元素的氧
化物)分离提取Cu、Co、Mn等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成NHHSO,高温则完全分解为气体;在℃
NH42SO444Fe2SO43650
完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于700℃。
(1)“高温焙烧”温度为650℃,“水浸”所得滤渣主要成分除SiO2外还含有(填化学式)。
在投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接高温焙烧,水浸时金属元素的浸出率
(2)NH42SO4“”“
__________(填“增大”“减小”或“不变”)。
22
(3)HR萃取Cu反应为:2HR(有机相)Cu(水相)CuR2(有机相)2H(水相)。“反萃取”时加入的试剂
为_________(填化学式)。
【答案】(1)Fe2O3、CaSO4
(2)减小
(3)H2SO4
【详解】(1)根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,只有硫酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化
铁,二氧化硅,氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较小,所以“水浸”所得滤渣的主要成分除了SiO2外还含
低温焙烧
有,Fe2O3、CaSO4;故答案为:3MnO2+3NH4HSO43MnSO4+N2NH36H2O;Fe2O3、CaSO4;
(2)根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵
会分解,物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小,故答案为:减小;
2
(3)根据萃取的化学方程式:2HR(有机相)Cu(水相)CuR2(有机相)2H(水相),加入有机相将铜离
子萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移到,生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入的试
剂为稀H2SO4,故答案为:H2SO4;
8.(2025·上海卷)工业从低品位锗矿中提取精锗,使用分步升温的方法:
已知矿中含有H2O、煤焦油、As2O3等杂质,相关物质的熔、沸点如下表所示:
H2O煤焦油As2O3GeOGeO2
熔点0℃20~30℃312℃710℃升华1100℃
沸点100℃70~80℃465℃
(3)使用分段升温的原因是。
(4)下图为在不同温度下,使用不同浓度的NaH2PO2H2O真空还原时,Ge元素的萃出率,图可知真空还原
采用的最佳温度及浓度为_______。
A.1000℃,2.5%B.1000℃,5.0%
C.1100℃,2.5%D.1200℃,2.5%
【答案】(3)在600~700℃焙烧可除去矿石中的H2O、煤焦油、As2O3等杂质,将Ge元素氧化为GeO2;
真空还原①阶段,升温到1000~1200℃,GeO升华蒸出
②(4)C
【详解】(3)在600~700℃焙烧可除去矿石中的H2O、煤焦油、As2O3等杂质,将Ge元素氧化为GeO2;
真空还原阶①段,升温到1000~1200℃,GeO升华蒸出;使用分段升温,可以除去杂质,能得到较纯的GeO2;
②(4)由图,1100℃,使用2.5%的NaH2PO2H2O真空还原时,Ge元素的萃出率几乎为100%,此时能节约
能源和原料;
9.(2025·贵州卷)某铜浮渣主要成分为Pb、PbS、CuS、SnS,分离和回收铅、锡、铜的工艺流程如图。
2
已知:
部分物质的密度如表:
①物质PbPbSCuSSnS
密度/gcm11.37.55.625.2
−3
PbCl在冷⋅水中溶解度很小,但易溶于热水;PbClClPbCl。
−2−
224
②25℃时,spFeOH,+。2=
−39−1.5
(1)“分③选”得到粗�Pb的原因是3=2.8×。1010≈0.03
(2)“浸出”时按一定比例加入FeCl和盐酸的混合溶液,控制温度为80℃,其中CuS、SnS被氧化为CuCl和
SnCl,则CuS被氧化的离子3方程式为;“浸出”时分离S的操作为2。2
(3)25℃时4,PbCl在2不同浓度HCl溶液中的溶解度曲线如图,当HClmolL时,PbCl溶解度最小的
−1
原因是2。�=1⋅2
(5)“置换”后滤液中溶质的主要成分为(填化学式),滤液进行“系列操作”后返回“浸出”操作循环利用
并达到原浸出率,则“系列操作”为。
【答案】(1)Pb的密度大于PbS、CuS、SnS
°2
3+80C2+2+
(2)Cu2S+4Fe2Cu+S+4Fe过滤
-1-2+-
(3)当(HCl)<1molL时,随着Cl浓度降低,沉淀溶解平衡PbCl2(s)Pb(aq)+2Cl(aq)正向移动,PbCl溶
解度增�大⋅⇌2
-1--2-
当(HCl)>1molL时,随着Cl浓度增大,络合平衡PbCl2+2Cl=[PbCl4]正向移动,PbCl溶解度增大
2
(5)�FeCl2⋅通入空气(或加入H2O)并补充HCl
【分析】该流程以含Pb、PbS、CuS、SnS2的铜浮渣为原料,通过“密度分选→浸出→冷却结晶→调pH→置
2
换”等步骤分离回收铅、锡、铜:先利用Pb与其他物质的密度差异分选得到粗Pb;剩余物料用FeCl3和盐酸
4+
混合液浸出,将CuS、SnS氧化为CuCl2、SnCl4并分离出S;浸出液冷却结晶得到PbCl2,调pH使Sn水解
2
为SnO2xH2O,再用Fe置换出Cu;最后滤液经处理循环回浸出工序,实现资源回收与循环利用。
【详解】⋅(1)由密度表可知,Pb的密度远大于PbS、CuS、SnS的密度,通过“分选”可将Pb与其他固体
分离;2
(2)CuS在80℃下被FeCl氧化,铜、硫元素分别转化为Cu2+、S单质,Fe3+被还原为Fe2+,结合得失电子
23°
3+80C2+2+
守恒及电荷、原子守恒得离子方程式为:Cu2S+4Fe2Cu+S+4Fe;S为固体,通过过滤分离;
2+--2-
(3)PbCl存在溶解平衡(PbCl2(s)Pb(aq)+2Cl(aq))和络合平衡(PbCl2+2Cl=[PbCl4]);
2-1-2+-
当(HCl)<1molL时,随着Cl浓度降⇌低,沉淀溶解平衡PbCl2(s)Pb(aq)+2Cl(aq)正向移动,PbCl溶解
度增�大;⋅⇌2
-1--2-
当(HCl)>1molL时,随着Cl浓度增大,络合平衡PbCl2+2Cl=[PbCl4]正向移动,PbCl溶解度增大;
-1
所以�当(HCl)=1⋅molL时,PbCl溶解度最小;2
2+2+2
(5)Fe�置换Cu生成⋅Fe,溶质主要为FeCl2;为使该溶液能继续用作浸出液,需要需将FeCl2氧化为FeCl3,
并补充适量盐酸,使之恢复到原有的“浸出”条件后循环使用,故系列操作是通入空气(或加入H2O)并补
2
充HCl。
10.(2025·福建卷)从炼油厂焙烧炭渣(主要含炭、MoO3和V2O5,以及少量NiO、CaO)中提取钼的工艺流
程如下:
已知:VOSO4和(MoO)2SO43均易溶于水;草酸(H2C2O4)在水中溶解度见下表。
温度℃20406080
溶解度(g/100g)9.521.544.384.5
(1)“酸浸”中钼和钒分别转化为MoO3+和VO2+。100℃下各元素浸出率与草酸浓度的关系如图。
最佳草酸浓度为molL-1。
(2)“酸①转化”中加浓硫酸后,过滤前的⋅操作为;“滤渣2”为(填名称)。
(5)关于该工艺流程,下列说法错.误.的是。(填标号)
a.“气体1”为COb.“滤渣1”主要含炭、NiO和CaC2O4
c.“滤液1”含H2C2O4d.CaMoO4粗产品含CaSO4
【答案】(1)2.0
(2)冷却结晶草酸晶体
(5)ab
【分析】炭渣加入草酸浸取,钼和钒分别转化为MoO3+和VO2+,Mo、V被还原为盐溶液,草酸被氧化为二
氧化碳(气体1),炭不反应、镍、钙转化为草酸镍沉淀、草酸钙沉淀,三者成为滤渣1,过滤,滤液加入
浓硫酸使得钼、钒的草酸盐转化为硫酸盐和草酸,较低温度时草酸溶解度较小得到草酸晶体成为滤渣2,过
滤得到含VO
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