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文档简介
重难06平衡常数(或速率常数)的计算与应用
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锁定目标精准打击:快速指明将要攻克的核心靶点,明确主攻方向
重难技巧突破
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稳扎稳打必拿分数:聚焦可稳拿分数题目,确保重难点基础分值
重难抢分练
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重难冲刺练
模拟实战挑战顶尖:挑战高考压轴题,养成稳定攻克难题的“题感”
一、化学平衡常数的含义及应用
(1)对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
cp(C)·cq(D)
①浓度商:在任意时刻的,通常用Q表示。
cm(A)·cn(B)
②化学平衡常数:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之
cp(C)·cq(D)
积的比值是一个常数,用符号K表示:K=,固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入
cm(A)·cn(B)
平衡常数表达式中。
(2)意义及影响因素
K值只受温度的影响,与物质的浓度、压强等的变化无关。
内因反应物本身的性质
影响因素ΔH<0,K值减小
外因温度升高
ΔH>0,K值增大
提醒:
①K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
②K值的大小只能预示某可逆反应向某方向进行的最大限度,不能预示反应达到平衡所需要的时间。
③当K>105时,可以认为反应进行完全。
(3)应用
①根据浓度商与平衡常数的大小关系,可以判断化学平衡移动的方向:
当Q<K时,反应向正反应方向进行,直至达到新的平衡状态;
当Q=K时,反应处于平衡状态;
当Q>K时,反应向逆反应方向进行,直至达到新的平衡状态。
②判断可逆反应的反应热
(4)化学平衡常数和转化率的有关计算
“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意准确地列出起始量、变化量、平衡量,
按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。
对以下反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A
的消耗量为mxmol,容器容积为VL。
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始/molab00
变化/molmxnxpxqx
平衡/mola-mxb-nxpxqx
pxqx
p·q
VV
①平衡常数:K=。
a-mxb-nx
m·n
VV
a-mx-
②A的平衡浓度:c(A)=mol·L1。
V
mxmxnxmb
③A的转化率:α(A)=×100%,α(A)∶α(B)=∶=。
aabna
n(转化)c(转化)
(转化率=×100%=×100%)
n(起始)c(起始)
a-mx
④A的体积分数:φ(A)=×100%。
a+b+(p+q-m-n)x
某组分的物质的量
(某组分的体积分数=×100%)
混合气体总的物质的量
某组分的平衡量
⑤平衡混合物中某组分的百分含量=×100%。
平衡时各物质的总量
++(+--)
⑥平衡压强与起始压强之比:p平=abpqmnx。
p始a+b
()+()
a·MAb·MB-1
⑦混合气体的平均密度:ρ混=g·L。
V
—a·M(A)+b·M(B)-
⑧混合气体的平均摩尔质量:M=g·mol1。
a+b+(p+q-m-n)x
⑨生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产
率越大。
实际产量
产率=×100%。
理论产量
二、压强平衡常数(Kp)
(1)对于一般可逆反应mA+nBpC+qD,当在一定温度下达到平衡时,其压强平衡常数Kp=
pp(C)·pq(D)
,其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)表示反应物和生成物的分压,平衡分压计算方法如下:
pm(A)·pn(B)
某气体的分压=总压p(总)×该气体的物质的量分数(或体积分数)。
p(总)=p(A)+p(B)+p(C)+p(D);
(2)两种Kp的计算模板:
①平衡总压为p0
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
n(平)abc
abc
p(分压)p0p0p0
a+b+ca+b+ca+b+c
c2
p0
a+b+c
=ab3
Kpp0p0
a+b+ca+b+c
②刚性容器起始压强为p0,平衡转化率为α。
2NO2(g)N2O4(g)
p(始)p00
1
Δpp0αp0α
2
1
p(平)p0-p0αp0α
2
1
p0α
Kp=2
2
(p0-p0α)
三、速率常数与平衡常数的计算
(1)速率常数含义
速率常数(k)是指在给一定温度下,反应物浓度皆为1mol·L-1时的反应速率。在相同的浓度条件下,可用速
率常数大小来比较化学反应的反应速率。
化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数是其比例常数,在恒温条件下,速率常数不
随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方程求出该温度下任意浓度时的反应速率。
(2)速率方程
一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。
对于基元反应(能够一步完成的反应):aA+bB===gG+hH,则v=kca(A)·cb(B)(其中k为速率常数)。如
①SO2Cl2SO2+Cl2v=k1c(SO2Cl2)
2
②2NO22NO+O2v=k2c(NO2)
22
③2H2+2NON2+2H2Ov=k3c(H2)·c(NO)
(3)速率常数的影响因素
温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数,通常反应速率常数越大,反应进行的越快。
同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。
(4)相同温度下,正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g)
ab
v(正)=k正·c(A)·c(B);
gh
v(逆)=k逆·c(G)·c(H)
gh
c(G)·c(H)k正·v逆
平衡常数K==
ab
c(A)·c(B)k逆·v正
k正
反应达平衡时,v正=v逆,故K=。
k逆
(建议用时:15分钟)
1.(北京市朝阳区2025届高三下学期二模化学试题)一定温度下,H2gI2g2HIgΔH0,平
衡常数K50.3。下列分析正确的是
A.恒温时,缩小体积,气体颜色变深,是平衡逆向移动导致的
B.升高温度既能增大反应速率又能促进平衡正向移动
11
C.若起始cH2cI20.20molL、cHI2.0molL,反应后气体颜色变深
D.断裂1molH2和1molI2中的共价键所需能量大于断裂2molHI中的共价键所需能量
【答案】C
【解析】A.该反应分子数不变,缩小体积,浓度增大,颜色加深,平衡不移动,故A错误;
B.反应放热,升高温度,反应速率增大,平衡逆向移动,故B错误;
c2HI22
C.Qc10050.3K,平衡逆向移动,I2浓度增加,颜色加深,故C正确;
cH2cI20.20.2
D.反应放热,则断裂1molH2和1molI2中的共价键所需能量小于断裂2molHI中的共价键所需能量,故D错
误;
故答案为C。
2.(2023·湖南卷)向一恒容密闭容器中加入1molCH4和一定量的H2O,发生反应:
nCH
。的平衡转化率按不同投料比4随温度的变化曲线如
CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)CH4xx
nH2O
图所示。下列说法错误的是
A.x1x2
B.反应速率:vb正vc正
C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc
D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
【答案】B
【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率越大,则x1x2,
故A正确;
B.b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b点x值小于c点,则b点加水多,反应物浓度
大,则反应速率:vb正>vc正,故B错误;
C.由图像可知,x一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向
移动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc,故C正确;
D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,
反应达到平衡状态,故D正确;
答案选B。
2
3.T0时,2NO2gN2O4gK1,v正NO2k1cNO2,v逆N2O4k2cN2O4,其中k1、k2只
与温度有关,将一定量的NO2充入注射器中,改变活塞位置,气体透光率随时间的变化如图所示(气体颜色
越深,透光率越低),下列说法错误的是
A.T0时,k1k2
B.T1时,k20.6k1,则T1T0
C.d点v正NO2v逆NO2
D.保持容积不变,再充入一定量NO2气体,NO2的平衡转化率变大
【答案】A
2k1cN2O4
【解析】A.由反应达到平衡时,正逆反应速率相等可得:k1cNO2=2k2cN2O4,则=2=K=1,
2k2cNO2
故A错误;
k15
B.T1时,由k2=0.6k1可得:平衡常数K'==<1,说明平衡向逆反应方向移动,温度T1大于T0,故
2k26
B正确;
C.由图可知,d点后透光率减小,说明二氧化氮浓度增大,平衡向逆反应方向移动,则二氧化氮的正反应
速率小于逆反应速率,故C正确;
D.保持容积不变,再充入一定量二氧化氮气体相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,二氧化氮的转化
率增大,故D正确;
故选A。
4.(2023·河北卷)在恒温恒容密闭容器中充入一定量Wg,发生如下反应:
2、
反应②和③的速率方程分别为v2=k2c(X)和v3=k3c(Z),其中k2k3分别为反应②和③的速率常数,反应③
的活化能大于反应②。测得Wg的浓度随时间的变化如下表。
t/min012345
c(W)/molL10.1600.1130.0800.0560.0400.028
下列说法正确的是
A.0~2min内,X的平均反应速率为0.080molL1min1
B.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
C.若k2=k3,平衡时c(Z)c(X)
D.若升高温度,平衡时cZ减小
【答案】D
【解析】A.由表知0~2min内∆c(W)=0.16-0.08=0.08mol/L,生成∆c(X)=2∆c(W)=0.16mol/L,但一部分X转
0.160mol/L
化为Z,造成∆c(X)<0.16mol/L,则v(X)<=0.080molL1min1,故A错误;
2min
B.过程①是完全反应,过程②是可逆反应,若增大容器容积相当于减小压强,对反应4X(g)2Z(g)平衡向
气体体积增大的方向移动,即逆向移动,X的浓度增大,平衡时Y的产率减小,故B错误;
2
C.由速率之比等于系数比,平衡时2v逆(X)=v正(Z),即2v3=v2,2k3c(Z)=k2c(X),若k2=k3,平衡时
2cZc2X,故C错误;
D.反应③的活化能大于反应②,∆H=正反应活化能-逆反应活化能<0,则4X(g)2Z(g)H0,该反应是放
热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡时cZ减小,故D正确;
故选D。
5.(2025·河北卷)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。
(1)石油化工路线中,环氧乙烷(EO)水合工艺是一种成熟的乙二醇生产方法,环氧乙烷和水反应生成乙二
醇,伴随生成二乙二醇(DEG)的副反应。
主反应:EOaqH2OlEGaqΔH0
副反应:EOaqEGaqDEGaq
体系中环氧乙烷初始浓度为1.5molL1,恒温下反应30min,环氧乙烷完全转化,产物中
nEG:nDEG10:1。
11
①0~30min内,v总EOmolLmin。
②下列说法正确的是(填序号)。
a.主反应中,生成物总能量高于反应物总能量
b.0~30min内,v总EOv总EG
c.0~30min内,v主EG:v副DEG11:1
d.选择适当催化剂可提高乙二醇的最终产率
(2)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如
下:2COg3H2gHOCH2CH2OHgΔH。按化学计量比进料,固定平衡转化率α,探究温度与压强
的关系。α分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
①代表α0.6的曲线为(填“L1”“L2”或“L3”);原因是。
②H0(填“>”“<”或“=”)。
xyYxzZ
③已知:反应aAgbBgyYgzZg,K,x为组分的物质的量分数。M、N两点
xxaAxbB
对应的体系,KxMKxN(填“>”“<”或“=”),D点对应体系的Kx的值为。
pyYpzZ
④已知:反应aAgbBgyYgzZg,K,p为组分的分压。调整进料比为
ppaApbB
4
nCO:nH2m:3,系统压强维持p0MPa,使αH20.75,此时KpMPa(用含有m和p0的
代数式表示)。
【答案】(1)0.05cd
(2)L1该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大<
1
22
=12m-1.50.75
p0MPap0MPa
mm
1
c总EO1.5molL11
【解析】(1)①0~30min内,环氧乙烷完全转化,v总EO0.05molLmin;
t30min
②a.ΔH生成物总能量反应物总能量,主反应中,ΔH0,则生成物总能量低于反应物总能量,a错误;
b.由题中信息可知主反应伴随副反应发生,EG作为主反应的生成物同时也是副反应的反应物,即EG浓度
的变化量小于EO浓度的变化量,0~30min内,v总EOv总EG,b错误;
c.主反应中,v主EGv主EO,副反应v副EGv副DEG,同一反应体系中物质一量变化量之比等于
浓度变化量之比,产物中nEG:nDEG10:1,即cEG:cDEG10:1,v总EGv主EGv副EG,
v主EGv副EG
反应时间相同,则v总EG:v副DEG10:1,10:1,则v主EG:v副DEG11:1,
v副DEG
c正确;
d.选择适当催化剂可提高主反应的选择性,可提高乙二醇的最终产率,d正确;
故选cd;
(2)①2COg3H2gHOCH2CH2OHgΔH该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,
平衡正向移动,平衡转化率增大,pL1pL2pL3,故L1、L2、L3对应α为0.6、0.5、0.4;
②由图可知,压强相同时,温度升高,平衡转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,则正反应为放热反
应,H<0;
③M、N的进料相同,平衡转化率相等,平衡时各组分物质的量分数分别相等,则KxM=KxN;D点
对应的平衡转化率为0.5,根据题中信息,该反应按化学计量比进料,设起始加入2molCO和3molH2,列三
2COg+3H2gHOCH2CH2OHg
起始(mol)230
段式:,平衡时,CO、H、HOCHCHOH
转化(mol)11.50.5222
平衡(mol)11.50.5
1
1116
的物质的量分数分别为、、,Kx3212;
32611
23
④设起始加入mmolCO和3molH2,此时αH20.75,列三段式:
2COg+3H2gHOCH2CH2OHg
起始(mol)m30
,平衡时,气体总的物质的量为mmol,CO、
转化(mol)1.52.250.75
平衡(mol)m-1.50.750.75
m-1.50.750.75
H、HOCHCHOH平衡分压分别pMPa、pMPa、pMPa,
222m0m0m0
0.75
p0MPa
m14
Kp2322MPa。
m-1.50.75m-1.50.75
p0MPap0MPap0MPap0MPa
mmmm
6.(2025·云南卷)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点
118℃)的生产,主要反应为:
Ⅰ.C2H5OHgH2Og2H2gCH3COOHgΔH1Kp1
1
Ⅱ.C2H5OHgCH3CHOgH2gΔH268.7kJmol
回答下列问题:
(1)乙醇可由秸秆生产,主要过程为
秸秆预处理纤维素水解发酵乙醇
(2)对于反应Ⅰ:
11
①已知CH3CHOgH2Og2H2gCH3COOHgΔH24.3kJmol则ΔH1kJmol。
②一定温度下,下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是(填标号)。
A.容器内的压强不再变化
B.混合气体的密度不再变化
C.CH3COOH的体积分数不再变化
D.单位时间内生成1molH2O,同时消耗2molH2
③反应后从混合气体分离得到H2,最适宜的方法为。
(3)恒压100kPa下,向密闭容器中按nH2O:nC2H5OH9:1投料,产氢速率和产物的选择性随温度变
n(生成的乙酸)
化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。[比如:乙酸选择性100%]
n(转化的乙醇)
①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为。
②由图中信息可知,乙酸可能是(填“产物1”“产物2”或“产物3”)。
③270℃时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则
pCH3COOH:pC2H5OH,平衡常数Kp1kPa(列出计算式即可;用平衡分压代替平衡
浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1)葡萄糖
(2)+44.4AC降温冷凝后收集气体
0.721001.622
(3)乙酸选择性最大且反应速率较快产物136:5
0.18.2810.9
【解析】(1)纤维素水解得到葡萄糖,葡萄糖发酵产生二氧化碳和乙醇;
-1-1
(2)①反应Ⅰ-反应Ⅱ得到“已知反应”,根据盖斯定律ΔH1ΔH+ΔH2=-24.3kJ·mol+68.7kJ·mol=+44.4
kJ·mol-1;
②恒温恒容下发生C2H5OHgH2Og2H2gCH3COOHg:
A.该反应是气体总物质的量增大的反应,容器内的压强不再变化,说明气体总物质的量不再改变,说明反
应达到平衡状态,A符合题意;
B.体积自始至终不变,气体总质量自始至终不变,则气体密度不是变量,混合气体的密度不再变化,不能
说明反应是否达到平衡状态,B不符合题意;
C.CH3COOH的体积分数不再变化,说明其物质的量不再改变,反应已达平衡,C符合题意;
D.单位时间内生成1molH2O,同时消耗2molH2均是逆反应速率,不能说明反应是否达到平衡状态,D不
符合题意;
答案选AC;
③可利用混合体系中各物质的沸点差异分离出氢气,最适宜的方法为降温冷凝后收集气体;
(3)①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为乙酸选择性最大且反应速率较快;
②由图2可知关键步骤中生成产物1的最大能垒为0.58eV,生成产物2的最大能垒为0.66eV,生成产物3
的最大能垒为0.81eV,图1中乙酸的选择性最大,说明相同条件下生成乙酸的反应速率最大,则乙酸可能
是产物1;
③设投料n(H2O)=9mol,n(乙醇)=1mol,密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的
选择性为80%,则平衡时生成的乙酸的物质的量=90%×80%×1=0.72mol,n平(乙醇)=1mol×10%=0.1mol,恒
温恒压下,压强比=物质的量之比,故pCH3COOH:pC2H5OH0.72:0.1=36:5;列三段式
CHOHgHOg2HgCHCOOHgCHOHgHgCHCHOg
25223、2523,则平衡
n(mol)0.720.721.440.72n(mol)0.180.180.18
时乙醇、H2O(g)、氢气、乙酸、乙醛的物质的量分别为0.1mol、8.28mol、1.62mol、0.72mol、0.18mol,气
体总物质的量为0.1mol+8.28mol+1.62mol+0.72mol+0.18mol=10.9mol,则
0.721.6220.721.622
100kPa(100kPa)100()2
10.910.910.910.90.721001.62
K=kPa。
p10.18.280.18.28
100kPa100kPa0.18.2810.9
10.910.910.910.9
7.(湖南省长沙市明德中学2025-2026学年高三上学期11月月考)工业上含NO的烟气需要处理后才能排
放。处理NO的方法有多种,相关原理如下:
Ⅰ.催化氧化吸收法
2NOgO2g2NO2g,NOgO3gNO2gO2g,有关反应的能量变化曲线如图所示,两
图坐标标尺相同,回答下列问题。
(1)O3转化为O2的热化学方程式为;根据图像分析,用O3氧化NO的优点是。
(2)在恒容密闭容器中,保持起始时反应物的总物质的量不变,充入O3和NO发生反应,平衡转化率与温
nNO
度(T)、投料比的关系如图所示。
nO3
①12(填“>”、“<”或“=”)。平衡常数Ka、Kb和Kc由大到小的顺序为。
②若11,T0K下该反应的平衡常数Kp。
Ⅱ.催化还原转化法
(3)用氢气催化还原NO的烟气,可能发生反应:
①2NOg2H2gN2g2H2Og;
②N2g3H2g2NH3g;
③其他反应。一定条件下,加入H2的体积分数,对该反应平衡时部分含氮物质的体积分数的影响如图所示。
33
随着H2体积分数增加,NO中N被还原的价态逐渐降低。当H2的体积分数在0.5100.7510时,NO
的转化率基本为100%,而N2和NH3的体积分数仍呈增加趋势,则NO的还原产物还可能有。
Ⅲ.光催化氧化法
(4)在酸性的环境中,用P1gC3N4作催化剂的光催化氧化法脱除NO的过程,如图所示。
光催化脱除原理和电化学反应原理类似,P1gC3N4光催化的P1和gC3N4两端类似于两极。gC3N4端
发生反应(填“氧化”或“还原”),其电极反应式为。
31
【答案】(1)OgOgΔHEEEEkJ/mol活化能E小于活化能E,反
322a3a42a1a2a3a1
应速率快
(2)KaKbKc16
(3)N2H4
(4)还原O22H2eH2O2
【解析】(1)从能量变化曲线可知,2NOgO2g2NO2g的反应热为ΔH1Ea1Ea2,
NOgO3gNO2gO2g的反应热为ΔH2Ea3Ea4。那么2O3g3O2g的反应热
ΔH2ΔH2ΔH12Ea3Ea4Ea1Ea2。所以O3转化为O2的热化学方程式为
31
OgOgΔHEEEEkJ/mol。根据图像,对比左右两个图像可知,右侧图像反
322a3a42a1a2
应的活化能Ea3小于左侧图像反应的活化能Ea1,反应速率快。
(2)①在相同温度下,NO的投料分数越小(即O3相对过量越多),NO的平衡转化率越高。图中1对应
的转化率高于2,故应为12。该反应正反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小,b、c
两点温度相同,平衡常数相同,所以KaKbKc。
②若11,设nNOnO31mol,T0K下该反应NO的转化率为80%,列出三段式:
NOgO3gNO2gO2g
开始量mol1100
,平衡时总气体的物质的量为:
反应量mol0.80.80.80.8
剩余量mol0.20.20.80.8
0.80.8
pp
pNO2·pO222
0.2mol0.2mol0.8mol0.8mol2.0mol,设压强为p,则K16。
ppNO·pO0.20.2
3pp
22
(3)已知NO的转化率基本为100%,说明NO基本都参与了反应,而N2和NH3的体积分数仍呈增加趋势,
且NO中N为+2价,被还原时化合价降低。在常见含氮化合物中,N的化合价还有0价、−3价、−2价
等。由于N2和NH3已提及,所以NO的还原产物还可能有N2H4。
(4)根据图像可知,右侧gC3N4极氧气得电子,发生还原反应,生成过氧化氢,电极反应式为:
O22H2eH2O2。
(建议用时:15分钟)
1.(2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲
线如图(反应速率v=kx,k为反应速率常数)。
下列说法错误的是
xN,平衡kk
A.该条件下=-12
xM,平衡k1k-2
B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM,平衡均变大
D.若A(g)M(g)和A(g)N(g)均为放热反应,升高温度则xA,平衡变大
【答案】C
kk
【解析】A.①A(g)M(g)的K1,②A(g)N(g)K2,②-①得到M(g)N(g),则
k1k2
k2
平衡
xNkkk
221,正确;
K=平衡A
xMk1k1k2
k1
B.由图可知,0~t1时间段,生成M和N的物质的量相同,由此可知,成M和N的平均反应速率相等,B
正确;
C.若加入催化剂,k1增大,更有利于生成M,则x1变大,但催化剂不影响平衡移动,xM,平衡不变,C错误;
D.若A(g)M(g)和A(g)N(g)均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A的物质的量分数变大,
即xA,平衡变大,D正确;
故选C。
2.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平
衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;
体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
【答案】D
【分析】Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为NaF(s)和SiF4(g),
其分解的化学方程式为Na2SiF6(s)2NaF(s)SiF4(g),根据图数据分析可知,a线代表NaF(s),b线代表
SiF4(g),c线代表Na2SiF6(s)。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡正向移动。
【解析】A.a线所示物种为NaF(s),NaF(s)固相产物,A正确;
B.T1温度时,向容器中通入N2,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,
虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为p1,B正确;
C.由图可知,升温b线代表的SiF4增多,则反应Na2SiF6(s)2NaF(s)SiF4(g)为吸热反应,升温Kp
增大,已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解,则该反应T2以及之后正向进行趋势很大,Qp<Kp,体系中
气相产物在T3温度时的分压为p3,p3Qp,恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有SiF4(g),Kp=p(SiF4),
即T3温度时热解反应的平衡常数Kp=p(SiF4),C正确;
D.据分析可知,b线所示物种为SiF4(g),恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有SiF4(g),Kp=p(SiF4),
温度不变Kp不变,T1温度时向容器中加入SiF4(g),重新达平衡时p(SiF4)不变,则逆反应速率不变,D错误;
综上所述,本题选D。
3.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
1
①CO2gH2gCOgH2OgH141.2kJmol
②COg2H2gCH3OHgH2
6
225℃、810Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…
位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的焓变H20
C.L6处的H2O的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率
【答案】C
【解析】L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;由图像可知,L1-L3温度在升
高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;从L5到L6,甲醇
的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗CO,而CO体积分数没有明显变化,说明反
应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O)增大,反应②为气体分子数
减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故n总减小而n(H₂O)增加,即H2O的体积分数会增大,故L6处
的H2O的体积分数大于L5处,C正确;L1处CO的体积分数大于CH3OH,说明生成的CO的物质的量
大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D错误。
4.(四川省资阳市高中2026届高三上学期第一次诊断)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯
度乙烯的重要方法。
反应原理为:C2H2gH2gC2H4gΔH1,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度298K373K473K
平衡常数6.510241.610182.51012
(1)该反应的ΔH10(填“>”或“<”)。
111
(2)已知C2H2(g)、H2(g)、C2H4(g)的燃烧热(H)分别为-akJmol、-bkJmol、-ckJmol,则上述合
成反应的ΔH1kJ/mol(用a、b和c表示)。
(3)向恒温恒容密闭容器中充入适量C2H2和H2,达到平衡。
①下列说法正确的是。(填标号)
A.当密度不再变化时,可说明反应达到了平衡
B.通入一定量He,可以缩短反应达到平衡的时间
C.升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡逆向移动
0.360.85
②测得该反应在某催化剂上生成乙烯的速率方程为。pH一定时,若
v0.585pC2H2pH22
p1C2H2p2C2H2,则v1v2。(填“>”、“<”或“=”)
(4)实际生产中伴随有副反应:C2H2g2H2gC2H6gΔH2。110kPa下,密闭容器中C2H2和H2
各2mol,分别在不同催化剂作用下反应,相同时间内C2H2的转化率随温度的变化如图1所示;在催化剂II
指定产物的物质的量
作用下,产物选择性随温度的变化如图2所示。(产物的选择性=)
转化的乙炔的物质的量
①使用催化剂Ⅰ时反应的活化能催化剂Ⅱ(填“大于”或“小于”);请解释随温度升高,乙炔转化率先
增大后减小的原因是。
-1
②使用催化剂Ⅱ,温度为160℃时,主反应的压强商Qp=kPa(以气体分压代替浓度进行计算,
分压=总压物质的量分数)。
【答案】(1)<
(2)c-a-b或-(a+b-c)
(3)C<
(4)小于温度小于220℃,反应未达平衡,随温度升高反应速率加快,乙炔转化率升高;当温度大于
220℃,反应已达到平衡,随温度升高平衡逆向移动,乙炔转化率降低0.35
【解析】(1)已知该反应的平衡常数随温度升高而降低,故该反应为放热反应,即ΔH1<0;
5
(2)已知三种物质的燃烧热化学方程式为CH+O=2CO+HOH=-akJmol1,
22g22g2g2l
111
H+O=HOH=-bkJmol,C2H4g+3O2g=2CO2g+2H2OlH=-ckJmol,依据盖斯定律
2g22g2l
1
可知ΔH1=c-a-bkJmol;
(3)A.恒温恒容条件下,气体总质量不变,密度始终不变,不能作为平衡判据,A错误;
B.恒容条件下,惰性气体不改变各组分浓度,反应速率不变,平衡时间不变,B错误;
C.升温使正、逆反应速率均增大,且正反应放热,平衡逆向移动,C正确;
0.360.85
故选;已知速率方程:,当pH一定时,且可
Cv0.585pC2H2pH22p1C2H2p2C2H2
知,v1v2;
(4)相同温度下,催化剂Ⅰ的乙炔转化率更高,说明催化剂Ⅰ降低活化能效果更显著,故催化剂Ⅰ的活化能更
小;温度<220℃时,反应未达平衡,升温加快反应速率,转化率升高;温度>220℃时,反应已达平衡,
升温使平衡逆向移动(放热反应),转化率降低;依据题干所给信息可列相关反应的三段式:
C2H2gH2gC2H4g
初始物质的量22
转化物质的量1.60.8751.60.8751.60.875
平衡物质的量0.40.21.60.875
C2H2g2H2gC2H6g
初始物质的量22
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