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重难06平衡常数(或速率常数)的计算与应用

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一、化学平衡常数的含义及应用

(1)对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)

cp(C)·cq(D)

①浓度商:在任意时刻的,通常用Q表示。

cm(A)·cn(B)

②化学平衡常数:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之

cp(C)·cq(D)

积的比值是一个常数,用符号K表示:K=,固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入

cm(A)·cn(B)

平衡常数表达式中。

(2)意义及影响因素

K值只受温度的影响,与物质的浓度、压强等的变化无关。

内因反应物本身的性质

影响因素ΔH<0,K值减小

外因温度升高

ΔH>0,K值增大

提醒:

①K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。

②K值的大小只能预示某可逆反应向某方向进行的最大限度,不能预示反应达到平衡所需要的时间。

③当K>105时,可以认为反应进行完全。

(3)应用

①根据浓度商与平衡常数的大小关系,可以判断化学平衡移动的方向:

当Q<K时,反应向正反应方向进行,直至达到新的平衡状态;

当Q=K时,反应处于平衡状态;

当Q>K时,反应向逆反应方向进行,直至达到新的平衡状态。

②判断可逆反应的反应热

(4)化学平衡常数和转化率的有关计算

“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意准确地列出起始量、变化量、平衡量,

按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。

对以下反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A

的消耗量为mxmol,容器容积为VL。

mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)

起始/molab00

变化/molmxnxpxqx

平衡/mola-mxb-nxpxqx

pxqx

p·q

VV

①平衡常数:K=。

a-mxb-nx

m·n

VV

a-mx-

②A的平衡浓度:c(A)=mol·L1。

V

mxmxnxmb

③A的转化率:α(A)=×100%,α(A)∶α(B)=∶=。

aabna

n(转化)c(转化)

(转化率=×100%=×100%)

n(起始)c(起始)

a-mx

④A的体积分数:φ(A)=×100%。

a+b+(p+q-m-n)x

某组分的物质的量

(某组分的体积分数=×100%)

混合气体总的物质的量

某组分的平衡量

⑤平衡混合物中某组分的百分含量=×100%。

平衡时各物质的总量

++(+--)

⑥平衡压强与起始压强之比:p平=abpqmnx。

p始a+b

()+()

a·MAb·MB-1

⑦混合气体的平均密度:ρ混=g·L。

V

—a·M(A)+b·M(B)-

⑧混合气体的平均摩尔质量:M=g·mol1。

a+b+(p+q-m-n)x

⑨生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产

率越大。

实际产量

产率=×100%。

理论产量

二、压强平衡常数(Kp)

(1)对于一般可逆反应mA+nBpC+qD,当在一定温度下达到平衡时,其压强平衡常数Kp=

pp(C)·pq(D)

,其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)表示反应物和生成物的分压,平衡分压计算方法如下:

pm(A)·pn(B)

某气体的分压=总压p(总)×该气体的物质的量分数(或体积分数)。

p(总)=p(A)+p(B)+p(C)+p(D);

(2)两种Kp的计算模板:

①平衡总压为p0

N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

n(平)abc

abc

p(分压)p0p0p0

a+b+ca+b+ca+b+c

c2

p0

a+b+c

=ab3

Kpp0p0

a+b+ca+b+c

②刚性容器起始压强为p0,平衡转化率为α。

2NO2(g)N2O4(g)

p(始)p00

1

Δpp0αp0α

2

1

p(平)p0-p0αp0α

2

1

p0α

Kp=2

2

(p0-p0α)

三、速率常数与平衡常数的计算

(1)速率常数含义

速率常数(k)是指在给一定温度下,反应物浓度皆为1mol·L-1时的反应速率。在相同的浓度条件下,可用速

率常数大小来比较化学反应的反应速率。

化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数是其比例常数,在恒温条件下,速率常数不

随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方程求出该温度下任意浓度时的反应速率。

(2)速率方程

一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。

对于基元反应(能够一步完成的反应):aA+bB===gG+hH,则v=kca(A)·cb(B)(其中k为速率常数)。如

①SO2Cl2SO2+Cl2v=k1c(SO2Cl2)

2

②2NO22NO+O2v=k2c(NO2)

22

③2H2+2NON2+2H2Ov=k3c(H2)·c(NO)

(3)速率常数的影响因素

温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数,通常反应速率常数越大,反应进行的越快。

同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。

(4)相同温度下,正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系

对于基元反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g)

ab

v(正)=k正·c(A)·c(B);

gh

v(逆)=k逆·c(G)·c(H)

gh

c(G)·c(H)k正·v逆

平衡常数K==

ab

c(A)·c(B)k逆·v正

k正

反应达平衡时,v正=v逆,故K=。

k逆

(建议用时:15分钟)

1.(北京市朝阳区2025届高三下学期二模化学试题)一定温度下,H2gI2g2HIgΔH0,平

衡常数K50.3。下列分析正确的是

A.恒温时,缩小体积,气体颜色变深,是平衡逆向移动导致的

B.升高温度既能增大反应速率又能促进平衡正向移动

11

C.若起始cH2cI20.20molL、cHI2.0molL,反应后气体颜色变深

D.断裂1molH2和1molI2中的共价键所需能量大于断裂2molHI中的共价键所需能量

【答案】C

【解析】A.该反应分子数不变,缩小体积,浓度增大,颜色加深,平衡不移动,故A错误;

B.反应放热,升高温度,反应速率增大,平衡逆向移动,故B错误;

c2HI22

C.Qc10050.3K,平衡逆向移动,I2浓度增加,颜色加深,故C正确;

cH2cI20.20.2

D.反应放热,则断裂1molH2和1molI2中的共价键所需能量小于断裂2molHI中的共价键所需能量,故D错

误;

故答案为C。

2.(2023·湖南卷)向一恒容密闭容器中加入1molCH4和一定量的H2O,发生反应:

nCH

。的平衡转化率按不同投料比4随温度的变化曲线如

CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)CH4xx

nH2O

图所示。下列说法错误的是

A.x1x2

B.反应速率:vb正vc正

C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc

D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态

【答案】B

【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率越大,则x1x2,

故A正确;

B.b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b点x值小于c点,则b点加水多,反应物浓度

大,则反应速率:vb正>vc正,故B错误;

C.由图像可知,x一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向

移动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc,故C正确;

D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,

反应达到平衡状态,故D正确;

答案选B。

2

3.T0时,2NO2gN2O4gK1,v正NO2k1cNO2,v逆N2O4k2cN2O4,其中k1、k2只

与温度有关,将一定量的NO2充入注射器中,改变活塞位置,气体透光率随时间的变化如图所示(气体颜色

越深,透光率越低),下列说法错误的是

A.T0时,k1k2

B.T1时,k20.6k1,则T1T0

C.d点v正NO2v逆NO2

D.保持容积不变,再充入一定量NO2气体,NO2的平衡转化率变大

【答案】A

2k1cN2O4

【解析】A.由反应达到平衡时,正逆反应速率相等可得:k1cNO2=2k2cN2O4,则=2=K=1,

2k2cNO2

故A错误;

k15

B.T1时,由k2=0.6k1可得:平衡常数K'==<1,说明平衡向逆反应方向移动,温度T1大于T0,故

2k26

B正确;

C.由图可知,d点后透光率减小,说明二氧化氮浓度增大,平衡向逆反应方向移动,则二氧化氮的正反应

速率小于逆反应速率,故C正确;

D.保持容积不变,再充入一定量二氧化氮气体相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,二氧化氮的转化

率增大,故D正确;

故选A。

4.(2023·河北卷)在恒温恒容密闭容器中充入一定量Wg,发生如下反应:

2、

反应②和③的速率方程分别为v2=k2c(X)和v3=k3c(Z),其中k2k3分别为反应②和③的速率常数,反应③

的活化能大于反应②。测得Wg的浓度随时间的变化如下表。

t/min012345

c(W)/molL10.1600.1130.0800.0560.0400.028

下列说法正确的是

A.0~2min内,X的平均反应速率为0.080molL1min1

B.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大

C.若k2=k3,平衡时c(Z)c(X)

D.若升高温度,平衡时cZ减小

【答案】D

【解析】A.由表知0~2min内∆c(W)=0.16-0.08=0.08mol/L,生成∆c(X)=2∆c(W)=0.16mol/L,但一部分X转

0.160mol/L

化为Z,造成∆c(X)<0.16mol/L,则v(X)<=0.080molL1min1,故A错误;

2min

B.过程①是完全反应,过程②是可逆反应,若增大容器容积相当于减小压强,对反应4X(g)2Z(g)平衡向

气体体积增大的方向移动,即逆向移动,X的浓度增大,平衡时Y的产率减小,故B错误;

2

C.由速率之比等于系数比,平衡时2v逆(X)=v正(Z),即2v3=v2,2k3c(Z)=k2c(X),若k2=k3,平衡时

2cZc2X,故C错误;

D.反应③的活化能大于反应②,∆H=正反应活化能-逆反应活化能<0,则4X(g)2Z(g)H0,该反应是放

热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡时cZ减小,故D正确;

故选D。

5.(2025·河北卷)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。

(1)石油化工路线中,环氧乙烷(EO)水合工艺是一种成熟的乙二醇生产方法,环氧乙烷和水反应生成乙二

醇,伴随生成二乙二醇(DEG)的副反应。

主反应:EOaqH2OlEGaqΔH0

副反应:EOaqEGaqDEGaq

体系中环氧乙烷初始浓度为1.5molL1,恒温下反应30min,环氧乙烷完全转化,产物中

nEG:nDEG10:1。

11

①0~30min内,v总EOmolLmin。

②下列说法正确的是(填序号)。

a.主反应中,生成物总能量高于反应物总能量

b.0~30min内,v总EOv总EG

c.0~30min内,v主EG:v副DEG11:1

d.选择适当催化剂可提高乙二醇的最终产率

(2)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如

下:2COg3H2gHOCH2CH2OHgΔH。按化学计量比进料,固定平衡转化率α,探究温度与压强

的关系。α分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:

①代表α0.6的曲线为(填“L1”“L2”或“L3”);原因是。

②H0(填“>”“<”或“=”)。

xyYxzZ

③已知:反应aAgbBgyYgzZg,K,x为组分的物质的量分数。M、N两点

xxaAxbB

对应的体系,KxMKxN(填“>”“<”或“=”),D点对应体系的Kx的值为。

pyYpzZ

④已知:反应aAgbBgyYgzZg,K,p为组分的分压。调整进料比为

ppaApbB

4

nCO:nH2m:3,系统压强维持p0MPa,使αH20.75,此时KpMPa(用含有m和p0的

代数式表示)。

【答案】(1)0.05cd

(2)L1该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大<

1

22

=12m-1.50.75

p0MPap0MPa

mm

1

c总EO1.5molL11

【解析】(1)①0~30min内,环氧乙烷完全转化,v总EO0.05molLmin;

t30min

②a.ΔH生成物总能量反应物总能量,主反应中,ΔH0,则生成物总能量低于反应物总能量,a错误;

b.由题中信息可知主反应伴随副反应发生,EG作为主反应的生成物同时也是副反应的反应物,即EG浓度

的变化量小于EO浓度的变化量,0~30min内,v总EOv总EG,b错误;

c.主反应中,v主EGv主EO,副反应v副EGv副DEG,同一反应体系中物质一量变化量之比等于

浓度变化量之比,产物中nEG:nDEG10:1,即cEG:cDEG10:1,v总EGv主EGv副EG,

v主EGv副EG

反应时间相同,则v总EG:v副DEG10:1,10:1,则v主EG:v副DEG11:1,

v副DEG

c正确;

d.选择适当催化剂可提高主反应的选择性,可提高乙二醇的最终产率,d正确;

故选cd;

(2)①2COg3H2gHOCH2CH2OHgΔH该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,

平衡正向移动,平衡转化率增大,pL1pL2pL3,故L1、L2、L3对应α为0.6、0.5、0.4;

②由图可知,压强相同时,温度升高,平衡转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,则正反应为放热反

应,H<0;

③M、N的进料相同,平衡转化率相等,平衡时各组分物质的量分数分别相等,则KxM=KxN;D点

对应的平衡转化率为0.5,根据题中信息,该反应按化学计量比进料,设起始加入2molCO和3molH2,列三

2COg+3H2gHOCH2CH2OHg

起始(mol)230

段式:,平衡时,CO、H、HOCHCHOH

转化(mol)11.50.5222

平衡(mol)11.50.5

1

1116

的物质的量分数分别为、、,Kx3212;

32611

23

④设起始加入mmolCO和3molH2,此时αH20.75,列三段式:

2COg+3H2gHOCH2CH2OHg

起始(mol)m30

,平衡时,气体总的物质的量为mmol,CO、

转化(mol)1.52.250.75

平衡(mol)m-1.50.750.75

m-1.50.750.75

H、HOCHCHOH平衡分压分别pMPa、pMPa、pMPa,

222m0m0m0

0.75

p0MPa

m14

Kp2322MPa。

m-1.50.75m-1.50.75

p0MPap0MPap0MPap0MPa

mmmm

6.(2025·云南卷)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点

118℃)的生产,主要反应为:

Ⅰ.C2H5OHgH2Og2H2gCH3COOHgΔH1Kp1

1

Ⅱ.C2H5OHgCH3CHOgH2gΔH268.7kJmol

回答下列问题:

(1)乙醇可由秸秆生产,主要过程为

秸秆预处理纤维素水解发酵乙醇

(2)对于反应Ⅰ:

11

①已知CH3CHOgH2Og2H2gCH3COOHgΔH24.3kJmol则ΔH1kJmol。

②一定温度下,下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是(填标号)。

A.容器内的压强不再变化

B.混合气体的密度不再变化

C.CH3COOH的体积分数不再变化

D.单位时间内生成1molH2O,同时消耗2molH2

③反应后从混合气体分离得到H2,最适宜的方法为。

(3)恒压100kPa下,向密闭容器中按nH2O:nC2H5OH9:1投料,产氢速率和产物的选择性随温度变

n(生成的乙酸)

化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。[比如:乙酸选择性100%]

n(转化的乙醇)

①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为。

②由图中信息可知,乙酸可能是(填“产物1”“产物2”或“产物3”)。

③270℃时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则

pCH3COOH:pC2H5OH,平衡常数Kp1kPa(列出计算式即可;用平衡分压代替平衡

浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

【答案】(1)葡萄糖

(2)+44.4AC降温冷凝后收集气体

0.721001.622

(3)乙酸选择性最大且反应速率较快产物136:5

0.18.2810.9

【解析】(1)纤维素水解得到葡萄糖,葡萄糖发酵产生二氧化碳和乙醇;

-1-1

(2)①反应Ⅰ-反应Ⅱ得到“已知反应”,根据盖斯定律ΔH1ΔH+ΔH2=-24.3kJ·mol+68.7kJ·mol=+44.4

kJ·mol-1;

②恒温恒容下发生C2H5OHgH2Og2H2gCH3COOHg:

A.该反应是气体总物质的量增大的反应,容器内的压强不再变化,说明气体总物质的量不再改变,说明反

应达到平衡状态,A符合题意;

B.体积自始至终不变,气体总质量自始至终不变,则气体密度不是变量,混合气体的密度不再变化,不能

说明反应是否达到平衡状态,B不符合题意;

C.CH3COOH的体积分数不再变化,说明其物质的量不再改变,反应已达平衡,C符合题意;

D.单位时间内生成1molH2O,同时消耗2molH2均是逆反应速率,不能说明反应是否达到平衡状态,D不

符合题意;

答案选AC;

③可利用混合体系中各物质的沸点差异分离出氢气,最适宜的方法为降温冷凝后收集气体;

(3)①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为乙酸选择性最大且反应速率较快;

②由图2可知关键步骤中生成产物1的最大能垒为0.58eV,生成产物2的最大能垒为0.66eV,生成产物3

的最大能垒为0.81eV,图1中乙酸的选择性最大,说明相同条件下生成乙酸的反应速率最大,则乙酸可能

是产物1;

③设投料n(H2O)=9mol,n(乙醇)=1mol,密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的

选择性为80%,则平衡时生成的乙酸的物质的量=90%×80%×1=0.72mol,n平(乙醇)=1mol×10%=0.1mol,恒

温恒压下,压强比=物质的量之比,故pCH3COOH:pC2H5OH0.72:0.1=36:5;列三段式

CHOHgHOg2HgCHCOOHgCHOHgHgCHCHOg

25223、2523,则平衡

n(mol)0.720.721.440.72n(mol)0.180.180.18

时乙醇、H2O(g)、氢气、乙酸、乙醛的物质的量分别为0.1mol、8.28mol、1.62mol、0.72mol、0.18mol,气

体总物质的量为0.1mol+8.28mol+1.62mol+0.72mol+0.18mol=10.9mol,则

0.721.6220.721.622

100kPa(100kPa)100()2

10.910.910.910.90.721001.62

K=kPa。

p10.18.280.18.28

100kPa100kPa0.18.2810.9

10.910.910.910.9

7.(湖南省长沙市明德中学2025-2026学年高三上学期11月月考)工业上含NO的烟气需要处理后才能排

放。处理NO的方法有多种,相关原理如下:

Ⅰ.催化氧化吸收法

2NOgO2g2NO2g,NOgO3gNO2gO2g,有关反应的能量变化曲线如图所示,两

图坐标标尺相同,回答下列问题。

(1)O3转化为O2的热化学方程式为;根据图像分析,用O3氧化NO的优点是。

(2)在恒容密闭容器中,保持起始时反应物的总物质的量不变,充入O3和NO发生反应,平衡转化率与温

nNO

度(T)、投料比的关系如图所示。

nO3

①12(填“>”、“<”或“=”)。平衡常数Ka、Kb和Kc由大到小的顺序为。

②若11,T0K下该反应的平衡常数Kp。

Ⅱ.催化还原转化法

(3)用氢气催化还原NO的烟气,可能发生反应:

①2NOg2H2gN2g2H2Og;

②N2g3H2g2NH3g;

③其他反应。一定条件下,加入H2的体积分数,对该反应平衡时部分含氮物质的体积分数的影响如图所示。

33

随着H2体积分数增加,NO中N被还原的价态逐渐降低。当H2的体积分数在0.5100.7510时,NO

的转化率基本为100%,而N2和NH3的体积分数仍呈增加趋势,则NO的还原产物还可能有。

Ⅲ.光催化氧化法

(4)在酸性的环境中,用P1gC3N4作催化剂的光催化氧化法脱除NO的过程,如图所示。

光催化脱除原理和电化学反应原理类似,P1gC3N4光催化的P1和gC3N4两端类似于两极。gC3N4端

发生反应(填“氧化”或“还原”),其电极反应式为。

31

【答案】(1)OgOgΔHEEEEkJ/mol活化能E小于活化能E,反

322a3a42a1a2a3a1

应速率快

(2)KaKbKc16

(3)N2H4

(4)还原O22H2eH2O2

【解析】(1)从能量变化曲线可知,2NOgO2g2NO2g的反应热为ΔH1Ea1Ea2,

NOgO3gNO2gO2g的反应热为ΔH2Ea3Ea4。那么2O3g3O2g的反应热

ΔH2ΔH2ΔH12Ea3Ea4Ea1Ea2。所以O3转化为O2的热化学方程式为

31

OgOgΔHEEEEkJ/mol。根据图像,对比左右两个图像可知,右侧图像反

322a3a42a1a2

应的活化能Ea3小于左侧图像反应的活化能Ea1,反应速率快。

(2)①在相同温度下,NO的投料分数越小(即O3相对过量越多),NO的平衡转化率越高。图中1对应

的转化率高于2,故应为12。该反应正反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小,b、c

两点温度相同,平衡常数相同,所以KaKbKc。

②若11,设nNOnO31mol,T0K下该反应NO的转化率为80%,列出三段式:

NOgO3gNO2gO2g

开始量mol1100

,平衡时总气体的物质的量为:

反应量mol0.80.80.80.8

剩余量mol0.20.20.80.8

0.80.8

pp

pNO2·pO222

0.2mol0.2mol0.8mol0.8mol2.0mol,设压强为p,则K16。

ppNO·pO0.20.2

3pp

22

(3)已知NO的转化率基本为100%,说明NO基本都参与了反应,而N2和NH3的体积分数仍呈增加趋势,

且NO中N为+2价,被还原时化合价降低。在常见含氮化合物中,N的化合价还有0价、−3价、−2价

等。由于N2和NH3已提及,所以NO的还原产物还可能有N2H4。

(4)根据图像可知,右侧gC3N4极氧气得电子,发生还原反应,生成过氧化氢,电极反应式为:

O22H2eH2O2。

(建议用时:15分钟)

1.(2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲

线如图(反应速率v=kx,k为反应速率常数)。

下列说法错误的是

xN,平衡kk

A.该条件下=-12

xM,平衡k1k-2

B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等

C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM,平衡均变大

D.若A(g)M(g)和A(g)N(g)均为放热反应,升高温度则xA,平衡变大

【答案】C

kk

【解析】A.①A(g)M(g)的K1,②A(g)N(g)K2,②-①得到M(g)N(g),则

k1k2

k2

平衡

xNkkk

221,正确;

K=平衡A

xMk1k1k2

k1

B.由图可知,0~t1时间段,生成M和N的物质的量相同,由此可知,成M和N的平均反应速率相等,B

正确;

C.若加入催化剂,k1增大,更有利于生成M,则x1变大,但催化剂不影响平衡移动,xM,平衡不变,C错误;

D.若A(g)M(g)和A(g)N(g)均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A的物质的量分数变大,

即xA,平衡变大,D正确;

故选C。

2.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平

衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;

体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是

A.a线所示物种为固相产物

B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1

C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp

D.T1温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大

【答案】D

【分析】Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为NaF(s)和SiF4(g),

其分解的化学方程式为Na2SiF6(s)2NaF(s)SiF4(g),根据图数据分析可知,a线代表NaF(s),b线代表

SiF4(g),c线代表Na2SiF6(s)。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡正向移动。

【解析】A.a线所示物种为NaF(s),NaF(s)固相产物,A正确;

B.T1温度时,向容器中通入N2,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,

虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为p1,B正确;

C.由图可知,升温b线代表的SiF4增多,则反应Na2SiF6(s)2NaF(s)SiF4(g)为吸热反应,升温Kp

增大,已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解,则该反应T2以及之后正向进行趋势很大,Qp<Kp,体系中

气相产物在T3温度时的分压为p3,p3Qp,恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有SiF4(g),Kp=p(SiF4),

即T3温度时热解反应的平衡常数Kp=p(SiF4),C正确;

D.据分析可知,b线所示物种为SiF4(g),恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有SiF4(g),Kp=p(SiF4),

温度不变Kp不变,T1温度时向容器中加入SiF4(g),重新达平衡时p(SiF4)不变,则逆反应速率不变,D错误;

综上所述,本题选D。

3.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:

1

①CO2gH2gCOgH2OgH141.2kJmol

②COg2H2gCH3OHgH2

6

225℃、810Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…

位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是

A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等

B.反应②的焓变H20

C.L6处的H2O的体积分数大于L5处

D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率

【答案】C

【解析】L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;由图像可知,L1-L3温度在升

高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;从L5到L6,甲醇

的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗CO,而CO体积分数没有明显变化,说明反

应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O)增大,反应②为气体分子数

减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故n总减小而n(H₂O)增加,即H2O的体积分数会增大,故L6处

的H2O的体积分数大于L5处,C正确;L1处CO的体积分数大于CH3OH,说明生成的CO的物质的量

大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D错误。

4.(四川省资阳市高中2026届高三上学期第一次诊断)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯

度乙烯的重要方法。

反应原理为:C2H2gH2gC2H4gΔH1,不同温度下平衡常数如下表所示。

温度298K373K473K

平衡常数6.510241.610182.51012

(1)该反应的ΔH10(填“>”或“<”)。

111

(2)已知C2H2(g)、H2(g)、C2H4(g)的燃烧热(H)分别为-akJmol、-bkJmol、-ckJmol,则上述合

成反应的ΔH1kJ/mol(用a、b和c表示)。

(3)向恒温恒容密闭容器中充入适量C2H2和H2,达到平衡。

①下列说法正确的是。(填标号)

A.当密度不再变化时,可说明反应达到了平衡

B.通入一定量He,可以缩短反应达到平衡的时间

C.升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡逆向移动

0.360.85

②测得该反应在某催化剂上生成乙烯的速率方程为。pH一定时,若

v0.585pC2H2pH22

p1C2H2p2C2H2,则v1v2。(填“>”、“<”或“=”)

(4)实际生产中伴随有副反应:C2H2g2H2gC2H6gΔH2。110kPa下,密闭容器中C2H2和H2

各2mol,分别在不同催化剂作用下反应,相同时间内C2H2的转化率随温度的变化如图1所示;在催化剂II

指定产物的物质的量

作用下,产物选择性随温度的变化如图2所示。(产物的选择性=)

转化的乙炔的物质的量

①使用催化剂Ⅰ时反应的活化能催化剂Ⅱ(填“大于”或“小于”);请解释随温度升高,乙炔转化率先

增大后减小的原因是。

-1

②使用催化剂Ⅱ,温度为160℃时,主反应的压强商Qp=kPa(以气体分压代替浓度进行计算,

分压=总压物质的量分数)。

【答案】(1)<

(2)c-a-b或-(a+b-c)

(3)C<

(4)小于温度小于220℃,反应未达平衡,随温度升高反应速率加快,乙炔转化率升高;当温度大于

220℃,反应已达到平衡,随温度升高平衡逆向移动,乙炔转化率降低0.35

【解析】(1)已知该反应的平衡常数随温度升高而降低,故该反应为放热反应,即ΔH1<0;

5

(2)已知三种物质的燃烧热化学方程式为CH+O=2CO+HOH=-akJmol1,

22g22g2g2l

111

H+O=HOH=-bkJmol,C2H4g+3O2g=2CO2g+2H2OlH=-ckJmol,依据盖斯定律

2g22g2l

1

可知ΔH1=c-a-bkJmol;

(3)A.恒温恒容条件下,气体总质量不变,密度始终不变,不能作为平衡判据,A错误;

B.恒容条件下,惰性气体不改变各组分浓度,反应速率不变,平衡时间不变,B错误;

C.升温使正、逆反应速率均增大,且正反应放热,平衡逆向移动,C正确;

0.360.85

故选;已知速率方程:,当pH一定时,且可

Cv0.585pC2H2pH22p1C2H2p2C2H2

知,v1v2;

(4)相同温度下,催化剂Ⅰ的乙炔转化率更高,说明催化剂Ⅰ降低活化能效果更显著,故催化剂Ⅰ的活化能更

小;温度<220℃时,反应未达平衡,升温加快反应速率,转化率升高;温度>220℃时,反应已达平衡,

升温使平衡逆向移动(放热反应),转化率降低;依据题干所给信息可列相关反应的三段式:

C2H2gH2gC2H4g

初始物质的量22

转化物质的量1.60.8751.60.8751.60.875

平衡物质的量0.40.21.60.875

C2H2g2H2gC2H6g

初始物质的量22

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