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文档简介
/上海市青浦高级中学2025学年第二学期期中质量检测高二化学试卷相对原子质量:H-1Li-7C-12O-16P-31Fe-56一、“锂化得财”锂是最轻的金属,具有独特的电化学性质,应用领域非常广泛。1.写出锂的核外电子轨道表示式_______。2.锂元素位于元素周期表的_______区。A.s B.p C.d D.f碱金属离子能被冠醚类物质识别,12-冠醚-4常用于识别锂离子,过程如图所示。3.1mol12-冠醚-4中含有_______molσ键。4.(1)比较12-冠醚-4中键角∠C-O-C_______∠O-C-C。A.大于B.等于C.小于(2)原因是_______。5.、、的半径从小到大的顺序为_______。6.下列说法错误的是(不定项)_______。A.冠醚与锂离子通过共价键连接后被识别B.12-冠醚-4也能识别K+C.冠醚识别碱金属具有自识别、自组装的特点D.图示过程形成超分子后,体系中仍存在负离子磷酸铁锂(LiFePO4)电池是生活中常见的化学电源。磷酸铁锂的晶胞结构如图所示,其中分别位于顶角、棱心、面心,O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。7.的空间构型为_______。8.已知a<b,距离Li+距离最近的Li+有_______个。A.2 B.4 C.6 D.89.磷酸铁锂晶体的晶胞参数分别为、,则磷酸铁锂晶体的密度为_______g∙cm-3。10.多聚磷酸由磷酸加热脱水缩合而成。链状多聚磷酸是多个磷酸通过脱水后共有部分氧原子连接起来的,多聚磷酸根离子的部分结构投影图如图所示(由于P、O原子的半径大小不同,投影图中P与O之间存在部分或全部遮掩关系),则其化学式为_______。A. B. C. D.11.制备磷酸铁锂的过程中必须保持严格的无氧环境,可能的原因是_______。【正确答案】1.2.A3.284.①.C②.C原子和O原子均采取杂化,C原子上均为成对电子,O原子上有两对孤对电子,孤对电子对成对电子的排斥大于成对电子之间的排斥,导致∠C-O-C变小5.6.AB7.正四面体8.A9.10.A11.防止被氧化,确保磷酸铁锂结构与电化学性能的稳定【1题详解】锂原子的核外电子轨道表示式为:;【2题详解】锂元素属于碱金属,位于元素周期表的s区,即A;【3题详解】由图可知,1mol12-冠醚-4中含有28molσ键;【4题详解】12-冠醚-4中键角∠C-O-C<∠O-C-C,即C;原因是C原子和O原子均采用杂化,C原子上均为成对电子,O原子上有两对孤对电子,孤对电子对成对电子的排斥大于成对电子之间的排斥,导致∠C-O-C变小,故∠C-O-C<∠O-C-C;【5题详解】对于同主族元素,电子层数越大,离子半径越大,故、、的半径从小到大的顺序为:;【6题详解】A.冠醚与锂离子通过非共价键连接后被识别,A错误;B.冠醚类物质的空腔半径不同,只能识别特定种类和半径的金属离子,故12-冠醚-4不能识别,B错误;C.冠醚识别碱金属具有自识别、自组装的特点,这是超分子化学的典型特征,C正确;D.图示过程中没有负离子参与反应,故反应后体系中仍存在负离子,D正确;故AB;【7题详解】的中心原子P的价层电子对数是,无孤对电子,的空间构型为正四面体;【8题详解】两个距离最近的相距nm,故距离Li+距离最近的Li+有2个,即A;【9题详解】个数是,1个晶胞含4个由、可知,磷酸铁锂晶体的密度为;【10题详解】根据图可知,每个三角锥结构中P原子是1个,O原子个数是,所以P原子和O原子的个数比是,3个O原子带6个单位负电荷,磷酸盐中P的化合价为,故所形成离子化学式为;【11题详解】磷酸铁锂中含,易被氧化,故可能的原因是防止被氧化,确保磷酸铁锂结构与电化学性能的稳定。二、双乙乙酯的制备乙酰乙酸乙酯(),又称双乙乙酯,实验室制备乙酰乙酸乙酯的反应原理如下:,制备装置(烧瓶中物质充分反应后再滴加乙酸溶液)如图所示。已知:①几种物质的部分性质如表所示。物质沸点/℃相对分子质量水中溶解性乙酸乙酯77.288微溶乙酰乙酸乙酯181(温度超过95℃,易分解)130微溶乙酸11860易溶②10乙酸乙酯粗品中含乙酸乙酯8.8g和少量乙醇。③CH3COCH2COOC2H5亚甲基上的H有一定的酸性,制备时部分形成乙酰乙酸乙酯的钠盐。回答下列问题:12.仪器X的名称是_______;仪器Z的名称是_______,其作用是_______。13.仪器Z的冷凝水从_______端进入。A.aB.b14.制备反应需要加热才能发生,最适合的加热方式为_______(填序号)。A.酒精灯直接加热 B.水浴加热 C.垫陶土网用酒精灯加热 D.油浴加热15.仪器Y盛放碱石灰的作用是_______。16.乙酸的相对分子质量小于乙酸乙酯,但它的沸点更高,其原因是_______。17.亚甲基上的H有一定的酸性,其原因是_______。18.本实验中迅速加入切细的金属钠(钠颗粒);有的实验是在圆底烧瓶中将金属钠与二甲苯(沸程138~145℃)共热,待钠熔化后,再用力来回振摇圆底烧瓶,制得细粒状钠珠。这样做的目的是_______。19.反应结束后,滴加50%硫酸至混合液呈弱酸性的原因是_______。20.有关双乙乙酯的说法不正确的是_______。A.双乙乙酯含有酮羰基B.双乙乙酯的沸点高于乙酸乙酯与其相对分子质量更大有关C.双乙乙酯不能与氢气发生加成反应D.双乙乙酯能与Na反应放出氢气21.提纯产品时需要进行蒸馏,如图所示的装置中温度计位置正确的是_______。22.最终得到3.40g乙酰乙酸乙酯,则上述实验中乙酰乙酸乙酯的产率为_______(保留两位有效数字,写出计算过程)。【正确答案】12.①.恒压滴液漏斗②.球形冷凝管③.冷凝回流13.A14.B15.防止空气中的水蒸气进入反应体系16.乙酸分子间存在氢键,而乙酸乙酯分子间不存在氢键,氢键的作用力强于范德华力,导致乙酸的沸点更高17.亚甲基两端的羰基和酯基都是吸电子基团,使得亚甲基上的键极性增强,易电离出H+18.增大钠与乙醇的接触面积,加快与乙醇的反应速率19.使制备时产生的乙酰乙酸乙酯的钠盐转化为乙酰乙酸乙酯20.C21.C22.,化学反应方程式为,可得理论上生成n(乙酰乙酸乙酯)=,质量m=,因最终得到的乙酰乙酸乙酯3.40g,所以上述实验中乙酰乙酸乙酯的产率为【分析】乙醇钠夺取乙酸乙酯的α-氢生成烯醇负离子,后者对另一分子乙酸乙酯的羰基发生亲核加成,经中间体消除乙氧基离子后得到β-酮酸酯。由于产物亚甲基上的氢具有一定酸性,在强碱性条件下会部分形成钠盐,因此在反应结束后需加入乙酸溶液中和碱,使游离的乙酰乙酸乙酯释放出来。【12题详解】由图示可知,仪器X带有侧管,用于平衡气压,使液体顺利滴下,这是恒压滴液漏斗的典型特征,故仪器X的名称是恒压滴液漏斗;仪器Z内部为球泡状,属于球形冷凝管;制备反应中使用的反应物容易挥发,垂直放置的冷凝管主要作用是将挥发的蒸汽冷凝成液体流回反应容器,提高原料利用率,故Z的作用为冷凝回流;【13题详解】冷凝管的进出水原则是“下进上出”(逆流冷却),这样做能保证冷凝管内充满水,且冷热交换效率最高。图中a为下口,b为上口,故选A;【14题详解】根据表格可知,产物乙酰乙酸乙酯在温度超过95℃时易分解;A.酒精灯直接加热和垫石棉网加热温度难以精确控制,容易超过95℃导致产物分解,A不适合本实验;B.水浴加热受热均匀,且最高温度限制在100℃左右,易于控制在95℃以下,B最适合本实验;C.垫陶土网用灯加热温度难以精确控制,容易超过95℃导致产物分解,C不适合本实验;D.油浴加热通常用于加热超过100℃的反应,D不适合本实验;故选B;【15题详解】该反应使用了单质钠和乙醇钠,这两种物质都可以和水反应,同时酯类物质在有酸或碱存在下遇水也会发生水解,干燥管中的碱石灰可以吸收空气中的水分,防止空气中的水蒸气进入反应体系;【16题详解】乙酸分子中含有,分子间能形成氢键,使得分子间作用力显著增强,沸点较高,而乙酸乙酯是酯类,分子间不能形成氢键,分子间作用力较弱,沸点较低,故原因是:乙酸分子间存在氢键,而乙酸乙酯分子间不存在氢键,氢键的作用力强于范德华力,导致乙酸的沸点更高。【17题详解】亚甲基上的H有一定的酸性,是因为亚甲基两端的羰基和酯基都是吸电子基团,使得亚甲基上的键极性增强,易电离出H+;【18题详解】固体颗粒越小,其表面积越大,制成细粒状钠珠可以增大金属钠与乙醇的接触面积,加快反应速率,故目的是增大钠与乙醇的接触面积,加快与乙醇的反应速率;【19题详解】根据题中信息可知,制备时部分形成乙酰乙酸乙酯的钠盐,滴加50%硫酸至混合液呈弱酸性可以使其转化为乙酰乙酸乙酯,故原因为使制备时产生的乙酰乙酸乙酯的钠盐转化为乙酰乙酸乙酯。【20题详解】A.双乙乙酯的结构中含有(酮羰基),A正确;B.一般情况下,相对分子质量越大,范德华力越大,物质的沸点越高,双乙乙酯的相对分子质量大于乙酸乙酯,分子间作用力更强,导致其沸点高于乙酸乙酯,B正确;C.双乙乙酯的结构中含有,在一定条件下可以与氢气发生加成反应生成醇羟基,C错误;D.根据题中已知③,亚甲基上的H有酸性,类似于活泼金属与酸的反应,故其能与Na反应放出氢气,D正确;故选C;【21题详解】蒸馏时温度计的水银球应置于蒸馏烧瓶支管口处,用于测量逸出蒸汽的温度,以收集特定沸点范围的馏分,故选C;【22题详解】根据题干可知10mL粗品中含乙酸乙酯8.8g,,根据反应化学方程式,可得理论上生成n(乙酰乙酸乙酯)=,质量,因最终得到的乙酰乙酸乙酯3.40g,所以上述实验中乙酰乙酸乙酯的产率为。三、十环配合物对-二苯基卟吩可以与氯化铁(Ⅲ)、氯化亚铁(Ⅱ)形成十环配合物。在生物体内,这些物质具有十分重要的生理作用。23.FeCl3的沸点为315℃,
FeCl2熔点为670℃。可能的原因是_______。24.可用一种有机物检验Fe3+,该物质是_______(写名称),含有Fe3+的现象是_______。25.写出苯与浓硝酸反应的化学方程式_______。26.上图所示配合物的外界为_______。27.在下图中用箭头表示配离子中配体原子和中心原子之间的配位键_______。28.有关对-二苯基卟吩说法正确的是(不定项)_______。A.苯环上的一氯代物共有5种B.遇到酸性高锰酸钾溶液不会褪色C.具有一定的碱性D.两个苯环上的碳原子通过单双键交替形成大π键卟吩的基本结构单位是吡咯,其平面五元环状结构如图所示。29.吡咯中氮原子的杂化方式为_______。A.sp2B.sp3C.sp30.吡咯易溶于乙醇,其原因不可能是_______。A.吡咯与乙醇都是极性分子B.吡咯与乙醇都是有机物C.吡咯与乙醇形成分子间氢键D.吡咯的氮原子能结合乙醇电离出的氢离子血红蛋白具有与上述配合物类似的结构,如图所示:载氧时,血红蛋白分子中脱去配位的并与配位。31.观察上图,血红蛋白中Fe的配位数为_______。32.(1)若人体吸入CO,则CO的C占据配位点,血红蛋白失去携氧功能。此条件下,O2、CO与配位能力由强到弱的配体顺序是_______。(2)从电负性的角度解释原因_______。【正确答案】23.FeCl3为分子晶体,沸点低;FeCl2为离子晶体,熔点高24.①.苯酚②.溶液显紫色25.+HNO3+H2O26.外界无离子(或“该配合物无外界”)27.28.C29.A30.D31.632.①.CO>O2②.C的电负性比O小,C的半径大于O,对孤电子对的吸引力更弱,更易给出孤电子对形成配位键【23题详解】Fe3+极化能力强,使FeCl3共价性增强,形成分子晶体,沸点低;FeCl2离子性强,为离子晶体,熔点高;【24题详解】常用有机物苯酚检验Fe3+,苯酚遇Fe3+生成紫色配合物;【25题详解】苯与浓硝酸在浓硫酸催化、加热条件下发生取代反应,生成硝基苯和水;化学方程式为:
+HNO3
+H2O;【26题详解】在形成配合物时,对-二苯基卟吩配体通常失去两个质子形成-2价的阴离子,与+2价的亚铁离子形成电中性的配合物,故配合物无外界;【27题详解】配位键由配体原子(N)提供孤电子对,中心原子(Fe)接受,箭头方向为N→Fe;用箭头表示配离子中配体原子和中心原子之间的配位键为;【28题详解】A.苯环上氢原子环境为3种,一氯代物有3种,错误;B.卟吩环含不饱和键,可被酸性KMnO4氧化而褪色,错误;C.卟吩环中N原子有孤电子对,可接受质子,具有弱碱性,正确;D.苯环中不存在单双键交替,是大π键,错误;故答案选C;【29题详解】吡咯为平面结构,N原子形成3个σ键,剩余p轨道参与形成大π键,故氮原子采取sp2杂化,选A;【30题详解】乙醇为非电解质,不会电离出H+,D不可能;A(吡咯和乙醇都是极性分子,相似相溶)、B(有机物互溶)、C(溶质与溶剂存在分子间氢键)均为合理原因;【31题详解】图中Fe与卟吩环的4个N原子、1个O2分子、1个蛋白质N原子配位,共6个配位点;【32题详解】(1)CO的配位能力强于O2,可取代O2与Fe2+结合;(2)C的电负性小于O,C的半径大于O,对孤电子对的束缚力更弱,更易给出孤电子对形成配位键,故配位能力更强。五、蕨英中的槲皮素蕨类中含有很多具有药用价值的物质,槲皮素是一种抗病毒中药,其合成路线如下已知:+(其中R1、R2为烃基或氢原子,R3为烃基),回答下列问题:33.C的分子式为_______,E中官能团的名称是_______。34.A→B反应的试剂和条件为_______,B中官能团的结构简式为_______。35.补充完整检验B中溴元素的实验操作:取少量B,加入NaOH固体共热,再加入少量水使溴代烃水解,_______。36.D→E的反应类型为_______。A.取代 B.加成 C.氧化 D.还原37.有关物质G的说法正确的是(不定项)_______。A.可以用溴水鉴别G和乙醛B.1molG与H2发生加成反应,最多消耗8molH2C.G中能使酸性高锰酸钾溶液褪色的结构仅碳碳双键D.G中不可能所有碳原子共平面38.C→D的化学方程式是_______。39.已知E→F的反应为可逆反应,吡啶是一种有机碱,吡啶的作用是_______。40.写出一种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构_______。a.苯环上的一氯代物只有两种b.既能发生银镜反应又具有酯基()c.核磁共振氢谱具有四组峰41.设计一条由为原料(其他无机试剂任选)合成的合成路线_______。(合成路线常用的表示方式为:AB……目标产物)【正确答案】33.①.C7H8O②.(酚)羟基和(酮)羰基34.①.液溴、Fe粉(或FeBr3)②.35.冷却后,加入稀硝酸酸化至溶液呈酸性,再滴加硝酸银溶液,若产生淡黄色沉淀,证明含有溴元素36.A37.B38.+(CH3CO)2O+CH3COOH39.,使反应平衡向右移动,提高产率40.或41.【分析】由合成流程可知,C为对甲基苯酚,则A为,甲苯和液溴在FeBr3催化作用下反应生成B为;B发生取代反应生成C,C和(CH3CO)2O发生取代反应生成D,D在AlCl3作用下反应生成E,E和在吡啶作用下发生取代反应生成F,F在乙醇钠作用下发生信息中的反应生成G,据此分析;【33题详解】根据C结构简式可知其分子式是C7H8O;E中含酚羟基和羰基两种官能团;【34题详解】A→B是发
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