GBT 1549-94 钠钙硅铝硼玻璃化学分析方法

1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 钠钙硅铝硼玻璃化学分析方法 G B / T 1 5 4 9 一 9 4 Me t h o d s o f c h e mi c a l a n a l y s i s o f 代替 G B GB 1 5 4 9 - 7 9 7 5 5 8 - 87 s o d a - l i m e - a l u mi n a a n d b o r o s i l i c a t e g l a s s 主题内容与适用范围 本标准规定了钠钙硅铝硼玻璃的化学分析方法。 本标准适用于钠钙硅铝硼玻璃如中碱玻璃、 无碱玻璃及类似组成玻璃的化学分析。 引用标准 G B 1

2、 3 4 7 钠钙硅玻璃化学分析方法 一般规定 3， 对同一测定对象， 有些规定了不同的测定方法， 可根据实际情况任选一种。有争议时， 以I 法为仲 裁法。 3 . 2 化学分析用的天平应准确至。 . 0 0 0 1 g ; 天平与祛码应定期进行检定。 “ 恒重” 系指连续两次称重之 差不大于。 0 0 0 2 g , 3 . 3 分析用的滴定管、 容量瓶、 移液管应进行校正; 所用仪器、 设备应定期检定。 3 . 4 分析试样应于1 0 5 -1 1 0 C 烘箱中烘干不少于 1 h ， 在干燥器中冷却至室温后称量。 3 . 5 分析用水应为蒸馏水或去离子水; 所用试剂应为分析纯或优级纯;

3、用于标定的试剂除另有说明外， 应为基准试剂。标准溶液应定期标定。在进行分析时应作空白试验。 礴 试样制备 试样经清洗、 烘干、 炸碎、 缩分、 研磨至通过8 0 p m孔径筛， 贮于称量瓶中备用。制备过程应避免引 入杂质。 分析方法 5 . 1 二氧化硅的测定 5 . 1 . 1 重量法分光光度法( I 法) 5 . 1 - 1 . ， 方法提要 试料用碳酸钠熔融， 以盐酸浸出后蒸干， 再用盐酸溶解， 过滤并将沉淀灼烧， 然后用氢氟酸处理， 其 前后的质量差即为沉淀的二氧化硅量。用硅钥蓝分光光度法测定滤液中残余的二氧化硅量。 两者相加 得二氧化硅的含量。 5 . 1 . 1 . 2 试剂与仪器

4、 a . 无水碳酸钠: 固体; 为 .氢 氟 酸 : 4 0 % ; 国家技术监督局1 9 9 4 一 1 2 一 2 2 批准 1 9 9 5 一 0 8 一 0 1 99 G s / T 1 5 4 9 一 9 4 c . 乙醇: 9 5 ; d . 盐酸: 密度1 . 1 9 g / m L ; e . 盐酸: 1 +1 ; f . 盐酸: 5 +9 5 ; 8 . 盐酸: c ( H C I ) 二1 m o l / L ; h . 硫酸 : 1 +4 ; i . 氢氧化钠溶液: 1 0 0 g / L , 贮于塑料瓶中; d - 氟化钾溶液: 2 0 g / L , 贮于塑料瓶中;

5、k . 硼酸溶液: 2 0 g / L ; : 钥酸按C ( N H , ) 6 Mo , 0 i , 4 H 2 0 溶液: 8 0 g / I ， 过滤后贮于塑料瓶中; m抗坏血酸溶液: 2 0 g / L ， 用时现配; n . 二氧化硅标准溶液: 称取。 . 1 0 0 。 士。 . 0 0 0 1 g 预先经 1 0 0 0 灼烧 1 h 的高纯石英( 9 9 . 9 9 0/ a ) 于铂柑祸中， 加入1 . 5 9 无水碳酸钠混匀， 再加入。 . 5 9 无水碳酸钠铺在表面， 盖上增涡盖， 先低温加热， 逐渐升高温度至1 0 0 0 C , 得到透明熔体， 继续熔融3 -5 m

6、i n ， 冷却。用热水浸取熔块于3 0 0 m L塑料杯 中， 加入1 5 0 m I 沸水， 搅拌使其溶解( 此时溶液应澄清) ， 冷却。 移入1 L容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇 匀后立刻转移到塑料瓶中贮存。 此溶液。 . 1 m g / m L ; 0 . 对硝基酚指示剂: 5 g / L乙醉溶液; P . 分光光度计。 5 . 1 - 1 . , 3 二氧化硅工作曲线的绘制 于一组 1 0 0 m L容量瓶中， 加入 5 m L盐酸( 5 . 1 . 1 . 2 g ) 和 2 0 m L水， 摇匀， 分别加入 。 . 0 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0

7、 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 , 6 . 0 0 , 1 . 0 0 , 8 . 0 0 m L二氧化硅标准溶液， 加入8 m L乙醉, 4 m L钥酸按溶液， 摇 匀， 于2 0 - 3 0 C 放置1 5 m i n 。 加入1 5 m L盐酸( 5 . 1 . 1 . 2 e ) ， 用水稀释至9 0 m L左右， 加入5 m L抗坏血 酸溶液， 用水稀释至标线， 摇匀。1 h 后， 于分光光度计上， 用5 m m比色皿， 以试剂空白作参比， 在波长 7 0 0 n m处测定标准比 色溶液的吸光度， 按测得的吸光度与标准比 色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 5 . 1 .

8、1 . 4 分析步骤 称取约。 . 5 g 试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g , 置于铂增祸中。 加入1 . 5 g 无水碳酸钠， 与试料混匀， 再加入 0 . 5 g 无水碳酸钠铺在表面， 盖上增祸盖。 先低温加热， 逐渐升高温度至1 0 0 0 C， 熔融至透明状态， 继续 熔融1 5 m i n ， 旋转增涡， 使熔融物均匀地附在柑祸内壁， 冷却。用热水浸取熔块于铂( 或瓷) 燕发皿中。 盖上表面皿， 加入 1 0 m L盐酸( 5 . 1 . 1 . 2 e ) 溶解熔块， 用少量盐酸( 5 . 1 . 1 . 2 e ) 及热水洗净增竭， 并入 蒸发皿内， 将皿置于沸水浴上蒸

9、发至无盐酸味， 取下， 冷却。 加入5 m L 盐酸( 5 . 1 . 1 . 2 d ) ， 放置约5 m i n , 加入5 0 m l 热水， 搅拌使盐类溶解。 用中速定量滤纸倾泻过滤， 滤液承接于2 5 0 m L容量瓶中， 以热盐酸 ( 5 - 1 - 1 . 2 f ) 洗涤皿壁及沉淀8 - 1 0 次， 热水洗3 -5 次。 在沉淀上加4 滴硫酸， 将滤纸和沉淀移入铂增祸 中， 置电炉上低温烘干， 升高温度使滤纸充分灰化。 于1 1 0 0 灼烧1 h . 在干燥器中冷却至室温， 称量。 反 复灼烧， 直至恒重。 将沉淀用水润湿， 加人4 滴硫酸及5 -7 mL氢氟酸， 于低温电

10、炉上蒸发至干， 重复处 理一次， 逐渐升高温度驱尽三氧化硫白烟， 将残渣于1 1 0 0 灼烧 1 5 m i n ， 在干燥器中冷却至室温， 称 量。反复灼烧， 直至恒重。 将上述滤液用水稀释至标线， 摇匀。 取2 5 . 0 0 m L于1 0 0 m L塑料杯中， 加入5 m L氟化钾溶液。 摇 匀， 放置1 0 m i n 后， 加入5 m L硼酸溶液和 1 滴对硝基酚指示剂， 滴加氢氧化钠溶液至试液变黄， 加入 5 m L 盐酸( 5 - 1 - 1 . 2 g ) ， 转入1 0 0 m L 容量瓶中， 加入8 m L乙醇 以下按第5 . 1 . 1 . 3 条步骤进行。 从 工

11、作曲线上查得试料比色溶液中二氧化硅的浓度。 二氧化硅的百分含量( X, ) 按式( 1 ) 计算: G s / T 1 5 4 9 一 9 4 X , 一 ( m , - m ym + v x cx l o m X 1 0 0 0 X 1 0 0 : (1) 式中: m , 灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及柑祸质量 g ; M x 经氢氟酸处理灼烧后的残渣及柑涡质量， 9 ; V 试料比色溶液的体积， m L ; c 工作曲线上查得试料比色溶液中二氧化硅的浓度， m g / m L ; 舰 试料的质量， 9 。 所得结果应表示至二位小数。 5 . 1 . 2 氟硅酸钾容量法( e 法) 5 . 1

12、 . 2 . 1 方法提要 试料经碱熔融， 加入硝酸生成游离硅酸， 与过量的钾、 氟离子作用， 定量生成氟硅酸钾沉淀。沉淀在 热水中水解， 生成氢氟酸， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定， 求得二氧化硅的含量。 5 . 1 . 2 . 2 试剂 a . 氢氧化钾: 固体; b . 氯化钾: 固体; c . 邻苯二甲酸氢钾: 固体; d . 乙醇: 9 5 ; e . 硝酸: 密度1 . 4 2 g / m L ; f . 硝酸: 1 +1 ; g . 氯化钾溶液: 5 0 g / L ; h . 氯化钾乙醉溶液: 5 0 g 氯化钾溶于5 0 0 m L水中， 加入5 0 0 m L乙醉， 摇匀，

13、i . 氟化钾溶液: 1 5 g 氟化钾置于塑料杯中， 加入8 0 m L 水和2 0 m L硝酸( 5 . 1 . 2 . 2 e ) 使其溶解， 加 氯化钾至饱和。放置过夜， 过滤到塑料瓶中; .1 氢氧化钠标准滴定溶液: c ( N a O H ) 二0 . 1 5 m o l / L , 3 0 g 氢氧化钠置于5 0 0 m L塑料杯中， 加入2 0 0 - 3 0 0 m L水溶解， 移入5 L下口 瓶中， 用水稀释至 约5 L ， 摇匀。 加入2 . 5 -3 g 抓化钡， 摇匀。 放置数小时后再加入2 - 3 g 硫酸钠， 摇匀。 瓶盖装上钠石灰 管。静置过夜， 待标定; 氢氧

14、化钠标准滴定溶液的标定: 称取约0 . 7 g 邻苯二钾酸氢钾， 精确至。 . 0 0 0 1 g ， 置于3 0 0 m L烧杯中， 加人1 5 0 m L经煮沸， 冷却、 中和过的水， 搅拌使其溶解， 加人1 5 滴酚酞指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度: ( m o l / L ) 按式( 2 ) 计算: 刃欢 VX 万1 万 0 4 2 ， . . ” . “ 二 。 ” 。 “ (2) 式中: M -邻苯二甲酸氢钾的质量 g ; V -消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积, mL = 0 . 2 0 4 2 与1 . 0 0 m L 氢氧化钠标准

15、滴定溶液 c ( N a O H ) =1 . 0 0 0 m o l / L 相当的， 以克表示的邻苯二 钾酸氢钾的质量。 k . 酚酞指示剂: 1 0 g / L乙醉溶液( 中和至微红色) 。 5 . 1 . 2 . 3 分析步骤 称取约。 . 1 g 试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g , 置于镍柑祸中。 加人2 g 左右氢氧化钾， 盖上增祸盖并稍留 缝 隙， 置低温电炉上熔融， 摇动增竭， 继续升高温度熔融 1 5 m i n ， 旋转钳祸， 使熔融物均匀地附着于增竭内 壁， 冷却。用热水浸取熔融物于 3 0 0 m L塑料杯中， 盖上表面皿， 一次加人 1 5 m L硝酸( 5

16、 . 1 . 2 . 2 e ) ， 再用 G B / T 1 5 4 9 一 9 4 少星硝酸( 5 . 1 . 2 . 2 1 ) 和水洗净柑祸， 控制溶液体积在6 0 m L左右， 冷却至室温( 最好冷至1 5 -2 5 C ) 。 在 搅拌下加入氯化钾( 5 . 1 . 2 . 2 5 ) 至过饱和， 加入 1 0 m L氟化钾溶液， 用塑料棒搅拌， 放置7 - 1 0 m i n 。 用塑 料( 或涂蜡的玻璃) 漏斗以快速定性滤纸过滤， 用氯化钾溶液( 5 - 1 - 2 . 2 g ) 洗涤塑料杯2 - 3 次， 再洗涤滤 纸2 次。 将滤纸和沉淀置于原塑料杯中， 加入 1 0 m

17、 L氯化钾乙醇溶液( 5 . 1 . 2 . 2 h ) 及1 m L酚酞指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液中和残余酸， 仔细搅拌滤纸， 擦洗杯壁， 直至试液呈现微红色不消失加人约 2 5 0 m L中和过的沸水， 立即以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。 二氧化硅的百分含量( X, ) 按式( 3 ) 计算: 一 X, V X cX 0 . 0 1 50 2X 1 0 0 V X cX 1 . 5 0 2 二 二 二一二 二一 ”苦”理 式中: V消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， m L ; c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， m o l / L ; m 试料的质量+ g ; 0 . 0 1

18、5 0 2 与1 . 0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液C c ( N a O H ) =1 . 0 0 0 m o l / L 相当的， 以克表示的二氧化 硅的质量。 所得结果应表示至二位小数。 5 - 2 三氧化二硼的测定 5 . 2 . 1 方法提要 试料经碱熔融和酸中和后， 溶液中的硼均转变为硼酸盐， 加入碳酸钙， 使硼形成更易溶于水的硼酸 钙与其他杂质元素分离。 加入甘露醇， 使硼酸定量地转变为离解度较强的醉翻酸， 以酚酞为指示剂， 用氢 氧化钠标准滴定溶液滴定。 5 . 2 . 2 试剂 a . 氢氧化钠: 固体; b . 碳酸钙: 固体; c . 甘露醇: 固体; d . 盐酸:

19、 1 +1 ; e . 氢氧化钠标准滴定溶液: c ( N a O H ) = 0 . 1 5 m o l / L ， 采用5 - 1 - 2 - 2 j ; f . 甲基红指示剂: 2 g / L乙醇溶液; g . 酚酞指示剂: 采用5 . 1 - 2 . 2 k . 5 . 2 . 3 分析步骤 称取约。 . 5 g 试样， 精确至。 . 0 0 0 1 g ， 置于镍增塌中。 加入氢氧化钠3 -4 g , 盖上柑锅盖， 置电 炉上 加热， 待熔化后， 摇动封涡， 再熔融约2 0 m i n ， 旋转增祸， 使熔融物均匀地附着于柑祸内壁， 冷却。 用热水 浸取熔块于2 5 0 M L烧杯中

20、， 滴加盐酸中和， 加入1 -2 滴甲 基红指示剂， 继续滴加盐酸至溶液呈红色。 再过量1 -2 滴。 缓慢加入碳酸钙至红色消失， 加盖表面皿， 置低温电炉上徽沸1 0 m i n 。 趁热用快速定性 滤纸过滤， 用热水洗涤烧杯及沉淀9 1 0 次， 将滤液及洗液承接于2 5 0 m L烧杯中。 滴加盐酸使滤液刚呈红色， 置电炉上微沸， 浓缩至体积约1 0 0 m L ， 取下， 迅速冷却. 用氢氧化钠标准 滴定溶液中和至溶液刚变黄色( 不记读数) 。 加入约1 g 甘露醉. 1 0 滴酚酞指示剂， 用氢氧化钠标准滴定 溶液滴定至溶液呈微红色， 再加1 9 甘露醇， 若红色消失， 继续用氢氧化

21、钠标准滴定溶液滴定， 如此反 复， 直至加入甘露醇后试液红色不消失为终点。 三氧化二硼的百分含量( X2 ) 按式( 4 ) 计算: 一 X, V X cX 0 . 0 3 48 1X 1 0 0 V X c =一 一几 万一 一一 一一一= X 3 . 4 8 1 一一 一 下 n 一 一 一 G a / T 1 5 4 9 一 9 4 式中: V 消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， m l ; : 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， m o l / L ; ， 试料的质量， 9 ; 0 . 0 3 4 8 1 一 一与 1 . 0 0 mL氢氧化钠标准滴定溶液 c ( N a O H ) 二1

22、 . 0 0 0 M O U L D 相当的， 以克表示的三氧化 二硼的质量。 所得结果应表示至二位小数。 5 . 3 总铁的测定 5 , 3 . 1 化学还原分光光度法( 1 法) 5 . 3 - 1 . ， 方法提要 试料经硫酸和氢氟酸溶解后， 调节溶液p H值， 用盐酸轻胺将铁( .) 还原为铁( 9 ) ， 邻菲锣琳显色 分光光度法测定总铁含量。 5 . 3 . 1 . 2 试剂与仪器 a . 氢氟酸: 4 0 %; b硫酸: 1 +1 ; c . 盐酸 : 1 +1 ; d . 氨水 : 1 +1 ; e . 酒石酸溶液: 1 0 0 g / l ; f . 盐酸羚胺溶液: 1 0

23、0 g / L ; g . 邻菲哆琳( C , , H 卿z H B O ) 溶液: 1 g / L , 贮于棕色瓶中， 避光保存; h . 三氧化二铁标准溶液: 称取0 . 1 0 0 。 士。 . 0 0 0 1 g 预先经4 0 0 灼烧半小时的三氧化二铁于烧 杯中， 加入2 0 m l盐酸， 加热溶解， 冷却。移入 1 L容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇匀。此溶液 0 . 1 m g / mL; i . 三氧化二铁稀标准溶液: 取5 0 . 0 0 m L三氧化二铁标准溶液， 于1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至 标线， 摇 匀。 此溶 液0 . 0 5 m g / m L ;

24、.1 . 对硝基酚 指示剂: 采用5 . 1 . 1 . 2 o ; k . 分光光度计。 5 . 3 . 1 . 3 三氧化二铁工作曲线的绘制 于一组 1 0 0 m L容量瓶中， 加入5 0 m L水， 分别加入0 . 0 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 m L三氧化 二铁稀标准溶液， 加入5 m L酒石酸溶液和1 - 2 滴对硝基酚指示剂， 滴加氨水至溶液呈现黄色， 随即滴 加盐酸至溶液刚变无色。 此时p H值近似为5 。 加入2 m L盐酸经胺溶液, 1 0 0 m L邻菲瞥琳溶液， 用水稀 释至标线。 摇匀。 放

25、置2 0 m i n 后， 于分光光度计上， 用1 0 m m比色皿， 以试剂空白作参比， 在波长5 1 0 n m 处测定标准比 色溶液的吸光度。按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 5 . 3 . 1 . 4 分析步骤 称取约0 . 5 g 试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g , 置于铂皿中。 用少量水润湿， 加入1 -2 m L硫酸和1 0 m L氢 氟酸， 置电 炉上低温加热燕发至 近干， 升高温度直至三氧化硫白 烟驱尽， 冷却。加人4 -5 m L 盐酸和1 0 一1 5 m L水， 置电炉上低温加热至残渣完全溶解， 冷却后， 移入 2 5 0 m L容量瓶中，

26、 用水稀释至标线， 摇 匀。此为试液( A ) 。供测定三氧化二铁、 二氧化钦、 三氧化二铝、 氧化钙和氧化镁之用。 取试液( A ) 2 5 . 0 0 m L ， 于已加入约3 0 m L水的1 0 0 m L容量瓶中， 加入5 m L酒石酸溶液 以下 按5 . 3 . 1 . 3 条步骤进行。从工作曲线上查得试料比 色溶液中三氧化二铁的浓度。 总铁( 以三氧化二铁表示) 的百分含量( X 3 ) 按式( 5 ) 计算: X， 二 V X c _ XX 1 0X 1 0 0 1 0 0 0V _ Xm . . ， ， (5) G s / T 1 5 4 9 一 9 4 式中: v 试料比色

27、溶液的体积， mL ; 。 一 一工作曲 线上查得试料比色溶液中 三氧化二铁的浓度， m g / m L ; m 试料的质量， 9 。 所得结果应表示至二位小数。 5 . 3 . 2 光化学还原分光光度法( a 法) 5 . 3 - 2 . 1 方法提要 试料经硫酸和氢氟酸溶解后， 加入缓冲溶液和邻菲W琳显色剂， 置光化学测铁反应箱内还原显色， 分光光度法测定总铁含量。 5 . 3 . 2 . 2 试剂与仪器 a氢氟酸: 4 0 %; b . 硫酸: 1 十1 ; c . 盐酸: 1 +1 ; d柠檬酸三钠溶液: 1 0 0 g / L ; e . 乙酸一 乙酸钠缓冲溶液: 2 7 0 g乙酸

28、钠( C H , C O O N a 3 H 2 0) 溶于 5 0 0 m L水中， 加冰乙酸 6 0 m L， 用水稀释至 1 L， 摇匀， 此溶液p H -5 ; f令 5 菲锣琳溶液: 采用5 . 3 - 1 . 2 g ; 9 . 三氧化二铁标准溶液: 采用5 , 3 . 1 . 2 h ; h . 三氧化二铁稀标准溶液: 采用5 . 3 - 1 . 2 i ; i . 光化学测铁反应箱: 电压2 2 0 V， 光源2 5 0 W特制锢灯; j . 分光光度计。 5 - 3 - 2 . 3 三氧化二铁工作曲线的绘制 于一组 1 0 0 - L容量瓶中. 加入约 5 0 m L水， 分

29、别加入 。 . 0 0 , 1 . 0 0 , 2 - 0 0 , 4 - 0 0 , 6 . 0 0 , 8 0 0 m L三氧 化二铁稀标准溶液， 加入5 m L柠檬酸三钠溶液和5 mL乙酸一 乙酸钠缓冲溶液。 此时溶掖p H -5 。 加入 1 0 m L邻菲哆琳溶液， 用水稀释至标线， 捂匀。置光化学测铁反应箱中照光2 0 2 5 m i n ， 取出冷却至室 温。 于分光光度计上， 用1 0 m m比色皿， 以试剂空白 作参比， 在波长5 1 0 n m处测定标准比色溶液的吸光 度。按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 5 . 3 - 2 . 4 分析步骇 称取约。

30、. 5 g 试样， 精确至。 . 0 0 0 1 g , 置于铂皿中 “ 一以下按5 . 3 . 1 . 4 条步骤进行。 此为试液( A ) , 供测定三氧化二铁、 二氧化钦、 三氧化二铝、 氧化钙和氧化镁之用， 取试液( A ) 2 5 . 0 0 m L ， 于已 加入约3 0 m L 水的1 0 0 m L 容量瓶中， 加入5 m L柠檬酸三钠溶液“ 二 以下按5 . 3 - 2 . 3 条步 骤进行。 从工作曲线上查得试料比 色溶液中三氧化二铁的浓度。 总铁( 以三氧化二铁表示) 的百分含量( X , ) 按5 . 3 . 1 . 4 条公式计算。 5 - 4 二氧化钦的测定 5 .

31、 4 . 1 方法提要 在盐酸酸性溶液中. 用抗坏血酸消除铁( . ) 的干扰， 以二安替比 林甲烷为显色剂， 分光光度法测定 二氧化钦含量。 5 . 4 . 2 试剂与仪器 a硫酸: 1 +1 ; b . 盐酸: 1 +1 , c . 抗坏血酸溶液: 1 0 g / L ， 用时现配; d . _ _ 安替比林甲 烷溶液: 3 g 二安替比林甲 烷溶于1 0 0 m L c ( H C I ) =1 m o l / L盐酸中， 过滤后使 用欲 e . 二氧化钦标准溶液: 称取0 . 1 0 0。 士。0 0 0 1 g 预先经8 0 0 - 9 5 0 灼烧 1 h的二氧化钦， 置于铂 G

32、B / r 1 5 4 9 一 9 4 柑竭中， 加人约3 g 焦硫酸钾， 先在低温电炉上熔化， 再移至喷灯上熔融至透明状态， 冷却。 用2 0 m L热 硫酸浸取熔块于预先盛有8 0 m L硫酸的烧杯中， 加热溶解， 冷却。 移入1 L 容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇匀。此溶液。 . 1 m g / m L ; f . 二氧化钦稀标准溶液: 取5 0 . 0 0 m L二氧化钦标准溶液于1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇匀。此溶液。 . 0 5 m g / m L ; 9 . 分光光度计。 5 . 4 . 3 二氧化钦工作曲线的绘制 于一组1 0 0 m L容量瓶中， 分别

33、加入。0 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 m L二氧化钦稀标准溶液， 加入1 0 m L 盐酸, 1 0 m L抗坏血酸溶液, 2 0 m L f安替比 林甲 烷溶液， 用水稀释至标线， 摇匀。放置4 0 m i n 后， 于分光光度计上， 用1 0 m m比色皿， 以试剂空白作参比。 在波长4 2 0 n m处测定标准比色溶液的 吸光度， 按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 5 . 4 . 4 分析步骤 取试液( A) 2 5 . 0 0 m L于 1 0 0 m L容量瓶中 作曲线上查得试料比色溶液中

34、二氧化钦的浓度 ， 加入1 0 m L盐酸以F 按5 . 4 . 3 条步骤进行。从工 二氧化钦的百分含量( X , ) 按式( 6 ) 计算: X, = V X cX 1 0X 1 0 0 m X 1 0 0 0V X 。 (6) 式中: V 试料比色溶液的体积， m L ; c 标准曲线上查得试料比色溶液中二氧化钦的浓度, m g / m L ; ， 试料的质量， 9 。 所得结果应表示至二位小数。 5 . 5 三氧化二铝的测定 5 . 5 . 1 乙酸锌反滴定法( I 法) 5 . 5 . ， 门方法提要 在微酸性溶液中， 铝、 铁和钦与过量乙二胺四乙酸二钠( E D T A ) 经加热

35、定量生成稳定的配合物， 然 后以二甲酚橙为指示剂， 用乙酸锌标准滴定溶液回滴过量的E D T A, 得铝、 铁、 钦合量， 差减后得三氧化 二铝含量。 5 . 5 . 1 . 2 试剂 a . 氨水: 1 +1 ; b . 盐酸: 1 +1 ; c . 硫酸 : 1 +4 ; d . 六次甲基四胺溶液: 2 0 0 g / L ; e . 氨水一 抓化钱缓冲溶液: 3 3 7 . 5 g 氯化按溶于水中， 加2 8 5 0 m L氨水( 比 重0 . 9 0 ) ， 用水稀释至5 L , 摇匀。此溶液p H -1 0 i f . 氧化锌基准溶液: 称取经5 0 0 - 6 0 0 灼烧半小时的

36、氧化锌1 . 0 0 0 0 士。 . 0 0 0 l g ， 置于2 5 0 m L 烧杯中， 加约1 0 0 m L水， 加热， 滴加盐酸使其溶解， 冷却。 移入1 L容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇匀。 此 溶 液1 m g / m L ; g . E D T A标准滴定溶液: c ( E D T A ) =0 . 0 1 5 m o l / L , 5 6 g 乙二胺四乙酸二钠( E D T A ) 置于烧杯 中， 加水加热溶解， 冷却。移入1 0 L下口瓶中， 用水稀释至1 0 L ， 摇匀。待标定; E D T A标准滴定溶液的标定: 取 2 5 . 0 0 m L氧化锌基准溶液于

37、2 5 0 m L烧杯中， 加约 1 0 0 m L水、 1 0 m L 氨水一 氯化馁缓冲溶液， 加入适量的铬黑T指示剂， 用E D T A标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色 变成纯蓝色为终点; G B / T 1 5 4 9 一 9 4 E D T A标准滴定溶液的实际浓度c ( mo l / L ) 按式( 7 ) 计算 一 f 反 币 mV X 0 . 0 8 1 3 8 川 式中: m所取氧化锌基准溶液中氧化锌的质量+ g ; V 标定时消耗E D T A标准滴定溶液的体积， m l ; 0 . 0 8 1 3 8 一 一 与1 . 0 0 ml . E D T A标准滴定溶液 c (

38、E D T A) 一1 . 0 0 0 m o l / L 相当的， 以克表示的氧化锌的 质量。 h . 乙酸锌标准滴定溶液: c ( Z . ( C H , 0 0 0 ) i ) =0 . 0 1 5 m o l 八。3 3 g乙酸锌 Z n ( C H , 0 0 0 ) a 2 H 户 ， 溶于水中， 加入 2 0 m L乙酸( 3 6 0 a ) 或7 m L冰乙酸， 移入 1 0 L下 7 瓶中， 用水稀释至 1 0 L ， 摇 匀; 乙酸锌标准滴定溶液与E D T A标准滴定溶液体积比的测定: 取1 0 . 0 0 m L E D T A标准滴定溶液于 2 5 0 m l _ 烧

39、杯中， 加约1 0 0 m L水、 5 -7 m l六次甲基四胺溶液和2 滴二甲酚橙指示剂， 用乙酸锌标准滴 定溶液滴定至溶液由黄色变成稳定的玫瑰红色为终点; 乙酸锌标准滴定溶液与E D T A标准滴定溶液的体积比按式( 8 ) 计算: . . “. “ “ . (8) 式中: K-梅毫升乙酸锌标准滴定溶液相当于E D T A标准滴定溶液的体积， m L ; V滴定时消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积， m L . i . 铬黑T指示剂: 0 . 1 g 铬黑T与1 0 g 氯化钾在玛瑙研钵中 研磨混匀， 装入磨口 瓶于干燥器内 贮 存; J . 二甲 酚橙指示剂: 5 g / L o 贮于棕色滴瓶

40、中。 5 . 5 . 1 . 3 分析步骤 取试液( A) 2 5 . 0 0 m L于2 5 0 mL烧杯中， 加入E D T A标准滴定溶液 2 0 . 0 0 mL ， 加约 1 0 0 m L水， 加热至6 0 C 以上， 取下， 用氨水和硫酸调节溶液p H值3 . 5 -4 . 0 ， 然后， 加热至微沸， 保持2 -3 m i n ， 取 下， 冷却至室温。加5 - 7 m L六次甲基四胺溶液和2 滴二甲酚橙指示剂， 滴加硫酸至溶液刚变黄色， 用 醋酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变成稳定的玫瑰红色为终点。 注: 1 ) 中碱玻璃只加入 1 4 . 0 0 m L . 三氧化二铝的

41、百分含量( Xs ) 按式( 9 ) 计算: ( V 一 V, K) X cX 0 . 0 5 0 9 8 X 1 0X 1 0 0 X , =一一X , X 0 . 6 3 8 4 一X 4 X 0 . 6 3 8 0 . . . . . . ( 9) 式中: V 滴定前加人过量 E D T A标准滴定溶液的体积， m L; V , 滴定时消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积， m L ; c - E D T A标准滴定溶液的实际浓度， m o l / L ; K每毫升乙酸锌标准滴定溶液相当于E D T A标准滴定溶液的体积， m L ; ， 试料的质量+ 8 ; X , 三氧化二铁的百分含量; X

42、 4 - 二氧化钦的百分含量; 。 . 6 3 8 4 三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数; 。 6 3 8 。 二氧化钦对三氧化二铝的换算系数 () . 0 5 0 9 8 与1 . 0 0 m L E D T A标准滴定溶液 c ( E D T A) =1 . 0 0 0 mo l / L 相当的， 以克表示的三氧化二 铝的质量。 GB/r 1 5 4 9 一 9 4 所得结果应表示至二位小数。 5 . 5 . 2 硫酸铜反滴定法( H 法) 5 . 5 . 2 . 1 方法提要 在微酸性溶液中， 铝、 铁和钦与过量E D T A经加热定量生成稳定的配合物， 然后以P A N为指示剂， 用硫

43、酸铜标准滴定溶液回滴过量的E D T A.得铝、 铁、 钦合量， 差减后得三氧化二铝含量。 5 . 5 - 2 . 2 试剂 a氨水: 1 +卜 b . 硫酸: 1 +1 ; c . 乙酸一 乙酸钠缓冲溶液: 2 8 0 g乙酸钠( 或无水乙酸钠8 2 g ) 溶于水， 加冰乙酸2 2 0 m L ， 用水稀释 至1 L , 摇匀。此溶液p H -4 . 2 ; d . E D T A标准滴定溶液: c ( E D T A ) =0 . 0 1 5 m o l / L ， 采用4 . 5 - 1 . 2 g ; e . 硫酸铜标准滴定溶液: c ( C U S 0 , ) =0 . 0 1 5

44、 m o t / L , 3 8 g 硫酸铜( C U S O , 5 H : O ) 溶于水， 加8 m L 硫酸， 转入 I OL下口瓶中， 用水稀释至 1 0 L, 摇匀; 硫酸铜标准滴定溶液与E D T A标准滴定溶液体积比的测定: 取1 0 . 0 0 m l- E D T A标准滴定溶液于 2 5 0 m L烧杯中， 加约1 5 0 m L水、 1 5 m L乙酸一 乙酸钠缓冲溶液， 煮沸。 用少量水吹洗杯壁， 使溶液温度为 8 0 - 9 0 ,C， 加入1 0 滴P A N指示剂， 趁热用硫酸铜标准滴定溶液滴定至溶液由 黄色变成稳定的紫色为 终点; 硫酸铜标准滴定溶液与E D

45、T A标准滴定溶液的体积比按式( 1 0 ) 计算: : . (1 0) 式中: K每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于E D T A标准滴定溶液的体积， m L ; V滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积， m L, t . P A N指示剂: 1 g / L乙醇溶液。 5 . 5 - 2 . 3 分析步骤 取试液( A) 2 5 . 0 0 m L于 2 5 0 m L烧杯中， 加入 2 0 . 0 0 m L E D T A标准滴定溶液， 加约1 0 0 m l水， 加热至6 0 以上， 用氨水调节溶液p H3 -3 . 5 ， 然后加入 1 5 m L乙酸一 乙酸钠缓冲溶液加热至微沸 2 -

46、5 m i n ， 取下， 用少量水吹洗杯壁， 使溶液温度为8 0 - 9 0 C ， 加人 1 0 滴P A N指示剂， 立即用硫酸铜标准滴 定溶液滴定至溶液由黄色变成稳定的紫色为终点。 注: ” 中喊玻瑞只加入 1 4 . 0 0 m L . 三氧化二铝的百分含量( X, ) 按式( 1 1 ) 计算: X ， 一( V 上 一 ,K ) X c x 卫0 5 0 9 8 X 1 0 X 1 0 0 一 X , X 0 . 6 3 8 4 一 X 4 X 0 . 6 3 8 0 ( 1 1 ) 式中: V 滴定前加人过量E D T A标准滴定溶液的体积， mL ; V , 滴定时消耗硫酸铜

47、标准滴定溶液的体积， m L ; c -E D T A标准滴定溶液的实际浓度， m o l / L ; K每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于E D T A标准滴定溶液的体积, mL; 二 试料的质量， 9 ; X 3 三氧化二铁的百分含量; X 4 二氧化钦的百分含量; 。6 3 8 4 三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数; 0 . 6 3 8 。 二氧化钦对三氧化二铝的 换算系数; 。0 5 0 9 8 与1 . 0 0 m L E D T A标准滴定溶液 c ( E D T A) =1 . 0 0 0 m o l / I 相当的， 以克表示的三氧化二 G B / T 1 5 4 9 一 9 4

48、铝的质量。 所得结果应表示至二位小数。 56 氧化钙的测定 5 . 6 . 1 方法提要 在p H )1 2 时， 钙能与E D T A定量生成稳定的配合物。镁不干扰测定. 铁、 铝、 钦用三乙醇胺掩蔽。 用钙黄绿素混合指示剂。E D T A标准滴定溶液滴定。 5 . 6 . 2 试剂 三乙醉胺 : 1 十1 ; 氢氧化钾溶液: 2 0 0 g / L , 贮于塑料瓶中; a.h c . 0 . 0 1 5 m o l / L E D T A标准滴定溶液: 采用4 . 5 - 1 . 2 g ; d . 钙黄绿素混合指示剂: 称取。 . 2 0 g 钙黄绿素， 0 . 1 3 g 百里酚酞络合

49、剂和2 0 g 硝酸钾于玛瑙研 钵中研磨混匀， 装入磨L 7 瓶， 贮于干燥器中。 5 . 6 . 3 分析步骤 取试液( A ) 2 5 . 加m L于2 5 0 m L烧杯中， 加入2 m L 三乙醉胺， 加水至约1 5 0 m I 。 滴加氢氧化钾溶 液使p H约为1 2 ， 再过量2 m L 。 加入适量钙黄绿素混合指示剂， 用E D T A标准滴定溶液滴定至溶液由 带绿色荧光的灰蓝色变成稳定的红色为终点。 氧化钙的百分含量( X s ) 按式( 1 2 ) 计算: X。 二 V X cX 0 . 0 5 60 8X 1 0X 1 0 0 V X cX 5 6 . 0 8 = 一一 一

50、二二一 一 二 “ 二 . (1 2) 式中: V -滴定时消耗E D T A标准滴定溶液的体积， m L ; c -E D T A标准滴定溶液的实际浓度， m o l / L ; m 试料的质量， 9 ; 0 . 0 5 6 0 8 与1 . 0 0 m L E D T A标准滴定溶液 c ( E D T A ) 二1 . 0 0 0 m o l / L 相当的， 以克表示的氧化钙的 质量。 所得结果应表示至二位小数。 5 . 7 氧化镁的测定 5 . 7 . 1 方法提要 在p H 1 0 时， 镁和钙能与E D T A定量生成稳定的配合物， 铁、 铝、 钦用三乙醇胺掩蔽。 用酸性铬蓝K

51、- 蔡酚绿B混合指示剂, E D T A标准滴定溶液滴定， 得钙、 镁合量， 差减后得氧化镁含量。 5 . 7 . 2 试剂 a . 三乙醇胺: 1 +b b . 氨水: 1 +1 ; c . 氨水一 氯化按缓冲溶液: 采用5 . 5 . 1 . 2 e ; d . 0 . 0 1 5 m o l / L E D T A标准滴定溶液: 采用5 . 5 - 1 . 2 g ; e . 酸性铬蓝K - 禁酚绿B ( 1 : 3 ) 混合指示剂: 混合指示剂与硝酸钾按 1 : 5 0 在玛瑙研钵中研磨混 匀， 装入棕色磨口瓶， 贮于干燥器中。 5 . 了 . 3 分析步骤 取试液( A ) 2 5

52、. 0 0 m 1于2 5 0 m L烧杯中， 加入3 m L三乙醉胺。加水至约1 5 0 m L ， 用氨水调至p H 约为1 0 ， 再加1 0 m L 氨水一 氯化按缓冲溶液及适量酸性铭蓝K - 蔡酚绿B 混合指示剂， 用E D T A标准滴 定溶液滴定至溶液由紫红色变成蓝绿色为终点。 氧化镁的百分含量( X, ) 按式( 1 3 ) 计算: G B / T 1 5 4 9 一 9 4 X, = ( V : 一 V , ) XcX 0 . 0 4 03 0X 1 0X 1 0 0 m ( V : 一 V )X c X 4 0 . 3 0 (1 3) 式中: V , 滴定钙时消耗 E D

53、T A标准滴定溶液的体积， m L ; V x 滴定钙镁合量时消耗 E D T A标准滴定溶液的体积， mL ; c -E D T A标准滴定溶液的实际浓度， m o l / L ; ， 试料的质量， 9 ; 0 . 0 4 0 3 0 与1 . 0 0 m L E D T A标准滴定溶液 c ( E D T A ) =1 . 0 0 0 m o l / I 相当的， 以克表示的氧化镁 的质量。 所得结果应表示至二位小数。 5 . 8 氧化钠和氧化钾的测定 5 . 8 . 1 原子吸收光谱法( I 法) 5 8 1 1货法 提要 试料经高氯酸和氢氟酸溶解后， 在盐酸酸性溶液中加入氯化钾或靓化钠

54、抑制干扰剂， 在原子吸收分 光光度计上， 空气一 乙炔火焰. 用内插法分别测定钠和钾。 5 . 8 . 1 . 2 试剂与仪器 a . 高氯酸: 7 0 %. b . 氢氟酸: 4 0 %; c盐酸: 1 +1 ; d . 氯化钠溶液: 1 8 . 9 g 氯化钠( 高纯9 9 . 9 9 %) 溶于水， 移入1 L容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇 匀。贮于塑料瓶中。此溶液1 0 m g / m L氧化钠; e . 氯化钾溶液: 1 5 . 9 g 氯化钾( 高纯 9 9 . 9 9 %) 溶于水， 移入 1 I _ 容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇 匀。贮于塑料瓶中。此溶液 1 0 m g

55、/ m L氧化钾; f . 氧化钠标准储备溶液: 称取1 . 8 8 5 9 士0 . 0 0 0 1 g 预先经5 0 0 - 6 0 0 C 灼烧半小时的氯化钠( 高纯 9 9 . 9 9 % ) 溶于水， 移入1 L 容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇匀。 贮于塑料瓶中， 此溶液1 m g / m L ; 9 . 氧化钠标准溶液: 取2 5 . 0 0 m L 氧化钠标准储备溶液于5 0 0 m L 容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇 匀。 贮于塑料瓶中。 此溶液0 . 0 5 m g / m L ; h . 氧化钾标准储备溶液: 称取1 . 5 8 2 9 士。 . 0 0 0 1 g 预

56、先经5 0 0 - 6 0 0 灼烧半小时的氯化钾( 高 纯9 9 . ”%) 溶于水， 移入1 L容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇匀。贮于塑料瓶中。 此溶液1 m g / m L ; i . 氧化钾标准溶液: 取2 5 . 0 0 m L氧化钾标准储备溶液于5 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至标线， 摇 匀。 贮于塑料瓶中。 此溶液0 . 0 5 m g / m L ; J - 氧化钠参考标准系列溶液: 于一组1 0 0 m L容量瓶中， 加入 5 0 m L水和4 m L盐酸， 分别加入 0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 ,

57、 4 . 0 0 , 5 . 0 0 , 6 . 0 0 , 7 . 0 0 , 8 . 0 0 , 9 . 0 0 , 1 0 . 0 0 , 1 1 . 0 0 , 1 2 . 0 0 m L氧化钠标准溶 液， 再加入1 0 . 0 0 m L 氯化钾溶液， 用水稀释至标线， 摇匀。移人塑料瓶中; k . 氧化钾参考标准系列溶液， 于一组1 0 0 m L容量瓶中， 加入5 0 m L水和4 m L盐酸， 分别加入 0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 , 6 . 0 0 m L氧化钾标准溶液， 再加入1 0 . 0 0 m L氯化钠溶液， 用 水稀释至标线， 摇匀。移入塑料瓶中; 1 . 原子吸收分光光度计。 5 . 8 . 1 . 3 分析步骤 称取约。 . 1 g 试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g , 置于铂皿中。用少量水润湿， 加入2 -3 m L高氯酸和3 -4 m L