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文档简介

1、第七小组,高飞雄、罗阳、王权新、姚萍、陈蕾。,乙醛,乙醛,又称醋醛,属醛类,是一种具有分子式CH3CHO 或 MeCHO的有机化合物。由于在大自然当中存在广泛以及工业上的大规模生产,乙醛被认为是醛类当中最重要的化合物之一。乙醛可存在于咖啡,面包,成熟的水果中,它还可以通过植物作为代谢产物而生成。乙醛还可通过乙醇的氧化获得并被认为是宿醉的成因。乙醛常温下为液态,无色、可燃,有刺鼻的气味。其熔点为-123.5 C,沸点为20.2 C。可以被还原为乙醇,也可以被氧化成乙酸。,碳二系列典型产品,碳二通常是指含有两个碳原子的化合物,如乙烷、乙烯、乙炔、乙醇、乙醛、乙酸等。这些化合物都可作为化工原料,其中

2、以乙烯的产量居首位。乙烯具有不饱和的双键,反应活性高,且成本低,纯度高,易于加工利用,是有机化工中最重要的基本原料,消耗乙烯量最大的是聚乙烯生产,其次为环氧乙烷、乙苯、乙醛等。,理化特性,主要成分:纯品 外观与性状:无色液体,有强烈的刺激臭味,易挥发。 所含官能团:醛基(CHO) 熔点(): -121 沸点(): 20.8 相对密度(水=1): 0.78 相对蒸气密度(空气=1): 1.52 饱和蒸气压(kPa):98.64(20) 燃烧热(kJ/mol): 279.0 kcal/mol 临界温度(): 188 溶解性:能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。,乙烯络合催化氧化生产乙醛,乙醛是易挥发、

3、易燃、有辛辣味的液体,有毒。乙醛分子中具有羰基,反应能力很强,容易发生氧化、缩合、环化、聚合及许多类型的加成反应。它主要用于生产醋酸及其衍生物,广泛应用于纺织、医药、化纤、染料和食品等工业。 历史上乙醛生产主要通过乙炔水合法,乙醇催化氧化或催化脱氢方法制得。1959年乙烯直接氧化法生产乙醛和工业化,使其成为主要生产方法,原因是乙烯来源丰富而价廉,具有反应条件温和,选择性好、收率高、工艺流程简单及三废处理容易等优点。,1、基本反应过程及主、副反应,一、反应原理:,基本反应过程,基本反应过程,2、反应机理和动力学分析:,一、反应原理:,乙烯液相氧化制乙醛的三步反应中,乙烯的羰基化反应速度最慢,是反

4、应的控制步骤。目前一致公认烯烃羰基化反应机理是通过形成中间络合物进行的。,3、催化剂溶液组成及其对反应的影响:,一、反应原理:,要使乙烯液相催化氧化生产乙醛的反应能以一定速度稳定地进行,催化剂溶液的组成是关键。 钯含量:一般是0.20.4钯/m3溶液 氯化钯是具有催化能力的组分,Pd2+ ,则催化剂更为有效,生产能力;但超过其平衡浓度时,则使过量的钯以金属钯沉淀析出而失去其催化作用。同时, Pd2+ 高需要靠高的Cu2+离子浓度维持,也必然带来游离氯离子浓度相应增高。工业生产中常在催化剂溶液中加入适量的氯化铜,使金属钯不至于从溶液中析出;同时在维持必要的反应速度前提下,宜采用较低的钯含量。,3

5、、催化剂溶液组成及其对反应的影响:,一、反应原理:,铜含量:一般总铜含量控制为6570/m3溶液 由于氯化铜是金属钯的氧化剂,因此铜的含量主要是为充分发挥氯化钯的催化作用,从而维持钯氧化反应有效地进行。 氯铜比、氧化度和pH值: 三者之间是互相关联又互相制约的。氯离子既可作为中心金属钯(或铜)离子的配位体,保证PdCl2的平衡及Pd被氧化;又可以游离形式出现,虽有利于钯的氧化,但却使乙烯的羰基化反应速度下降。因此,在满足Pd氧化平衡的前提下,通常采用低浓度氯离子,通常氯铜比为1.41.6。 氧化度是Cu2+与总铜离子浓度之比,对于一定的氯铜比,对应有一最佳的氧化度范围。氧化度增加或降低,都将使

6、羰基化反应速度降低,在工业生产中,氧化度一般大于0.7。 pH值低,反应阻力大,一般控制其在0.81.3范围内为宜。,1、反应温度和压力: 温度因素主要影响反应速度和选择性。从动力学方程可知,升高温度,k值增大,有利于加快反应速度;但乙烯和氧的溶解度却随之减少,对反应速度产生不利影响。因此温度对反应速度产生的影响需视两个相反效应何者占优势而定。一般控制在393403K。 该反应是放热反应,其热量是利用产物乙醛和催化剂中水的蒸发来移除的,所以催化剂溶液是处于沸腾状态操作的,当反应温度为393403K时,反应压力为0.30.4MPa。,二、工艺条件:,工艺条件:,2、原料气的配比和纯度: 在一段法中,人们

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