DB37T 4090-2020 化妆品中无机砷的测定 液相色谱-原子荧光光谱法

1、ICS71.100.70Y 42DB37山东省地方标准DB 37/T 40902020化妆品中无机砷的测定液相色谱-原子荧光光谱法Determination of inorganic arsenic in cosmeticsLiquid chromatography - atomic fluorescence spectrometry2020 - 08 - 20发布2020 - 09 - 20实施山东省市场监督管理局 发布DB37/T 40902020前言本标准按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由山东省市场监督管理局提出、归口并组织实施。本标准起草单位：山东省产品质量检验研究院

2、、济南市计量检定测试院、山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心、南京市产品质量监督检验院。本标准主要起草人：徐正、邓宁、杜澎、宋才湖、陈月、周莉莉、侯广月、王一村、陈安琪、卞英芳、曹世源、曹琦、张鑫、许士明、邹惠玲、苏本玉、李林林。5化妆品中无机砷的测定液相色谱-原子荧光光谱法1 范围本标准规定了化妆品中无机砷含量的测定方法液相色谱-原子荧光光谱法。本标准适用于液态、半固态等乳霜类和部分膏霜类化妆品中无机砷含量的测定。本方法检出限：无机砷0.02 mg/kg。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版

3、本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3 原理化妆品中无机砷经稀硝酸提取后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物在酸性环境下与还原剂反应，生成气态砷化合物，以原子荧光光谱仪进行测定。按保留时间定性，外标法定量。4 试剂和材料除另有说明外，所有试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4.1 试剂4.1.1 磷酸氢二铵。4.1.2 硼氢化钾。4.1.3 氢氧化钾。4.1.4 硝酸。4.1.5 盐酸。4.1.6 甲酸。4.1.7 正己烷。4.2 试剂配制4.2.1 流动相（15 mmol/L磷酸氢二铵溶液）：称取1.98 g磷酸氢二铵，溶于1

4、 000 mL水中，以甲酸调节pH至6.0，经0.45 m水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气30 min，现配现用。4.2.2 盐酸溶液10%（v/v）：量取100 mL盐酸，溶于水并稀释至1 000 mL。4.2.3 硝酸溶液20%（v/v）：量取200 mL硝酸，溶于水并稀释至1 000 mL。4.2.4 硝酸溶液1%（v/v）：量取10 mL硝酸，溶于水并稀释至1 000 mL。4.2.5 氢氧化钾溶液（100 g/L）：称取100 g氢氧化钾，溶于水并稀释至1 000 mL。4.2.6 氢氧化钾溶液（5 g/L）：称取5 g氢氧化钾，溶于水并稀释至1 000 mL。4.2.7 硼氢化

5、钾溶液（30 g/L）：称取30 g硼氢化钾，用 5 g/L氢氧化钾溶液溶解并定容至1 000 mL。现配现用。4.3 标准品4.3.1 三氧化二砷（CAS号：1327-53-3），纯度不低于99.0%。4.3.2 砷酸二氢钾（CAS号：7784-41-0），纯度不低于99.0%。4.4 标准溶液配制4.4.1 亚砷酸盐As()标准储备液（100 mg/L，以As计)）：准确称取三氧化二砷0.013 2 g，加 100 g/L氢氧化钾溶液（4.2.5）1 mL和少量水溶解，转入100 mL容量瓶中，加入适量盐酸调整其酸度近中性，加水稀释至刻度。4 保存，保存期一年。或购买经国家认证并授予标准物

6、质证书的标准溶液物质。4.4.2 砷酸盐As(V)标准储备液(100 mg/L，以As计)：准确称取砷酸二氢钾0.024 0 g，水溶解，转入100 mL容量瓶中并用水稀释至刻度。4 保存，保存期一年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。4.4.3 As()、As(V)混合标准使用液(1.00 mg/L，以As计)：分別准确吸取1.0 mL As()标准储备液（4.4.1）、1.0 mL As(V)标准储备液（4.4.2）于100 ml容量瓶中，加水稀释并定容至刻度。现配现用。4.4.4 As()、As(V)混合标准系列溶液：取6支10 mL容量瓶，分别准确加入1.00 mg/L

7、混合标准使用液（4.4.3）0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.50 mL和1.0 mL，加水稀释至刻度，此标准系列溶液的浓度分别为0.0 g/L、10 g/L、20 g/L、30 g/L、50 g/L和100 g/L。现配现用。4.5 材料4.5.1 有机相微孔滤膜：0.45 m。4.5.2 水系微孔滤膜：0.45 m。4.5.3 塑料离心管：50 mL。5 仪器和设备5.1 液相色谱-原子荧光光谱联用仪(LC-AFS)：由液相色谱仪与原子荧光光谱仪组成。5.2 分析天平：感量分别为1 mg 和0.1 mg。5.3 恒温超声波提取机（常温90 ）。5.4 涡旋

8、混合器。5.5 离心机：转速不低于6 000 r/min。5.6 pH 计：精度为0.01。注： 玻璃器皿使用前经硝酸（4.2.3）浸泡24 h后，清洗、晾干后备用。6 试验步骤6.1 试样提取6.1.1 液态化妆品称取试样1.0 g（精确至0.1 mg），置于50 mL具塞离心管中，准确加入20.00 mL硝酸溶液（4.2.4），涡旋混合均匀，浸提12 h后，于90 超声提取2.5 h。提取完毕，取出冷却至室温，6 000 r/min 离心15 min，取上清液经0.45 m有机滤膜（4.5.1）过滤后上机测定。同时作空白试验。6.1.2 乳、膏霜类化妆品称取试样1.0 g（精确至0.1 m

9、g），置于50 mL具塞离心管中，准确加入20.00 mL硝酸溶液（4.2.4），涡旋混合均匀，浸提12 h后，于90 超声提取2.5 h。提取完毕取出，冷却至室温，6 000 r/min离心15 min。取5 mL上清液置于离心管中，加入5 mL正己烷（4.1.7），振荡1 min后6 000 r/min离心15 min，弃去上层正己烷。按此过程重复一次。吸取下层清液经0.45 m有机滤膜（4.5.1）过滤后进行测定。同时作空白试验。6.2 液相色谱参考条件6.2.1 色谱柱：阴离子交换色谱柱，250 mm4.6 mm(i.d.)，或性能相当者。阴离子交换色谱保护柱，250 mm4.6 mm

10、(i.d.)，或性能相当者。6.2.2 流动相：磷酸氢二铵溶液（4.2.1）。6.2.3 流速：1.0 mL/min。6.2.4 柱温：常温。6.2.5 进样体积：20 L。6.3 原子荧光检测参考条件6.3.1 负高压：320 V。6.3.2 砷灯总电流90 mA；主电流辅助电流：55/35。6.3.3 原子化器炉温：200 。6.3.4 载气流速：400 mL/min。6.3.5 辅助气流速：400 mL/min。6.3.6 载液：20%盐酸溶掖，流速4 mL/min。6.3.7 还原剂：30 g/L硼氢化钾溶液，流速4 mL/min。6.4 测定分别上机测定标准系列溶液和试样溶液。试样溶

11、液与标准溶液中As()、As(V)的保留时间相对偏差在2.5 %之内，As()、As(V)标准溶液图谱参见附录A。以As()、As(V)的浓度为横坐标，以其响应值（峰面积）为纵坐标，绘制标准曲线，标准曲线相关系数不低于0.997。As()、As(V)的响应值应在标准工作曲线测定的线性范围内。如超出线性范围，应稀释（n倍）后，重新进样分析。As()、As(V)含量的加和为总无机砷含量，平行测定次数不少于两次。7 试样数据处理试样中无机砷含量以质量分数计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，多点校准按式(1)计算：(1)式中：X 试样中无机砷的含量（以As计），单位为毫克每千克（mg/kg）；C 测定溶液中无机砷化合物浓度，单位为微克每升（g/L）；C0 空白溶液中无机砷化合物浓度，单位为微克每升（g/L）；V 提取液的体积，单位为毫升（mL）；m 试样的质量，单位为克（g）；n 上机测定的试样溶液超出线性范围后，进一步稀释的倍数。总无