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广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐项目安全现状评价报告建设单位:广西防城港顺誉化工有限公司建设单位法定代表人:龚德斌建设项目:磷化工码头22000吨磷酸储罐项目建设项目单位主要负责人:黄麟建设项目单位联系人:蔡松波建设项目单位联系电话:0770-28629272011年10月广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐项目安全现状评价报告(初稿)评价机构名称:广西桂能工程咨询集团有限公司资质证书编号:APJ-(国)-0050-2007法定代表人:欧阳开龙审核定稿人:蒋忠评价负责人:周德列评价机构联系电话西桂能工程咨询集团有限公司2011年10月评价人员职责姓名资格证书号从业登记编号签字项目负责人周德列0800000000207831011545项目组成员周德列0800000000207831011545蒋忠0800000000207831000422报告编制人周德列0800000000207831011545报告校核人梁淑新0800000000207863012130报告内部审核人丘东霞0800000000207836012131过程控制负责人陆瑜和0800000000104227001899报告审批人蒋忠0800000000104220000422 姓名 技术职称 签字技术人员: 祖敏辉 前言为了加强危险化学品的安全管理,预防和减少危险化学品事故,保障人民群众生命财产安全,保护环境, 规范危险化学品经营销售活动,根据中华人民共和国安全生产法、危险化学品安全管理条例和危险化学品经营许可证管理办法的规定,受广西防城港顺誉化工有限公司的委托,广西桂能工程咨询集团有限公司对其磷化工码头22000吨磷酸储罐项目进行安全现状评价。广西桂能工程咨询集团有限公司组织安全评价人员,按照安全评价通则及危险化学品经营单位安全评价导则(试行)的要求,根据广西防城港顺誉化工有限公司提供的相关资料,以国家有关法律、法规、规范和技术标准为依据,运用安全系统工程的原理和方法,对该公司磷酸储存经营的危险、有害因素进行了辨识和分析,确定了其存在的部位、方式,以及发生作用的途径和变化规律;对评价对象发生事故的可能性及其严重程度进行了分析和评价;提出了具有针对性、技术可行性及经济合理性的安全技术措施和管理对策措施建议,并根据评价结果做出了结论。在本次评价过程中,得到了广西防城港顺誉化工有限公司的大力支持与协助,在此表示衷心感谢。广西桂能工程咨询集团有限公司2011年10月目录1 概述81.1 编制说明81.1.1 评价依据81.1.2 评价目的101.1.3 评价原则101.1.4 评价对象与范围111.2 安全评价程序112 项目概况122.1 单位简介122.2 项目地理位置及占地面积122.2.1 项目地理位置122.2.2 项目占地面积152.3 水文152.4 气象162.5 潮汐162.6 地震172.7 公共工程172.7.1 给排水172.7.2 供电172.7.3 消防172.8 工艺流程及主要设备182.8.1 工艺流程182.8.2 主要设备192.9 企业安全管理现状203 主要危险、有害因素辨识与分析203.1 主要危险、有害物质203.1.1 危险化学品汇总表203.1.2 危险化学品的理化特性及包装、储存、运输的技术要求213.2 重大危险源辨识233.3 储运过程中危险、有害因素分析233.3.1 腐蚀危险性分析233.3.2 泄漏危险性分析263.3.3 爆炸危害273.3.4 中毒危害273.3.5 灼伤危害273.3.6 触电伤害283.3.7 高处坠落伤害293.3.8 机械伤害293.3.9 车辆伤害304 评价单元的划分和评价方法的选择304.1 评价单元划分304.1.1 评价单元划分原则304.1.2 本报告评价单元的确定314.2 评价方法的选择314.2.1 评价方法的确定314.2.2 评价方法简介325 定性、定量评价335.1 储存场所及设施评价单元335.1.1 储存场所及设施评价单元安全检查表335.1.2 单元评价小结375.2 安全生产管理评价单元385.2.1 安全生产管理评价单元安全检查表385.2.2 单元评价小结395.3 评价分析405.3.1 储存场所及设施评价单元评价分析405.3.2 安全生产管理评价单元评价分析416 安全不合格项及整改对策措施建议426.1 不合格项整改对策措施426.2 其他安全措施建议427 整改情况说明438 评价结论44附件:1. 安全评价委托书2. 企业法人营业执照3. 安全生产许可证4. 项目建筑工程消防验收意见书5. 建(构)筑物防雷装置检测报告6. 职工工伤保险缴纳证明7. 单位主要负责人安全管理资格证、安全生产管理人员资格证8. 操作人员码头作业证9. 企业安全管理制度10. 磷酸储运站操作规程(封面目录)11. 酸储运站危险化学品事故应急救援预案(封面目录)12. 企业生产安全事故应急预案备案登记表13. 磷酸储运站工程交工验收证书14. 企业运行流程图15. 项目主要设备一览表16. 项目地理位置图17. 项目平面布置图18. 土地使用证19. 安全评价现场勘查记录表20. 安全评价报告技术内审记录表21. 安全评价报告五级校审单22. 安全评价人员现场勘查照片23. 安全评价人员照片和签字核定图1 概述1.1 编制说明1.1.1 评价依据1.1.1.1 法律、法规、规章中华人民共和国安全生产法(中华人民共和国主席令第70号)中华人民共和国劳动法(中华人民共和国主席令第28号)中华人民共和国消防法(中华人民共和国主席令第6号)中华人民共和国职业病防治法(中华人民共和国主席令第60号)中华人民共和国港口法(中华人民共和国主席令第5号)港口危险货物管理规定(交通部2003年第9号令)危险化学品安全管理条例(国务院令第591号)危险化学品经营许可证管理办法(原国家经贸委令第36号)广西壮族自治区安全生产条例(广西区十届人大常委会第二十二次会议通过)广西壮族自治区消防条例(2001年7月29日自治区第九届人大常委会第25次会议通过,2004年6月3日自治区第十届人大常委会第8次第44号公布)广西壮族自治区实施办法(广西壮族自治区人民政府令第6号)危险化学品名录(2002版)(国家安全生产监督管理局公告2003年第1号)危险化学品经营单位安全评价导则(试行)(安监管管二字200338号)1.1.1.2 评价规定安全评价通则(AQ 8001-2007)1.1.1.3 国家标准、规程、规范建筑设计防火规范(GB 50016-2006)建筑灭火器配置设计规范(GB 50140-2005)建筑物防雷设计规范(GB 50057-2010)建筑抗震设计规范(GB 50011-2010)工业建筑防腐蚀设计规范(GB 50046-2008)电气设备安全设计导则(GB/T 25295-2010)工业金属管道设计规范(GB 50316-2000)(2008年版)工业金属管道工程施工规范(GB 50235-2010)危险化学品重大危险源辨识(GB 18218-2009)常用化学危险品贮存通则(GB 15603-1995)腐蚀性商品储藏养护技术条件(GB 17915-1999)散装石油、液体化工产品港口储存通则(GB 17379-1998)散装液体化工产品港口装卸技术要求(GB/T 15626-1995)生产过程危险和有害因素分类与代码(GB/T 13861-2009)生产设备安全卫生设计总则(GB 5083-1999)生产过程安全卫生要求总则(GB/T 12081-2008)工业企业设计卫生标准(GBZ 230-2010)储罐区防火堤设计规范(GB 50351-2005)安全标志及其使用导则(GB 2894-2008)1.1.1.4 行业标准、规范危险化学品储罐区作业安全通则(AQ 3018-2008)海港总平面设计规范(JTJ 211-1999)化工企业安全卫生设计规定(HG 20571-1995)化工企业照明设计技术规定(HG/T 20586-1996)1.1.2 评价目的为了贯彻落实“安全第一、预防为主、综合治理”的方针,本次评价通过对广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐项目的实际安全状况检查,分析和预测工程、系统存在的危险、有害因素及可能导致的危害后果和程度,根据国家相关法律、法规和标准对未达到安全目标的系统或单元,提出不符合项整改措施及安全对策措施,指导危险源监控和事故预防,以达到最低事故率、最少损失和最优的安全投资效益。1.1.3 评价原则在安全评价工作中应遵循科学性、公正性、合法性和针对性的原则,以被评价项目的具体情况为基础,以国家安全法规及有关技术标准为依据,用严肃的科学态度,认真负责的精神,全面、仔细、深入地开展和完成评价任务。1.1.4 评价对象与范围本次评价的对象为广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐项目,评价范围包括位于防城港市码头附近的储运站场仓储设施场所、储运站场建筑、消防设施、安全管理制度、从业人员及安全管理组织、事故应急救援预案等。1.2 安全评价程序安全评价的程序包括前期准备,辨识与分析危险、有害因素;划分评价单元,定性、定量评价,提出安全对策措施建议,做出评价结论,编制安全评价报告。安全评价程序见图1-1所示。前期准备明确评价对象与范围现场勘查、收集资料安全评价辨识与分析危险、有害因素划分评价单元定性、定量评价提出安全对策措施建议做出安全评价结论编制安全评价报告图1-1 安全评价程序框图2 项目概况2.1 单位简介广西防城港顺誉化工有限公司于2005年11月自云南玉溪落户港口区渔洲城工业园区,由云南澄江县德安磷化工有限责任公司投资建成,属从事磷酸生产的私营有限公司,法定代表人为龚德斌。公司于2006年4月动工建设,2006年12月建成一条30kt/a磷酸生产线和22000t磷酸储罐并开始试生产,项目总投资2800万元。主要产品有盘虎牌工业级磷酸、盘虎牌食品级磷酸,产品主要销往日本、韩国、台湾、美国、埃及、南非等国家。公司现有从业职工35人,女职工4人,党员4名,各种专业技术人员16人。2009年1至12月累计共生产磷酸3.4万吨,同比增长41%,实现销售收入11090万元,实现工业总产值10855万元,实现工业增加值1839万元,实现税金442万元,利润304万元,为当地经济建设作出了一定的贡献。公司连续三年被港口区评为“强优工业企业”。2.2 项目地理位置及占地面积2.2.1 项目地理位置广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐区位于广西防城港港务公司港区0#码头后03#堆场区域内,距0#码头泊位约112米,与周边建(构)筑物的距离如表2.1所示:表2.1 项目与周边建(构)筑物的距离表方位建(构)筑物距离(m)备注北港务区码头112西广西中新仓储有限公司沥青罐区114西南云南五矿新化防城港磷酸储运站50南港务区消防站30东港务区道路77项目现场照片如图2-1至2-5所示。图2-1 项目场地整体图图2-2 泵房现场图图2-3 北侧港务区码头图2-4 西侧广西中新仓储有限公司沥青罐区图2-5 西南侧云南五矿新化防城港磷酸储运站图2-6 南侧港务区消防楼图2-7 东侧港务区道路2.2.2 项目占地面积广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐项目占地面积为650m2,总建筑面积为650m2。2.3 水文当地海水最高潮位 5.54m当地海水最低潮位 -0.29m当地海水平均高潮位 3.67m2.4 气象防城港属于亚热带海洋性气候,全年日照充足,雨量充沛,年平均降雨量为2227.3mm,气候温和,冬无严寒,年平均气温为21.9,历年最高气温为37.5,最低气温为1.1,月平均气温最高为28.3,最低为13.5。年平均相对湿度为80%,年平均气压为 753 mmHg。风A 年平均风速 3.8m/sB 最大风速 30C 常风向 N,P=22.5%D 次常风向 NNE,P=9.2%E 强风向 S,P=13%2.5 潮汐防城港为混合潮港,每月小潮汛有68天,属不正规半日潮,其余为正规日潮。大、中潮为正规日潮,小潮为不正规半日潮。其特点是:当全日潮显著时,最高潮位5.54米,平均高潮位3.82米,最大潮差5.39米,平均潮差大于4.5米,涨潮延时15小时,落潮延时9小时,利于冲淤航道;当半日潮显著时,潮差小于1米,最低潮为0.79米。持续2小时以上的潮位全年天数分别是:潮高2.8米为338天,潮高3米为315天,潮高3.5米为251天,潮高4米为140天,潮高4.5米以上为28天。2.6 地震项目所处地区防城港市的抗震设防烈度为6度。2.7 公共工程2.7.1 给排水广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐区用水由防城港港务公司供给,供水管网将水送至装置界区外,可以满足需要。本项目耗用自来水水流量为0.03m3/h水压:P0.3MPa,水温:常温2.7.2 供电供电由防城港港务局统一配送,供电电压为380V/220V,用于泵房、仪表、自控和照明。2.7.3 消防广西防城港顺誉化工有限公司磷化工码头22000吨磷酸储罐区消防设施配备情况见表2.2。表2.2 主要消防安全设备表序号名称型号、规格数量使用状况备注1消防水带2条设备保存良好可用2消防栓2个设备保存良好可用3防毒面罩若干可用2.8 工艺流程及主要设备2.8.1 工艺流程2.8.1.1 磷酸装卸流程磷酸装卸流程如图2-8所示,该流程具有设备布置流畅,便于操作的特点,泵的进出口配管灵活,利用阀门的切换,就可实现2台小泵互为备用,或是2台小泵作为大泵的备用泵,节约了设备投资及占地。磷酸专用槽车地下储槽1#(2#)泵1#(2#)储罐3#(1#、2#)泵船图2-8 磷酸装卸流程图2.8.1.2 热水循环保温流程热水循环保温流程如图2-9所示,该循环保温系统专为冬季防止储罐内的磷酸结晶而设置,由热水循环槽、热水泵及储罐内的加热盘管组成一个完整的保温系统。其中储罐内的加热盘管为316L不锈钢,其余为碳钢。从界区内自来水进入热水循环槽进行加热(槽内有电加热器),达到所需温度后经热水泵送至储罐内的加热盘管,对储罐内的磷酸进行保温,降温后水从盘管内流出回至热水循环槽,再次进行加热参与新的循环。在加热循环中,热水泵流量以保持水温70为宜。热水循环槽热水泵储罐内加热盘管储罐内磷酸保温自来水图2-9 热水循环保温流程图2.8.2 主要设备表2.3 主要设备一览表设备名称详细规格及辅机附件单位数量材质备注磷酸储罐外形尺寸:1100012800台2316LV=1196m3地下槽360020002200(深)台1砼+衬316LV=15.8m3地下槽泵输送介质:热法磷酸Q=50m3/h,H=50m(液柱)台2316L外购电机:n=2900r/minr=1.7t/m3,t=60磷酸泵输送介质:热法磷酸Q=150m3/h,H=55m(液柱)台1316L外购电机:n=1450r/minr=1.7t/m3,t=60电加热热水槽15002000, V=3.5m3台1Q235A电加热管外购配电加热管 N=50kW热水泵输送介质:热水Q=15m3/h,H=18.5m台1碳钢外购电机:N=2.2Kw,n=1900r/minr=1.0t/m3,t=852.9 企业安全管理现状广西防城港顺誉化工有限公司所提供的安全资料中包括:企业安全管理制度、广西防城港顺誉化工有限公司磷酸储运站操作技术规程、广西防城港顺誉化工有限公司安全生产事故应急预案。按照编制的安全生产管理制度严格执行,有安全管理组织;所提供的生产操作规程包括:运行管理方法、装卸作业程序、操作要点、计量及取样、操作记录、设备维护等内容;在事故应急救援预案中,写明了公司基本情况、化学危险目标的确定及其危险性和可能涉及的范围、应急救援领导小组的组成职责及分工、应急救援目标发生化学事故的救援步骤和处置措施、信号规定、事故预防措施。该公司的主要负责人、安全管理人员已经广西壮族自治区安全生产监督管理局考核合格,取得安全生产管理资格证。公司磷酸储运站场有人全日值班检查。3 主要危险、有害因素辨识与分析3.1 主要危险、有害物质3.1.1 危险化学品汇总表本项目主要涉及的危险化学品为磷酸,其储存数量、浓度、状态及其状况(温度、压力)、危险分类见表3.1。表3.1 危险化学品汇总表序号化学名称危险分类数量(t)浓度状态储存场所1磷酸第8.1类 酸性腐蚀品400085%液态磷酸储罐3.1.2 危险化学品的理化特性及包装、储存、运输的技术要求磷酸理化性质及包装、储存、运输技术要求见表3.2。磷酸不易燃烧,但稀释的浓磷酸遇金属反应放出氢气,能与空气形成爆炸性混合物。氢气理化性质及包装、储存、运输技术要求见表3.3。表3.2 磷酸理化性质及包装、储存、运输技术要求标识中文名:磷酸英文名:Phosphoric acid; Orthophosphoric acid分子式:H3P04分子量:98.00CAS号:7664-38-2RTECS号:TB6300000UN编号:1805危险货物编号:81501IMDG规则页码:8204理化性质外观与性状:纯磷酸为无色结晶,无臭,具有酸味。主要用途:用于制药、颜料、电镀、防锈等。熔点():42.4(纯品) 相对密度(水=1):1.87(纯品)沸点():260 相对密度(空气=1):3.38饱和蒸气压(kpa):0.67/25(纯)溶解性:与水混溶,可混溶于乙醇。燃烧爆炸特性与消防燃烧性:不燃 建规火险分级: 闪 点():无意义 爆炸下限(V%):无意义自燃温度():无意义 爆炸上限(V%):无意义危险特性:有腐蚀性。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。灭火方法:用雾状水保持火场中容器冷却。用大量水灭火。稳定性与反应活性燃烧(分解)产物:氧化磷稳定性:稳定 聚合危害:不聚合禁忌物:强碱、活性金属粉末、易燃或可燃物。包装与储运危险性类别:第8.1类 酸性腐蚀品危险货物包装标志:20 包装类别:储运注意事项:储存于阴凉、干燥、通风处。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与碱类、H发泡剂等分开存放。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。毒性及健康危害性接触限值:中国MAC:未制定标准 苏联:MAC:未制定标准 美国TWA:OSHA 1mg/m3;ACGIH 1mg/m3 美国STEL:ACGIH 3mg/m3侵入途径:吸入 食入 经皮吸收毒性:LD50:1530mg/kg(大鼠经口);2740mg/kg(兔经皮)健康危害:蒸气或雾对眼、鼻、喉有刺激性,液体可致皮肤或眼灼伤。慢性影响;鼻粘膜萎缩,鼻中隔穿孔。长期反复皮肤接触,可引起皮肤刺激。急救皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗,若有灼伤,按酸灼伤处理。眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。食入:误服者给漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。防护措施工程控制: 密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿工作服(防腐材料制作)。手防护:戴橡皮手套。其他:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。泄漏处置疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集转移到安全场所或少量加入大量水中,调节至中性,再放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。表3.3 氢气理化性质及包装、储存、运输技术要求标识英文名:Hydrogen分子式:H2分子量:28.01IMDG规则页码:2148页2.1类UN编号:1049CAS号:133-74-0危险货物编号:21001理化性质外观与形状:无色无臭气体熔点()-259.2饱和蒸气压(kPa)13.33(-257.9)沸点()-252.8临界温度()-240相对密度(空气=1)0.07临界压力(MPa)1.30溶解性不溶于水,不溶于乙醇、乙醚毒性及健康危害接触限值(mg/m3)中国MAC: 未规定美国TLV-TWA:OSHA:ACGIH:窒息性气体前苏联MAC:未规定美国TLV-STEL:未规定ACGIH: 侵入途径吸入、食入毒性无意义健康危害本品在生理学上属于惰性气体,仅在高浓度时,由于空气中氧分压降低才会引起窒息。在很高的分压下,氢气可呈现出麻醉作用。燃烧爆炸危险性燃烧性易燃爆炸下限(%)4.1爆炸上限(%)74.1闪点()无意义最小点火能(mJ)0.019危险特性与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热或明火即会发生爆炸.气体比空气轻,在室内使用和储存时,漏气上升屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸。氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。燃烧(分解)产物水稳定性稳定聚合危害不聚合禁忌物/灭火方法切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、雾状水泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。如有可能将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。3.2 重大危险源辨识根据GB 18218-2009危险化学品重大危险源辨识,本项目界区内无涉及重大危险源的物质。3.3 储运过程中危险、有害因素分析3.3.1 腐蚀危险性分析磷酸具有腐蚀性,对设备、电气、仪表、建(构)筑物等有腐蚀作用。3.3.1.1 磷酸对建(构)筑物的腐蚀建、构筑物大多采用材料来源方便、价廉、坚固耐用的混凝土及钢筋混凝土结构。由于酸、碱、水、汽的跑、冒、滴、漏,使得建、构筑物处于腐蚀介质的包围之中;腐蚀介质的成分复杂,有的渗透力很强,极易渗入混凝土中,产生破坏性腐蚀。混凝土具有很大的抗压强度,但拉伸强度很低,一般只有抗压强度的1/10,在受拉应力时很容易断裂。所以在混泥土构件中受拉部件配上钢筋,使混凝土与钢筋紧密地粘合在一起,共同受力。钢筋能大大增强混凝土结构的抗拉强度,钢筋在混凝土结构的空隙液中处于pH12.5的碱性环境时,表面能生成致密的钝化膜,对钢筋具有一定保护作用。由硅酸盐水泥、沙石、水组成的混凝土,普通硅酸盐水泥硬化后,由约占50%的水合硅酸盐凝胶(3CaOSiO2H2O)、25%的氢氧化钙晶体、水合铝酸钙(3CaOAl2O36H2O)及水合铁酸钙(CaOFel2O3H2O)凝胶,以及部分未水化内核、毛细孔和凝胶间的胶孔组成。胶孔的尺寸在(1520)10-10m,约占凝胶总体积的28%,它与水泥的水灰比和水化程度无关,只与养护温度有关。因此,混泥土结构中存在孔隙。腐蚀性介质可通过混凝土结构中的孔隙抵达钢筋表面,在一定条件下,钢筋表面的钝化膜会失去保护作用,从而产生锈蚀,因锈蚀而产生的铁锈体积比锈前的钢筋体积大一倍以上,强大的张力将导致混凝土结构的开裂,给腐蚀介质的进入提供了更有利的条件。在磷酸储罐区,若有磷酸漏出储罐或泵体,渗入地面,有以下的结果:(1)化学溶蚀酸与水泥水化后的固化物中游离的铝酸三钙、氢氧化钙中的钙水化合物反应,生成有一定溶解度的盐。可溶性盐类随着腐蚀介质的不断供给而产生,又随着水分的不断流动而带走,从而造成构件的破坏。磷酸大量渗入地下后,会与土壤发生物理、化学作用,酸与粘土中的盐类反应生成新的盐类,多数情况下会使土壤空隙增加,压缩性增大、承载力降低,使土壤体沉陷。与干燥土壤作用时,反应后生成的新的盐类会结晶且体积膨胀,使土体挤密,但当超过土壤允许限度后,土体的内应力使土体隆起。总的结果使地基承载力降低。(2)结晶破坏磷酸与水泥砂浆、混泥土中的氢氧化钙作用,生成磷酸钙盐的晶体。生成的结晶盐由于体积膨胀而使材料产生内应力,导致构件出现裂纹、疏松、层层剥落等破坏。磷酸储罐的基础、泵房地面、墙面是易受到酸介质腐蚀的部位。一旦地基基础和地面、墙面受腐蚀破坏,都会导致化工设备运转的不安全或遭到破坏。(3)电化学腐蚀磷酸液体使混凝土内的pH值下降到10以下,钢筋或钢结构表面存在的钝化膜就会受到破坏。此时,再有氧条件的适当温度下,钢结构与混凝土内的钢筋就会产生电化学腐蚀,锈蚀产物膨胀,使混凝土顺筋裂缝破坏。3.3.1.2 F、Cl、和SO42-微量离子对不锈钢材的腐蚀磷酸生产方法有湿法和热法两种。湿法磷酸生产中含有P2O53045、SO42-24、F-12、Cl-00.05%以及Fe3+、Al3+和Mg2+等杂质。其中,杂质对酸的腐蚀性有决定性的影响。F-、Cl-、和SO42-,会破坏不锈钢的钝化膜,导致发生孔蚀。由于金属表面存在缺陷,当与能破坏钝化膜的活性离子(如F、Cl)作用时,钝化膜被局部破坏,微小的破口处的金属(阳极)与破口周围的膜(阴极)形成原电池的两极,从而产生电化学腐蚀,形成蚀孔。蚀孔形成后,孔内氧很快耗尽,因此只有阳极反应在进行,孔内积累了带正电荷的金属离子(M=),而Cl不断向孔内扩散,形成金属氯化物(MCl)。金属氯化物水解成盐酸,盐酸使更多的金属溶解,促进阳极反应,而孔周围保护膜却受到了保护。这样孔向纵深发展,形成小而深的孔洞,直至金属板被出穿透,容器内流出物料,酿成事故。在有拉伸应力的共同作用下,即使是微量的氯、氟离子,也可能使金属材料产生应力裂纹。3.3.2 泄漏危险性分析3.3.2.1 底阀输送磷酸时,没有检查和关闭反应釜底阀,停真空后易引起磷酸从底阀泄漏出,磷酸外泄造易成腐蚀事故、人员灼伤等。3.3.2.2 输送泵输送泵于输送的磷酸为腐蚀性液体,若泵发生事故,不仅严重影响安全稳定生产,而且还会损坏设备和造成人员伤亡,引起这些事故多是因为泵的动密封不良泄漏、泵叶轮损坏使泵壳被击穿、泵出口堵塞憋压使静密封面泄漏。3.3.2.3 管道由于管道安装、维护不当,没有防振措施和管架跨度大使管道挠度过大,振动、流动液体冲击等有可能导致管道破裂,造成泄漏,由于工作物料具有腐蚀性性的特点,引发腐蚀事故、人员灼伤等。3.3.3 爆炸危害磷酸不燃。但遇金属反应放出氢气,能与空气形成爆炸性混合物。若操作不当产生火花或遇点火源时,容易引起火灾或爆炸事故。3.3.4 中毒危害磷酸受热会分解产生剧毒的氧化磷烟气,人员吸入会造成中毒。3.3.5 灼伤危害磷酸对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。对眼睛可引起结膜炎、水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激症状,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而死亡。口服后引起消化道烧伤以至溃疡形成,严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛和声门水肿、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑,重者形成溃疡,愈后癍痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、以致失明。输送磷酸的管道如寒冷时节残存的磷酸凝固堵塞,装船时使管道压力增加,法兰垫片老化失效将液体磷酸压出法兰端面飞溅伤人。输送磷酸的管道如不设回流管,开关阀门时易引起水击现象,管道超压使磷酸从法兰垫片中飞溅出或导致管道系统强烈振动使阀门破裂。3.3.6 触电伤害造成触电伤害事故的主要因素有:(1)不填写操作票或不执行监护制度,不使用或使用不合格绝缘工具和电气工具;(2)线路检修时不装设或未按规定装设接地线;(3)线路或电气设备工作完毕,未办理工作票终结手续,就对停电设备恢复送电;(4)在带电设备附件进行作业,不符合安全距离或无监护措施;(5)跨越安全围栏或超越安全警戒线;工作人员走错间隔误碰带电设备,以及在带电设备附件使用钢卷尺等进行测量或携带金属超高物体在带电设备下行走;(6)装设地线不验电;(7)使用电动工具金属外壳不接地,不戴绝缘手套;(8)在金属容器内工作不使用安全电压行灯照明;(9)在潮湿地区、金属容器内工作不穿绝缘鞋,无绝缘垫,无监护人等。3.3.7 高处坠落伤害储罐、栈桥、运输槽车及高架管道、装卸作业平台较多,在安装、生产运行、检查、检修过程中,如不采取有效的安全防护措施和可靠的安全保护装置,很容易发生高处坠落事故。造成高处坠落的主要因素:(1)没有按要求使用安全带、安全帽;(2)使用梯子不当;(3)没有按要求穿防滑性能良好的软底鞋;(4)高处作业时安全防护设施损坏;(5)工作责任心不强,主观判断失误;(6)使用安全保护装置不完善或缺乏的设备、设施进行作业;(7)作业人员疏忽大意,疲劳过度等。3.3.8 机械伤害造成机械伤害事故的主要因素:(1)违章操作,穿戴不符合安全规定的服装进行操作;(2)机械设备安全防护装置缺或损坏、被拆除等,导致事故发生;(3)操作人员疏忽大意,身体进入机械危险部位;(4)在检修和正常工作时,机器突然被别人随意启动,导致事故发生;(5)在不安全的机械上停留、休息,导致事故发生。3.3.9 车辆伤害汽车进入项目库区,如果司机注意力不集中,没有标志或信号、联络有误,或汽车故障,有可能发生车辆伤害。防城港港口机动车辆来往频繁,如没有严格的交通管制措施,易发生交通事故,造成车辆伤害。4 评价单元的划分和评价方法的选择4.1 评价单元划分4.1.1 评价单元划分原则评价单元的划分是在对危险、有害因素辨析的基础上,根据评价目的和评价方法的需要,将系统分成若干有限的、确定的需要评价的范围单元,以提高评价的客观性和准确性。评价单元一般以生产工艺,物料的特性及危险、有害因素的类别、分布状况综合考虑进行划分,亦可按评价的需要将一个评价单元再划分为若干子评价单元。4.1.2 本报告评价单元的确定根据评价单元的划分原则,本评价报告评价单元确定如下:(1)储存场所及设施单元本单元包括总平面布置、建(构)筑物、储存装置及设施等。(2)安全生产管理单元本单元包括安全管理组织、规章制度、人员培训、劳动保护等。4.2 评价方法的选择4.2.1 评价方法的确定安全评价方法的选择主要考虑评价结果是否能达到评价所要求的目的,还要考虑进行评价所需信息是否能收集齐全。适用于安全现状综合评价的方法很多,一般较常用的有“安全检查表(SCL)”、“事故树分析(FTA)”、“事件树分析(ETA)”、“预先危险性分析(PHA)”、“故障类型和影响分析(FMEA)”等定性分析评价方法,还有美国道化公司“火灾、爆炸危险指数评价法”等定量分析评价方法。对于一个系统来说,评价方法不是一个单一的、确定的分析方法,也不存在“最佳”方法。因此,评价方法的选择并不是决定评价质量水平的唯一因素,它还与评价项目的生产工艺特点、评价人员的专业水平以及对评价方法的熟悉程度和实践经验有关。根据该项目的生产工艺特点,本现状综合评价报告选择“安全检查表(SCL)”法进行安全现状评价。4.2.2 评价方法简介安全检查表法(SCL)在安全系统工程中,安全检查表法是安全管理最基础、最初步的一种方法。对于给定系统来说,安全检查表不仅是实施安全检查和诊断的一种有效的工具,也是发现潜在危险,旨在预防的有效的手段,同时还是查找事故原因的一种方法。安全检查表是一份进行安全检查或出了事故进行诊断的项目明细表,通常是根据现场工艺特点、生产装置情况、安全标准规范以及事故教训等进行周密考虑,将系统中需要查明的问题或需要检查的项目一一列在表上,以备安全检查和事故分析查询时使用。使用时按项目可用“是”或“否”,用“”或“”,或用简单参数进行回答。安全检查表的优缺点:1)优点(1)避免传统的安全检查中易发生的疏忽、遗漏等弊端,可全面地查出危险、有害因素(包括各类隐患)和工作漏项。(2)应用预先编制的系统检查表并依据有关法规、标准在检查表中列出了检查要求,使检查工作标准化、规范化。(3)对不同的检查对象、检查目的有不同的检查表,应用范围广。(4)安全检查表简明易懂、实用方便、易于掌握,能弥补有关人员知识、经验不足的缺陷,减少盲目性。(5)检查人员依据安全检查表进行检查,检查结果即为检查人员履行职责的凭证,能落实安全生产责任制。2)缺点针对不同的需要,须事先编制大量的检查表,工作量大,且安全检查表的质量受编制人员的知识水平和经验影响。表3.4 安全检查表格式序号检查项目内容要求法规、标准依据设计情况检查结果5 定性、定量评价本章应用“安全检查表法”按划分的评价单元对主要的危险、有害因素导致事故发生的可能性和严重程度进行定性分析评价。5.1 储存场所及设施评价单元5.1.1 储存场所及设施评价单元安全检查表本检查表主要依据危险化学品安全管理条例、海港总平面设计规范、工业建筑防腐蚀设计规范、散装石油、液体化工产品港口储存通则、散装液体化工产品港口装卸技术要求、化工企业安全卫生设计规定、储罐区防火堤设计规范等相关法律、法规及规范标准进行全面的评价。储存场所及设施检查表见表5.1。表5.1 储存场所及设施检查表项目项目检查内容评价依据情况记录结论一、罐区选址1.磷酸储罐区应位于港口危险化学品专用码头内海港总平面设计规范第4.4.4条该公司已与防城港务有限公司就磷酸罐项目场地租赁事宜签订合同书符合要求2.磷酸储罐区所在港口铁路、道路应满足港口平面布置及装卸工艺要求海港总平面设计规范第6.1.1条储罐区设在港口区,公路便捷符合要求3.磷酸储罐区所在港口设计用水量应满足生产、生活及消防用水要求海港总平面设计规范第7.2.1条水电统一由港务局配送,符合要求符合要求4.磷酸储罐区所在港口选址阶段应对拟选地区的地形、地貌、地质、气象、水文、地震等自然条件进行必要的勘测海港总平面设计规范第3.2.2条罐区有1.6m高围堤防护;罐区场地标高5.229m,历史最大海潮为5.54m符合要求5.磷酸储罐区所在港口选址阶段应对拟选地区的社会、人文情况进行调查分析海港总平面设计规范第3.2.2条罐区在港口内,周边200m无居民区符合要求二、总平面布置1.平面布置应以港口发展规划为基础,合理利用自然条件、远近结合和合理分区海港总平面设计规范第4.1.1条分罐区和泵房两区,布置合理符合要求2.磷酸储罐应布置在土质均匀、地基承载力较大的地段工业企业总平面设计规范第4.2.1条土质符合要求,罐区地面硬化处理符合要求3.港区陆域应按生产区、辅助区和生活区等使用功能分区布置。磷酸储罐宜布置在陆域前方的生产区,港区内的辅助生活建筑物宜布置在陆域后方辅助区海港总平面设计规范第4.10.1条消防站在南面30m,消防布置合理符合要求4.港区陆域布置应结合装卸工艺流程和自然条件合理布置各种运输系统,并应合理组织货流和人流海港总平面设计规范第4.10.3条道路环绕罐区,运输系统布置合理符合要求5.储存腐蚀性溶液的大型设备(储罐、储槽等)宜布置在室外,并不应靠近厂房基础。酸储罐的周围宜设围堤工业建筑防腐蚀设计规范第3.2.2条罐区布置在室外,设有围堤,围堤尺寸为19m28m1.6m符合要求6.储存腐蚀性介质的设备,宜按介质的性质分类集中布置工业建筑防腐蚀设计规范第3.2.6条两个磷酸罐,无其他设备符合要求7.输送磷酸腐蚀介质的地下管道,应设置在管沟内;管沟与厂房或重要设备的基础水平净距离,不宜小于1m工业建筑防腐蚀设计规范第3.2.8条输送管道为地上敷设符合要求8.标志,存储散装液货危险品的储罐宜在其醒目处注明所储危险品的联合国编号并悬挂危险货物标志,标志应符合GB 190要求散装石油、液体化工产品港口储存通则4.6罐区无危险警示标志,待整改不合格三、工艺安全1.泵为仓库储运关键设施,应至少为一开一备化工企业安全卫生设计规定第2.3.5条两泵,一开一备符合要求2.压力显示和控制是泵安全主要参数,应在泵的出口处设压力表化工企业安全卫生设计规定第2.3.4条泵出口设有压力表符合要求3.为保证磷酸储罐压力平衡,应设置顶部放空阀化工企业安全卫生设计规定第3.5.1.3条磷酸储罐顶部设有放空阀符合要求4散装液货的储罐应配备液位检测、温度检测、液位报警、可燃气体报警装置等仪表设备散装石油、液体化工产品港口储存通则第6.5条没有设置高液位报警系统,建议增加基本符合要求为防止磷酸液溢流出罐,宜设置高液位报警系统散装液体化工产品港口装卸技术要求第5.3.5条5.有毒、有害液体的装卸应采用密闭操作技术以及残液回收系统化工企业安全卫生设计规定第3.5.3.4条非有毒有害液体符合要求6.装卸散装液体化工品宜采用专管专用散装液体化工产品港口装卸技术要求第4.4.4条是专管专用符合要求7.作业前港口有关部门应根据装卸商品的性质和作业环境制定安全防护措施,装船作业时应在码头阀门接口处围设作业区域,防止无关人员接近散装石油、液体化工产品港口储存通则第8.3条有警示桩、警示带及围栏符合要求8船舶作业前,岸、船双方要确认安全保障措施。作业中要密切注视作业动态,防止介质泄漏、溢出。如果需要换舱、换罐时,应先开空舱、空罐,后关满舱、满罐散装液体化工产品港口装卸技术要求第4.1.7条有相应的规范要求符合要求四、 设备、材质安全1.储存散装液体化工品的容器,应采用地上立式或卧式金属罐。对于储存介质需要采用不锈钢罐,但不具备该条件可采用碳素钢罐,罐内壁必须进行涂装或内衬等处理散装液体化工产品港口装卸技术要求第5.3.4条磷酸储罐材质为不锈钢316L符合要求2.管道、管件、储罐、泵的材质选择应耐磷酸的腐蚀生产设备安全卫生设计总则第

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