GE非耗尽型电解式氧分析仪论文.docx

微量氧分析仪在 PSA 浓缩乙烯乙烷装置的应用2012-5-3 19:35:52 来源：计测网通讯员 点击率： 22619 字号: 王 健 许新普( 兰州石化公司质检部在线质量仪表室 甘肃兰州 730060)摘要 微量氧分析仪主要监测 PSA 浓缩乙烯乙烷装置干气中的氧气含量，以确保乙烯乙烷精制装置安全生产。仪表投用后分析数据漂移，通过标准气标定，气路改造，加装脱硫部件方案的实施，解决了数据波动的问题。经过与标准气的比对测量，分析数据能够正确反映生产工艺变化，满足装置生产要求。关键词 微量氧分析仪; 电解式氧传感器; 氧含量中图分类号 TH89 文献标识码 A引言PSA 浓缩乙烯乙烷装置主要将干气提纯后，输送到乙烯乙烷精制装置作为生产原料气。因干气主要成分为乙烯、乙烷，要求其中氧含量不超过 1000ppm，氧含量过高易生成氮氧化物产生爆炸危险。在线微量氧分析仪用于监测 PSA 浓缩乙烯乙烷装置压缩机出口干气中氧含量变化，为装置操作人员及时调整工艺参数提供依据，确保安全生产。2 仪表分析原理PSA 浓缩乙烯乙烷装置使用的微量氧分析仪采用电解原理测定氧含量，由样气预处理系统、DeL-ta-F 非耗尽型电解式氧传感器、MMS3 型分析仪、尾气回收处理系统构成。样气通过预处理系统将压力、流量稳定控制后，进入氧传感器电解测量，反应输出电流信号给分析仪，经运算得到微量氧含量值，测量后样气经过脱硫处理排放至大气。2. 1 DeLta-F 非耗尽型电解式氧传感器样品气中的微量氧通过渗透膜进入阴极，在阴极 ( 银) O2被还原成 OH-离子，阴极反应:O2+ 2H2O + 4e- 4OH-。借 助 于 KOH 溶 液，OH-迁移到阳极，在阳极 ( 铅) 发生氧化反应:4OH-O2+ 2H2O + 4e-，生成的 O2排入大气。由电极反应式可见，阳极未产生消耗，因此使用中一般无需更换电极和电解池，只要适时补充蒸馏水和电解液即可，从而克服了消耗型电池需定期更换的弱点。同时仪器还可以选择 STAB-EL 电解液处理系统电极，可以用于测量含有一定浓度酸性气体的样气。图 1 是 DeLta-F 非耗尽型电解式氧传感器结构示意图。该传感器是基于库仑电解法原理，在电解池电极上加约 1. 3V ( DC) 的电压，作为氧化还原反应的主要动力。采用放大电子电路准确测量样品气中氧浓度相对应的等效电解电流，再经氧浓度分析仪计算得到具体氧含量1。2. 2 样气采集预处理系统仪表采样及预处理系统结构如图 2。该系统结构简单，采样点压力 1. 2MPa 以上，回样点压力0. 4MPa，采样与回样之间压差为 3 倍，缩短样品滞后时间。进表样气的背压调至 0. 5MPa，流量1 000 mL / min，满足传感器使用要求。同时在进样、采样管线加装蒸汽伴热管线，可防止冷凝、增大样气流速。传感器安装在分析小屋内，室内安装空调及暖气，确保传感器工作环境为恒温状态 ( 不超过 49) 。测量完毕后的样气经过脱硫处理，由 5 米以上放空管排放至大气。此采样预处理系统在日常维护工作中，操作人员处理管线堵漏，阀泄漏等故障时快捷方便。2. 3 MMS3 型分析仪氧气传感器产生的电流信号通过 MMS3 型分析仪处理，此分析仪是用来测量气体湿度和非水相液体的含水浓度以及气体的含氧浓度的双通道分析仪。DeLta F 型微量氧传感器使用四芯屏蔽电缆，电缆一端接到传感器内部端子，另一端接到 MMS3型分析仪背面 OXYGEN 端子。传感器电流信号经MMS3 型分析仪处理、解析，转化为测量值，按照模拟信号方式传输到 DCS 控制室。分析仪显示电解电流值与电流解析氧含量值，电解电流值用于仪表标定，氧含量值指示工艺生产。3 仪表应用初期投入后仪表指示反应极不稳定，输出数据严重漂移，并伴随瞬间波动现象，无法满足工艺正常指导要求。通过熟悉仪表性能，参考工艺参数，对仪表进行各项性能扩展实验，并先后进行以下各项改进工作，查找故障原因，确保仪表平稳运行。3. 1 电极活化根据具体要求，使用 1 000ppm 标准气进行标定，此标气含量较仪表测量量程范围，能够有效激活电极，提高电解反应灵敏度。具体标定方法采用外接标准气法，操作过程按照以下步骤:1) 将 DeLta-F 非耗尽型电解式氧传感器与MMS3 型分析仪氧量测定通道连接，并设置传感器氧含量值显示量程和单位 ( ppm) ，以及传感器原始电流值和单位 ( A) 。2) 开启标气设定样气压力与流量，等待面板显示氧含量值不再变化，记下此时氧含量值与微安值。3) 按以下公式算出量程点的微安值 X: 式中，OXC为标准气 ppm 值; OXO为对应零位 ppm 值; OX1为对应量程 ppm 值; IOC为实际指示电流值; IOO为指示电流值对应零值; X 为新量程点电流值。将计算出的量程点电流微安值与原标定值比对，若有差异，将新值输入仪表中。通过标定操作来激活电极，确保其对氧气的敏感度来保证电极反应进行。3. 2 脱硫处理3. 2. 1 气路改造针对 H2S 可能消耗电解液主要成分 KOH，影响分析结果。将采样管线进行改造，使样气进表前先进入尾气脱硫部分进行脱硫处理，图 3 是气路改造后的样气流路，其中虚线标注为变动气路。改造之后效果并不明显，因为在样气脱硫处理的同时，引入了其他影响因素。管线改造后气路延长，气阻增大，使进表流量降低，无法稳定在1 000mL / min，使得对电解反应的气体流量控制减弱。正常情况空气中氧含量约为 21%，远大于样品气中的氧含量，两者之间存在着巨大的浓度差。如果管线存在漏点，虽然取样管线内部压力高于大气压力，但空气中的氧气仍能渗入管线导致仪表读数偏高2。仪器排放管线要保证常压通畅，避免放空管线带压阻塞，管线改造影响气路放空，降低仪表测量准确性。增长的气路管线造成微量氧的解析吸附效应严重，增加数据波动的可能性。3. 2. 2 加装脱硫部件仪表 所 检 测 干 气 组 分 中 H2S 含 量 大 约 占200ppm，与样气中氧气组分相当。虽然传感器本身具有 STAB-EL 电解液处理系统电极，可以消除H2S 影响。但是由于分析流量较大，对反应电极冲刷，使得 H2S 较高时无法完全除尽，对电解液与电极反应造成影响。因此需在样气进表前加装脱硫装置，使用氧化锌固体吸附材料做除硫剂，如图 4 虚线部分内所示。使用一段时间后干燥剂吸附饱和，换另一干燥剂使用。此方法实施完成后脱硫效果明显，仪表指示稳定。通过 以 上 方 案 实 施 后，通 入 499ppm 和298ppm 标准气进行标定，标定数据见表 1，分析数据差值在 25ppm 以内，仪表测量范围为 0 2 500ppm，满足表分析精度 1% FS 的要求，满足生产工艺要求。4 结论工业生产中的微量氧测定，要求仪表分析精度高。电解式氧传感器利用微量氧发生氧化还原反应产生等效电解电流，此电流正比样气中的微量氧。仪表指示主要依据电解反应产生，电解电极和电解液是主要影响仪表指示的因素。由于样气中 H2S 含量过高，虽然传感器本身 STAB-EL 电解液处理系统电极允许酸性气体存在时工作，但无法完全消除 H2S