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电位分析 习题一、填空题1一般测量电池电动势的电极有 参比电极 和 指示电极 两大类。2.玻璃电极的主要部分是玻璃泡，它是由特殊成分的玻璃制成的薄膜。在玻璃电极中装有 PH值一定的缓冲 溶液，其中插入一支 Ag-AgCl电极 作为内参比电极。3.玻璃电极的 膜电位 在一定温度时与试液的pH值呈 直线 关系。4.玻璃电极初次使用时应在 纯水 中浸泡 24 h以上，每次用毕应浸泡在 水中或0.1mol.L-1，HCl 溶液中。5.甘汞电极是常用的 参比 电极。它由金属汞 和 Hg2Cl2 及 KCl 溶液组成。在内玻璃管中，封接一根 铂丝 ，将其插入 纯汞 中，下置一层 甘汞 和 汞的糊状物 ，外玻璃管中装入 KCl 溶液。6.将银丝浸入一定浓度的硫化钠溶液中，浸泡一段时间，洗净，即可制成一支Ag-Ag2S电极，该电极和甘汞电极相联时作为 指示 电极。7.甘汞电极在使用时应经常注意电极玻璃管内是否充满KCl溶液，管内应无气泡，以防止断路。8.离子选择性电极分单膜离子选择电极和复膜离子选择电极两大类。固体膜电极属于单膜离子选择电极，气敏电极属于复膜离子选择电极。9.用离子选择性电极测量离子浓度的方法通常用 标准曲线法和标准加入 法。10.用电位滴定法进行氧化还原滴定时，通常使用铂电极作指示电极，进行EDTA配位滴定时，可用Hg/Hg-EDTA电极为指示电极。一般多采用饱和甘汞电极为参比电极。二、判断题1.玻璃电极中内参比电极的电位与被测溶液的氢离子浓度有关，所以能测出溶液的pH值。（ ）2.玻璃电极可用于测量溶液的pH值，是基于玻璃膜两边的电位差。（ ）3.在pH9的溶液中，玻璃电极产生的“钠差”，能使测得的pH值较实际的pH值偏高。（ ）4.在一定温度下，当Cl活度一定时，甘汞电极的电极电位为一定值，与被测溶液的PH值无关。（ ）5.使用甘汞电极时，为保证电极中的饱和氯化钾溶液不流失，不应取下电极上、下端的胶帽和胶塞。（ ）6.甘汞电极在使用时应注意勿使气泡进入盛饱和KCl的细管中，以免造成断路。（ ）7.在实际测定溶液pH时，常用标准缓冲溶液来校正，其目的是为了消除不对称电位。（ ）8.电位滴定中，一般都是以甘汞电极作参比电极，铂电极或玻璃电极作指示电极。（）9.在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是；EV图上的拐点就是一次微商的最高点，也就是二次微商等于零的点。（ ）三、选择题1.在电位法中作为指示电极，其电位应与被测离子的浓度（ D ）。 A无关；B成正比；C的对数成正比；D符合能斯特公式的关系。2.常用的指示电极有（ BCD ）。 A.甘汞电极；B玻璃电极；C锑电极；D银电极3.pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（ D ）。 A.氢离子在玻璃膜表面还原而传递电子； B.氢离子进入玻璃膜的晶格缺陷而形成双电层结构； C.氢离子穿透玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构； D.氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。4.普通玻璃电极不能用于测定pH10的溶液，这是由于（ B ）。 A氢氧离子在电极上响应；B钠离子在电极上响应； C玻璃被碱腐蚀； D玻璃电极的内阻太大。5.玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡24h以上，其目的是（ B ）。 A.清洗电极；B活化电极；C校正电极；D检查电极好坏。6用玻璃电极测量溶液的 pH值时，采用的定量分析方法为（ B ）。 A标准曲线法； B直接比较法；C一次加入标准法；D连续加入标准法。7.用pH计测量溶液pH值时，发现以标准pH缓冲溶液定位时，只要测量电池接入电路，指针就偏向一侧，且抖动不止，不能完成定位操作，这是由于下列什么原因引起的（ A ） A甘汞电极盐桥中有气泡； B甘汞电极盐桥顶端毛细管堵塞； C玻璃电极的内参比电极未浸在内充液中； D电极插头严重锈蚀、或沾染油污。8用电位滴定法测定溶液中Cl-含量时，参比电极可用（ D ）。 A甘汞电极；B玻璃电极；C锑电极；D复合甘汞电极。9.用硫酸铈溶液电位滴定Fe2+ 溶液时，可选用的指示电极为（ B ）。 A硫酸根电极 B铂电极； C氟电极； D铂电极加 Fe2+ 溶液。四、问答题1.酸度计的主要部件是什么？答：酸度计的主要部件是一台精密电位计。酸度计读数装置上一般有两种示值，分别为pH值和mV值。2.什么是参比电极？对参比电极的基本要求是什么？最常用的参比电极是什么电极？答：参比电极是与指示电极配合形成原电池用来测量电池电动势的电极。对参比电极的基本要求是电极的电位值恒定，即再现性好，最常用的参比电极是甘汞电极。3.试述玻璃电极的响应机理及其优缺点、使用注意事项。答：玻璃电极浸泡在溶液中，玻璃膜表面形成很薄的一层水化层，即硅胶层。当水化层与溶液接触时，水化层中的H+离子与溶液中的H+离子发生交换而在内、外水化层表面建立下列平衡：，由于溶液中H+离子浓度不同，会有额外的H+离子由溶液进入水化层或由水化层转入溶液，因此改变了固-液二相界面的电荷分布，从而产生了电位差。玻璃电极的优点：（1）测定结果准确：在pH19范围内使用玻璃电极效果最好，一般配合精密酸度计，测定误差为0.01pH单位。（2）测定pH时不受溶液中氧化剂，还原剂或毛细管活性物质存在的影响。（3）可用于有色、浑浊或胶态溶液的pH值的测定。（4）可以连续测定。玻璃电极的缺点：（1）溶液破碎，故使用时应特别小心，避免碰撞。（2）玻璃性质常起变化，须经常以已知pH值的缓冲溶液核对。（3）使用一年后性能减退。使用注意事项：（1）玻璃电极初次使用时，一定要在纯水中浸泡24hr以上，每次用完洗净后应浸泡在水中或0.1mol/LHCl溶液中。（2）玻璃电极易碎，操作时应仔细，经常使用的玻璃电极可在电极外套一玻璃管套（有孔的），和其它电极配套使用时，应使球泡稍高于其它电极。4.测定溶液pH值时，为什么要用pH标准缓冲溶液定位？答：测pH值时，一般用玻璃电极和甘汞电极组成电池，测其电池电动势。K/在一定条件下为一常数，测出电池电动势即可求出溶液的pH值。然而在于如何求出K/，因为K/包括难以测定的不对称电位等数值，所以只能用实验方法来确定，即采用pH值已知的标准缓冲溶液进行校正。设在同一条件下标准缓冲溶液（s）及待测溶液（x）的pH值分别为pHx及pHs，测出电池电动势分别为Es和Ex，则 （1） （2）（1）-（2）并移项得通过电池电动势的测定，即可计算出pHx，一般pH计上已将电池电动势转换为pH值刻在表盘上，这样可避免再计算。另外，由于玻璃电极存在不对称电位，使测得结果偏离能斯特方程，随着玻璃电极使用时间的增加，电极也会老化，使测得值产生误差，因此，必须用已知pH的标准缓冲液进行定位校正，才能得到准确结果。5.简述电位滴定法的优点。答：电位滴定法可用于测定浑浊、有色溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中，可以进行连续滴定和自动滴定。6.如何确定电位滴定分析的滴定终点？答：略五、计算题1.用玻璃电极测定溶液pH值。于pH=4的溶液中插入玻璃电极和另一支参比电极，测得电池电动势Es=0.14V。于同样的电池中放入未知pH值的溶液，测得电动势为O.02V，计算未知溶液的pH值。（答案：6.71）2.用氟离子选择性电极测定饮用水中的F-。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值0.1372V；再加入1.310-3mol/L的F-标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中F-的浓度(需考虑稀释效应)。（答案：4.0710-5mol/L）3.用电位滴定法测定氯铂酸钠中Cl_含量，以AgNO3标准滴定溶液滴定，称取样品氯铂酸钠（Na2PtCl6）O.2479g。样品在硫酸肼存在下分解，Pt（IV）还原为金属，释放出Cl_离子，用c（ AgNO3）=0.2314mol/L的硝酸银溶液滴定，以银电极作指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，滴定终点前后的数据见下表。AgNO3标准滴定溶液体积/mL电位值/mV 13.80 14.00 14.20 14.40 14.60172196290326240计算以质量分数表示的Cl_的含量。（答案：46.69%）紫外可见习题一、填空题1朗伯定律是说明光的吸收与液层厚度正比，比耳定律是说明光的吸收与溶液浓度 成正比，二者合为一体称为朗伯一比尔定律，其定义为A=KCL。2摩尔吸光系数的单位是 L.mol-1.cm，它表示物质的浓度为 1mol.L-1液层厚度为 1cm时溶液的吸光度。常用符号 表示，故光的吸收定律的表达式可写为A=cL。3.吸光度和透射比（%）关系式是A=2-logT。4.一般分光光度分析，使用波长在35Onm以上时可用玻璃比色皿，在350nm以下时应选用石英比色皿。5.紫外吸收光谱法大多应用于鉴定含有双键尤其是共轭体系的化合物，如含羰基、羧基、硝基等的脂肪族化合物，以及含有苯环的芳香族化合物。6.752型分光光度计，采用自准式光路，其波长范围为2001000nm，在波长3201000nm范围内用钨丝灯作光源，在波长200-320nm范围内用氢弧灯作光源。二、判断题1当有色溶液浓度为C时，其投射比，当其浓度增大1倍时，仍符合比耳定律，则此时溶液投射比为2。（ ）2.可见、紫外光吸收光谱的产生，是由于分子中原子的振动和分子的转动。（ ）3.比色分析中显色时间越长越好。（ ）4.摩尔吸光系数与溶液的浓度，液层厚度没有关系。（ ）5.摩尔吸光系数越大，表明该物质对某波长光透过的能力越强。（ ）6.摩尔吸光系数越大，表示某物质对某波长的光吸收能力越强。（ ）7.722型分光光度计和752型分光光度计都是以钨灯作为光源的。（ ）8.拿比色皿时只能拿毛玻璃面，不能拿透光面，擦拭时必须用擦镜纸擦透光面，不能用滤纸擦。（ ）9.饱和碳氢化合物在紫外光区不产生光谱吸收，所以常以饱和碳氢化合物作为紫外吸收光谱分析的溶剂。（ ） 三、选择题1.人眼能感觉到的光称为可见光，其波长范围是（ D ）。 A.40070Onm；B.2O040Onm；C.20O6O0nm；D.4O076Onm；2.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外一可见吸收光谱，这是由于（ C ）。 A分子的振动； B分子的转动；C原子核外层电子的跃迁； D原子核内层电子的跃迁；3.在分子吸收光谱法（分光光度法）中，运用光的吸收定律进行定量分析，应采用的入射光为（ B ）。 A白光；B单色光；C.可见光； D特征波长锐线辐射光 4.物质的颜色是由于选择性吸收了白光中的某些波长的光所致。CuSO4溶液呈现蓝色是由于它吸收了白光中的（ C ）。 A蓝色光波；B绿色光波；C黄色光波；D青色光波；5.在分光光度法中宜选用的吸光度读数范围为（ D ）。 A. O0.2；B. O.1O.3；CO.31.O；D.0.2O.7 6.有色配合物的摩尔吸收系数与下面因素中有关的量是（ D ）。 A.比色皿厚度； B.有色配合物的浓度；C.吸收池的材料； D.入射光的波长；7.符合朗伯一比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）。 A向长波移动； B向短波移动；C不移动、吸收峰值下降； D不移动、吸收峰值增加；8.当吸光度A=O时，=（ D ）。 A. O； B. 10； C. 50； D100；9.钨灯可作为下述哪种光谱分析的光源（ B ）。 A紫外原子光谱； B紫外分子光谱；C.红外分子光谱； D. 可见光分子光谱。10.在可见一紫外分光光度计中，用于紫外区的光源是（ C ）。 A钨灯；B卤钨灯；C氢灯；D能斯特光源。11.用邻菲罗林法测定微量铁时，加入抗坏血酸的目的是（ C ）。 A.调节酸度；B作氧化剂；C作还原剂；D作为显色剂。12在紫外吸收光谱曲线中，能用来定性的参数是（ D ）。 A.最大吸收峰的吸光度； B最大吸收峰的波长； C. 最大吸收峰处的摩尔吸光系数； DB+C。 四、问答题1.什么是吸收曲线？有何实际意义？答：吸收光谱曲线是通过实验获得的，具体方法是：将不同波长的光依次通过某一固定浓度和厚度的有色溶液，分别测出它们对各种波长光的吸收程度（用吸光度 A 表示），以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，画出曲线，此曲线即称为该物质的光吸收曲线（或吸收光谱曲线），它描述了物质对不同波长光的吸收程度。吸收曲线的意义在于：（1）吸收曲线给出了物质的最大吸收波长，在此波长下对物质进行测定，灵敏度最高。（2）不同物质的吸收曲线，其形状和最大吸收波长都各不相同，因此，可利用吸收曲线来作为物质定性分析的依据。2.什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？答：由于各种分子运动所处的能级和产生能级跃迁时能量变化都是量子化的，因此在分子运动产生能级跃迁时，只能吸收分子运动相对应的特定频率（或波长）的光能。而不同物质分子内部结构不同，分子的能级也是千差万别，各种能级之间的间隔也互不相同，这样就决定了它们对不同波长光的选择性吸收。3.在光度法测定中引起偏离朗伯-比耳定律的主要因素有哪些？如何消除这些因素的影响？答：（l）由于非单色光引起的偏离。严格来说朗伯一比耳定律只适用于单色光，但目前用各种方法所得到的入射光实质上都是复合光，因而导致对朗伯一比耳定律的偏离。 （2）由于溶液本身的化学或物理因素引起的偏离。如由于介质的不均匀性而引起的偏离。当被测试液是胶体溶液、乳浊液或悬浮液时，入射光通过溶液后，除了一部分被溶液吸收外，还有一部分因散射而损失，使透光率减小，吸光度增加，导致偏离朗伯一比耳定律。 另外，由于溶液中的化学反应而引起的偏离。溶液中的吸光物质常因离解、缔合、形成新的化合物或互变、异构等化学变化而改变其浓度，因而导致偏离朗伯一比耳定律。4.分光光度计的主要部件有哪些？各部件的作用是什么？答：主要有五大部件。（1）光源：其作用是供给符合要求的入射光。（2）单色器：其作用是把光源发出的连续光谱分解成单色光，并能准确方便地“取出”所需要的某一波长的光，它是分光光度计的心脏部分。单色器主要由狭缝、色散元件和透镜系统组成。（3）吸收池（又叫比色皿）：是用于盛放待测液和决定透光液层厚度的器件。（4）检测器又称接受器，其作用是对透过吸收池的光作出响应，并把它转变成电信号输出，其输出电信号大小与透过光的强度成正比。常 用的检测器有光电池、光 电管及光电倍增管等，它们都是基于光电效应原理制成的。（5）信号显示器：其作用是把检测器产生的电信号，经放大等处理后，用一定方式显示出来，以便于计算和记录。信号显示器有多种，随着电子技术的发展，这些信号显示和记录系统将越来越先进。5.紫外-可见分光光度计按光路可分为哪几类？它们各有什么特点？答：按光路紫外-可见分光光度计可分为单光束式及双光束式两类。单光束分光光度计：从光源中发出的光，经过单色器等一系列光学元件及吸收池后，最后照在检测器上时始终为一束光。单光束分光光度计的特点是结构简单、价格低，主要适于作定量分析。其不足之处是测定结果受光源强度波动的影响较大，因而给定量分析结果带来较大误差。双光束分光光度计：从光源中发出的光经过单色器后被一个旋转的扇形反射镜（即切光器）分为强度相等的两束光，分别通过参比溶液和样品溶液。利用另一个与前一个切光器同步的切光器，使两束光在不同时间交替地照在同一个检测器上，通过一个同步信号发生器对来自两个光束的信号加以比较，并将两信号的比值经对数变换后转换为相应的吸光度值。这类仪器的特点是：能连续改变波长，自动地比较样品及参比溶液的透光强度，自动消除光源强度变化所引起的误差。对于必须在较宽的波长范围内获得复杂的吸收光谱曲线的分析，此类仪器极为合适。6.紫外-可见分光光度计与可见分光光度计比较，有什么不同之处？并说明原因。答：可见分光光度计和紫外-可见分光光度计的区别：前者的使用波长范围是 400780nm；后者的使用波长范围为 2001000nm。可见分光光度计只能用于测量有色溶液的吸光度，而紫外-可见分光光度计可测量在紫外、可见及近红外有吸收的物质的吸光度。7.在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？答：为使测定结果有较高的灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为人射光，称为最大吸收原则。这样不仅测量灵敏度高，而且测定时偏离朗伯一比耳定律的可能性和程度减小，准确度也好。但当有干扰物质存在时，有时不可能选择最大吸收波长，这时应根据吸收最大，干扰最小的原则来选择入射光的波长。8.在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？答：（1）显色反应的选择性要好。 （2）显色反应的灵敏度要高。 （3）显色剂与有色化合物之间的颜色差别要大。 （4）反应生成的有色化合物组成要恒定。 （5）有色化合物的化学性质要稳定。9.电子跃迁类型有哪些？哪些跃迁在紫外-可见光谱上可以反映出来？答：紫外吸收光谱是由化合物分子中三种不同类型的价电子，在各种不同能级上跃迁产生的。这三种不同类型的价电子是：形成单键的电子、形成双键的电子和氧或氮、硫、卤素等含未成键的n电子。当分子吸收一定能量的光辐射时，分子内电子电子或 n 电子将由较低能级跃迁到较高能级，即 由成键轨道或 n 非键轨道跃迁到相应的反键轨道中。三种价电子可能产生* ，* ，* ，*，n*，n* 等六种形式电子跃迁，其中较为常见是*跃迁，n* 跃迁，*跃迁和 n* 跃迁等四种类型。*跃迁：这类跃迁的吸收带出现在200nm 以下的远紫外区。如甲烷的max=125nm，它的吸收光谱曲线必需在真空中测定。n* 跃迁：含有氧、氮、硫、卤素等杂原子的饱和烃衍生物都可发生 n* 跃迁。大多数 n*跃迁的吸收带一般仍然低于 200nm，通 常仅能见到未端吸收。例如饱和脂肪族醇或醚在180185nm，饱和脂肪胺在 190200nm；饱和脂肪族氯化物在 170175nm；饱和脂肪族溴化物在200210nm。当分子中含有硫、碘等电离能较低的原子时，吸收波长高于 200nm（如 CH3I的n*吸收峰在 258nm）。*跃迁：分子中含有双键、叁键的化合物和芳环及共轭烯烃可发生此类跃迁。孤立双键的最大吸收波长小于 200nm（ 例如乙烯的max=180nm）。随 着共轭双键数增加，吸 收峰向长波方向移动。* 跃迁的吸收峰多为强吸收，其值很大，一般情况下max104Lmol-1cm-1。n*跃迁：分子中含有孤对电子的原子和键同时存在并共轭时（ 如含C=O，C=S，- N=O，- N=N-），会发生n*。这类跃迁的吸收波长大于200nm，但吸收强度弱，一般低于100Lm ol-1cm-1。由于一般紫外-可见分光光度计只能提供190850nm范围的单色光，因此，我们只能测量 n* 跃迁，n*跃迁和部分*跃迁的吸收，而对只能产生 200nm 以下吸收的*跃迁则无法测量。10.何谓助色团及生色团？答：生色团是指在 2001000nm 波长范围内产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团。如C=C=，C=O、-N=N-、-CN、-CC-、COOH、-N=O等。如果两个生色团相邻，形成共轭基，则原来各自的吸收带将消失，并在较长的波长处产生强度比原吸收带强的新吸收带。 所谓助色团是一些含有未共用电子对的氧原子、氮 原子或卤素原子的基团。如 -OH，- OR，-NH2，-NHR，-SH，-Cl，-Br，-I 等。助色团不会使物质具有颜色，但引进这些基团能增加生色团的生色能力，使其吸收波长向长波方向移动，并增加了吸收强度。五、计算题1.某金属离子X与R试剂形成一有色配合物，若溶液中X的浓度为 1.010-4mol/L。用1cm比色皿，在 525nm处测得吸光度为0.400，计算此配合物在525nm处的摩尔吸光系数。（答案：4103 Lm ol-1cm-1） 2称取维生素C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax为245nm处测得A值为0.551，求试样中维生素C的质量分数。（a=56 Lmol-1cm-1）(答案：49.2mg/mL)3有一标准Fe3+溶液，浓度为6mg.mL-1，其吸光度为0.304，而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510，求试样溶液中Fe3+的含量（mg/L）。（答案：10 mg/L）4、在456nm处，用1cm比色皿测定显色的锌配合物标准溶液得到如表3-11所示数据：表3-11 锌标准溶液吸光度测定数值表Zn/g/mL2.004.006.008.0010.0A0.1050.2050.3100.4150.515（1）绘制工作曲线；（答案：回归方程A=0.0515+0.001）（2）求吸光度为0.260的未知液的浓度。（答案：5.03g/mL）5、用磺基水杨酸法测定微量铁。称取0.2160g的铁铵矾溶于水稀释至500mL,得铁标准溶液。按下表所列数据取不同体积标准溶液，显色后稀释至相同体积，在相同条件下分别测定各溶液的吸光度如表3-12所示：表3-12 铁标准溶液吸光度测定数值表V/mL0.002.004.006.008.0010.00A0.000.1650.3200.4800.6300.790取待测试液5.00 mL，稀释至250 mL。移取2.00 mL，在绘制工作曲线相同的条件下，显色后测其吸光度为0.500。求铁含量（mg/mL表示）。铁铵矾的相对分子量为482.178。（答：8.8mg/mL）原子吸收分光光度法习题一、填空题1.原子吸收光谱分析是利用基态的待测原于蒸气对光源辐射的吸收进行分 析的。答：特征谱线2.原子吸收光谱分析主要分为 类，一类由 将试样分解成自由原子，称为 分析，另一类依靠 将试样气化及分解，称为 分析。答：两，火焰，火焰原子吸收，电加热的石墨管，石墨炉无火焰原子吸收。3.一般原子吸收光谱仪分为 、 、 、 四个主要部分。答：光源、原子化器，分光系统，检测系统。4.空心阴极灯是原子吸收光谱仪的 ，其最主要部分是 ，它是由 制成的。整个灯熔封后充以 或 成为一个特殊形式的 。答：光源，空心阴极灯，待测元素本身或其合金，低压氖，氢气，辉光放电管。5.原子吸收光谱仪中的火焰原子化器是由 、 及 三部分组成。答：雾化器，雾化室，燃烧器。6.原子吸收光谱仪中的分光系统也称 ，其作用是将光源发射的 与 分开。答：单色器，待测元素共振线，其它发射线。7.早期的原子吸收光谱仪使用棱镜为单色器，现在都使用 单色器。前者的色散原理是 ，后者为 。答：光栅，光的反射，光的衍射。8.在原子吸收光谱仪中广泛使用 做检测器，它的功能是将微弱的 信号转换成 信号，并有不同程度的 。答：光电倍增管，光，电，放大。9.原子吸收光谱分析时工作条件的选择主要有 的选择、 的选择、 的选择、 的选择及 的选择。 答：灯电流，燃烧器高度，助燃气和燃气流量比，吸收波长，单色器狭缝宽度。10.原子吸收法测定固体或液体试样前，应对样品进行适当处理。处理方法可用 、 、 、 等方法。答：溶解，灰化，分离，富集。11.原子吸收光谱分析时产生的干扰主要有 干扰， 干扰， 干扰三种。答：光谱干扰，物理干扰，化学干扰。二、判断题1.原子吸收光谱分析定量测定的理论基础是朗伯一比尔定律。（ ）2.在原子吸收分析中，对光源要求辐射线的半宽度比吸收线的半宽度要宽的多。（ ）3.原子吸收光谱仪和752型分光光度计一样，都是以氢弧灯做为光源的。（ ）4.原子吸收法测定时，试样中有一定基体干扰时，要选用工作曲线法进行测定。（）5.在使用原子吸收光谱法测定样品时，有时加入镧盐是为了消除化学干扰，加入铝盐是为了消除电离于扰。（ ）6.原子在激发或吸收过程中，由于受外界条件的影响可使原子谱线的宽度变宽，由温度引起的变宽叫多普勒变宽，由磁场引起的变宽又叫塞曼变宽。（ ）7.原子吸收光谱仪的光栅上有污物影响正常使用时，可用柔软的擦镜纸擦拭干净。（ ）三、选择题1.原子吸收光谱是由下列哪种粒子产生的（ B ）。 A固体物质中原子的外层电子； B气态物质中基态原子的外层电子； C气态物质中激发态原子的外层电子； D气态物质中基态原子的内层电子；2.原子吸收光谱法是基于从光源辐射出待测元素的特征谱线的光，通过样品蒸汽时，被待测元素的（ C ）所吸收，由辐射特征谱线的光被减弱的程度，求出待测样品中该元素的含量的方法。 A原子； B激发态原子；C基态自由原子； D离子。3.现代原子吸收光谱仪其分光系统的组成主要是（ B ）。 A.棱镜十凹面镜十狭缝； B.光栅十凹面镜十狭缝；C.光栅十透镜十狭缝； D.光栅十平面反射镜十狭缝4.原子吸收光谱分析中，光源的作用是（ C ）。 A.提供试样蒸发和激发所需要的能量； B.在广泛的区域内发射连续光谱； C.发射待测元素基态原子所吸收的共振辐射；D.产生紫外线；5.空心阴极灯的构造是（ C ）。 A.待测元素作阴极，铂丝作阳极，内充低压惰性气体； B.待测元素作阳极，钨棒作了阴极，内充氧气； C.待测元素作阴极，钨棒作阳极，灯内抽真空； D.待测元素作阳极，铂网作阴极，内充惰性气体； 6.空心阴极灯中，对发射线半宽度影响最大的因素是（ C ）。 A阴极材料； B填充气体；C灯电流； D.预热时间 7.原子吸收的定量方法标准加入法，消除了下列哪种干扰（ D ）。 A分子吸收； B背景吸收；C光散射； D基体效应； 8.在原子吸收光谱中，当吸收l时，其吸光度应为（ D ）。 A.-2 B.0.047；C.0.01； D.0.O044四、问答题1.原子吸收光谱法的基本原理是什么？答：原子吸收光雕的基本原理是基于元素所产生的原子蒸汽对同种元素所发射的特征谱线的吸收作用进行定量分析。即一种特制的光源（元素的空心阴极灯）发射出该元素的特征谱线，谱线通过该元素的原子蒸汽时被吸收，产生吸收信号，所吸收的吸光度的大小与试样中该元素的含量成正比。即AKc2.原子吸收光谱法和紫外可见分光光度法有何相同和不同之处？答：相同之处： （1）它们均是依据样品对人射光的吸收来进行测量的。即经处理后的样品，吸收来自光源发射的某一特征谱线，经过分离之后，将剩余的特征谱线进行光电转换，经过记录器记录吸收强度的大小来测定物质含量的。 （2）两种方法都遵守朗伯-比耳定律。 （3）就其设备而言，均由四大部分组成即光源、单色器、吸收池（或原子化器）、检测器。如下图： 从上图可以看出，它们的不同之处： 单色器与吸收器的位置不同。在原子吸收光谱仪中，原子化器的作用相当于吸收池，它的位置在单色器之前，而分光光度计中吸收池在单色器之后，这是由于它们的吸收机理不同而决定的。 从吸收机理上看，分光光度法是利用有色化合物对光的吸收来测定的，属于宽带分子吸收光谱，它可以使用连续光源（钨灯、氢灯等），比色皿中的有色液也较稳定。原子吸收光谱是窄带原子吸收光谱，因而它所使用的光源必须是锐线光源（空心阴极灯等），在测量时必须将样品原子化，转化成基态原子，这在比色皿中是办不到的。3.简述原子吸收光谱仪的四大系统中的主要部件名称及作用。答：（1）光源：主要部件是空心阴极灯。其作用是发射足够强度的特征谱线供测量用。 （2）原子化器：分有火焰和无火焰两种。作用是将试样中被测元素转变成基态原子（即自由原子蒸汽）。 （3）光学系统：主要部件是单色器，由光栅和反射镜等组成；作用则是把所需的特征谱线和其他谱线分开。 （4）检测系统：主要部件为光电倍增管，作用是把分光后的特征谱线转换为电讯号。目前有些仪器配有记录仪或电脑，可将电讯号放大或记录下来，或直接显示为浓度值。4.原子吸收定量分析常采用标准曲线法，其标准曲线能否像分光光度法的标准曲线一样，可较长时间使用？为什么？答：原子吸收光谱分析的标准曲线不能长时间使用。分光光度法测定时，在仪器、药品、操作手续不变的情况下，标准曲线一般改变不大，而原子吸收操作时，每次开机与前一次开机的原子化条件不可能完全一致，因此需每次开机做标准曲线或带测标准溶液。5.利用原子吸收光谱测定痕量元素和测定高含量组分时，为提高测量准确度，可采取哪些措施？答：根据样品中待测元素含量，采用标尺放大或缩小档。测量痕量组分时，可使用仪器的标尺扩展，将信号放大。测高含量时采用仪器的标尺缩小档，衰减吸收信号。 在试样中加入与水互溶的有机溶剂，如 ZOSO的甲醇、乙醇等，可提高灵敏度23倍。 采取富集、浓缩的办法，如用有机溶剂萃取、共沉淀等。 采用冷原子吸收法。 此外，测量高含量时，还可选用次灵敏谱线，或采用转动喷雾器呈一定角度，改变雾化器的雾化效率或喷雾量，稀释试样等办法。6.进行原子吸收光谱分析会出现哪些干扰？如何消除各种干扰？答：进行原子吸收光谱分析可能产生化学干扰、电离于扰、光谱干扰（背景吸收，邻近线干扰等）。消除方法： （1）化学干扰：利用温度效应消除；利用火焰气氛消除加入释放剂一利用置换反应消除；加入保护剂；加入助熔剂；改变溶液的性质及雾化器的性能；预先分离干扰物质。 （2）电离干扰：加入电离抑制剂（或称消电离剂）。 （3）光谱干扰：其中主要是背景吸收（干扰），它是光谱干扰的一种特殊形式，包括分子吸收，光的散射等。 火焰原子吸收光谱干扰的消除：。A.利用零点调整消除；b.利用氖灯连续光谱扣除火焰的分子吸收干扰。 光散射的消除：利用背景校正，可以测量光散射的大小，求得被测元素吸收的真实信号。 另外还有基体效应（干扰），即溶液物理性质（粘度、张力、温度等）的变化使喷雾效率改变产生吸光度的改变。样品和标准溶液中主要成分匹配可减少基体效应干扰。五、计算题1.用火焰原子吸收光谱法测定动物心肌中铁的含量。取0.100 g（干重）心肌灰化处理后，用稀盐酸溶解，并定容至10.00 mL，测定时再稀释一倍，测得吸光度为0.256。相同条件下标准系列的测定结果如表5-5所示：表5-5 铁标准系列吸光度测定结果标准Fe含量（g/mL）02.004.006.008.0010.00吸光度（A）00.1050.2100.3120.4080.502（1）绘制标准曲线。(答案:回归公式-A=0.0503C+0.0047)（2）计算动物心肌（干重）中铁的含量。（答案：0.0999%）2.AAS测定浓度为2.0 g/mL的Mn，吸光度为0.176，求该元素在此条件下的特征浓度（g/mL/1%）。（答：0.05）3.用火焰原子吸收法测定血清钙。将血清用蒸馏水稀释20倍后，测得吸光度为0.295。取5.00 mL稀释后的样品溶液，加入浓度为1.00 mmoL/L的钙标准溶液5.00 mL，混匀后测得吸光度为0.417，试计算血清中的钙的含量。（答案：10.9mmoL/L）4.用原子吸收分光光度法测定牛血清中锌，采用标准加入法。取四份血清样品，每份1.00 mL，在第2、3、4份中分别加入0.05、0.10、0.20 mg/L的锌标准溶液各1.00 mL，最后均用纯水稀释到10.00 mL，分别测得吸光度值为0.013、0.025、0.037、0.055，计算血清样品中锌的浓度（mg/L）。（答：0.068 mg/L）5.称取奶粉样品2g用干式消化法以测定钙的含量。灰分用稀硝酸溶解后定容到25mL，然后取出1mL加1LaCl3溶液1mL作为基体改进剂，再用稀硝酸定容至25mL，待测。实验测得待测液的吸光度为0.413，标准溶液吸光度如表5-6所示，求算奶粉样品的含钙量（单位：mg/100g）。(答案:25.56 mg/100g)表5-6 标准溶液吸光度编号123456标准液浓度(mg/L)0.005.0010.0020.0030.0040.00吸光度0.0100.1030.2020.4030.6040.8016.用AAS法测定某未知含Fe试液，测得吸光度为0.130。另取9.00 mL未知试液，加入1.00 mL浓度为100.0 mg/L的Fe标准溶液，在相同条件下，测得吸光度为0.435，问未知试液中Fe的浓度是多少？(答案：4.09 mg/L)7.用AAS法测定某食品中Pb的含量。称取2.000 g样品制成100.0 mL溶液，再用10.00 mL萃取液萃取Pb（萃取率为90%），分别吸取2.00 mL于两个25 mL的容量瓶中，其中一个瓶中加入浓度为1.00 g/mL的Pb标准溶液2.00 mL，均用萃取溶剂稀释至刻度，测得吸光度分别为0.16