《食品安全国家标准食品添加剂 硫酸》编制说明

1食品安全国家标准食品添加剂 硫酸编制说明（征求意见稿）一 任务来源与项目编号、参与协作单位、简要起草过程、主要起草人及其所承担的工作等根据卫生部下达的 2010 年食品安全国家标准制修订计划项目的有关要求，中国石油和化学工业联合会将于 2011 年完成食品添加剂 硫酸的制定任务，计划编号为：20100102。该标准由中海油天津化工研究设计院、诸暨丰盈化工有限公司、诸暨市化工研究所等单位共同负责起草。本标准主要起草人：王彦、傅杏新等。全国化学标准化技术委员会无机化工分会接到制定标准任务，查阅了国内外标准及有关技术资料，并向生产、使用单位发函，进行了调查并广泛征求对修订标准的意见，在此基础上提出了文献小结。2010 年 10 月 22 日在江苏南京溧水召开了制定食品添加剂硫酸国家标准工作方案会。但是没有生产企业参加该标准的方案会讨论，有数家食品添加剂硫酸盐产品的生产厂对此标准进行了讨论。与会代表就此标准的名称、指标项目和指标参数、分析方法等内容进行了深入、细致的讨论，提出了工作方案，并对各项工作任务及工作进度做了详细的安排。在前一段的工作基础上，由负责起草单位提出标准草案征求意见稿和编制说明，发至各个生产厂和相关企业单位征求意见。2011 年 8 月 8 日至 12 日在青海省西宁市召开了制定食品添加剂硫酸亚铁国家标准工作会。会上标准制定的参与单位对征求意见稿所存在的问题发表意见和建议，会后标准起草人对稿件进行修改后上交卫生部相关部门，用于征求意见稿。主要起草人中海油天津化工研究设计院的王彦。主要负责标准的前期调查，检索并翻译相关国外资料，编写文献小结，参加标准各个阶段的工作会议，进行标准的试验验证工作，编写标准各个阶段的稿件等。二 与我国有关法律法规和其他标准的关系在 GB27602007食品添加剂使用卫生标准的附录 C（规范性附录）食品工业用加工助剂使用名单中的表 C.1 食品工业用加工助剂使用名单（不含酶制剂） ，第 50 项。 （GB 27602007 中给出食品工业用加工助剂的定义：保证食品加工能顺利进行的各种物质，与食品本身无关。如助滤、澄清、吸附、润滑、脱模、脱色、脱皮、提取溶剂、发酵用营养物质等。 ）三 国外相关法律、法规和标准情况的说明目前搜集到的国外标准有：美国食品化学品法典第六版FCC 7（2011） 硫酸 （英文版） （以下简称为 FCC）和日本食品添加物公定书（ 2009）（日文版）（以下简称为日本公定书）。联合食品添加剂专家委员会（JECFA） “硫酸”JECFA 专论 1（2006 ）JECFA 第 59 届（2002）。此次制定我国食品安全国家标准，修改采用 FCC。四 标准的制修订与起草原则1 制标原则积极采用国外先进标准；有利于促进技术进步，提高产品质量；有利于合理利用资源，提高经济效益；符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易。2 制定依据 2 国外相关标准；国内企业标准及产品规格；国内企业标准、试验方法。五 确定各项技术内容（如技术指标、参数、公式、试验方法、检验规则等）的依据、强制性技术内容应说明强制理由1 范围JECFA 和 FCC 中规定用途：酸。我国食品安全标准中所规定的用途须符合 GB 2760 的要求。2 要求中指标项目的设想2.1 外观JECFA 和 FCC 中关于硫酸的外观描述：清澈、无色或轻微褐色，油状液体。与水和乙醇易互混，并产生大量的热。硫酸与其他溶液混合稀释时应特别小心。市场可买到的硫酸商品提供的浓度是以波美度或其他（大于 93.0%）硫酸百分含量表示。通常浓度为 60B 和 66B，相当于 77.67%和 93.1%。个别地，有 98.0%。硫酸的浓度与比重的对应表见附件 C。日本公定书中的描述是：无色或浅褐色，透明或接近透明，具一定粘性的液体。2.2 鉴别试验JECFA 和 FCC 中规定应通过硫酸盐的鉴别试验。日本公定书中规定了： 1100 的溶液呈强酸性；1100 的溶液符合硫酸盐所有鉴别试验。此次制定我国标准，与 FCC 一致。2.3 主含量JECFA 和 FCC 中关于主含量的规定一致：不小于售出方标注量的波美度或百分比的最小值。日本公定书中规定硫酸的不小于 94.0%。从 FCC 的外观章节可以看出，美国市场销售的食品添加剂硫酸产品规格有用波美度或者质量百分数表示，质量百分数含量有 77.67%、93.1% 和 98.0%。根据我国现有的生产工艺和生产能力生产的硫酸产品的主含量有两个浓度产品：92.5%和 98.0%。所以，此次制定我国标准，根据我国的生产工艺特点，将主含量设定为 92.5%或 98.0%。2.4 硝酸盐含量JECFA、 FCC 和日本公定书中规定了硝酸盐含量不得大于 0.0010%。此次制定我国标准，与 FCC 一致。2.5 还原物质含量（以 SO2计）JECFA 中规定了还原物质（Reducing substances）含量（以 SO2 计）不得大于 0.0040%。FCC 给出了与 JECFA 一致的限定性试验，但是没有给出具体的限定值。日本公定书规定了易氧化物质（Readily oxidizable substances）含量（以 SO3 计）不得大于 0.0040%。此次制定我国标准，与 FCC 一致。规定为通过性试验。2.6 氯化物含量（以 Cl 计）JECFA、 FCC 和日本公定书中规定了氯化物含量不得大于 0.0050%。此次制定我国标准，与 FCC 一致。2.7 铁含量3JECFA 和 FCC 中规定了铁含量不得大于 0.02%。日本公定书中规定了铁含量不得大于 0.010%。此次制定我国标准，与 FCC 一致。2.8 硒含量JECFA 和 FCC 中规定了硒含量不得大于 0.0020%。日本公定书没有规定硒含量。此次制定我国标准，与 FCC 一致。2.9 铅含量JECFA 中规定铅含量不大于 2mg/kg。FCC 中规定铅含量不大于 5 mg/kg。此次制定我国标准，与 FCC 一致。2.10 砷含量JECFA 的硫酸的专章没有砷含量的规定，FCC 规定了砷含量不得大于 3mg/kg 。日本公定书中规定为砷含量（以 As2O3 计）不大于 4.0g/g（折算为以 As 计为 0.00015%） 。考虑到砷含量是重要的卫生指标，征求意见稿中保留砷含量的指标要求，不大于 3mg/kg。3 分析方法的确定此次制定我国国家标准，力求采用国际、国外先进标准，并且考虑我国实际生产情况增设部分分析方法。3.1 外观检验FCC 没有规定外观的判别方式。此次制定我国国标规定为：自然光条件下，目测。3.2 鉴别试验硫酸盐的鉴别：JECFA 和 FCC 中关于硫酸根的鉴别方法：硫酸盐溶液可与氯化钡（10%）产生白色沉淀，此沉淀不溶于盐酸或硝酸。硫酸盐可与乙酸铅（8% ）产生白色沉淀，此沉淀可溶于乙酸铵溶液。当加入盐酸时不产生沉淀（与硫代硫酸盐的区别） 。3.3 硫酸含量的测定JECFA 和 FCC 的方法：1mL 样品，置于具塞量瓶中准确称取质量，小心加入 30mL，冷却混合溶液，滴加甲基橙指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液（1N ） 。每毫升氢氧化钠相当于 49.04mg 硫酸。此外，FCC 主含量测定方法后给出一个注释：含量低于 93%的样品，用波美度标准表示含量，转移 200mL 已冷却至低于 15 的样品，置于 250mL 的比重筒中，插入分度值为 0.1B 的波美度比重计，样品温度升值恰好 15.6时，读取弯月液面的底端的刻度数值，估计读取至 0.05B。根据附录C 的硫酸表对应的百分含量。日本公定书的方法：在 50mL 水中，准确称取 2g 硫酸试样，冷却后用水稀释至 100mL，准确移取25mL 用氢氧化钠标准滴定溶液（0.5mol/L）滴定，1 至 2 滴溴百里酚蓝为指示剂。此次制定我国标准采用 FCC 中的方法。说明不采用波美度估计值法3.4 硝酸盐的测定JECFA 和 FCC 采用（硫酸亚铁）限量比色法。日本公定书规定的方法：二甲马钱子碱限量比色法。此次制定我国标准采用 FCC 中的分析方法。43.5 还原性物质的测定JECFA 和 FCC 采用方法：边冷却边用冰水小心稀释 8g 样品至 50mL，加入 0.10mL 的 0.1N 高锰酸钾溶液，溶液须保持粉色不少于 5min。日本公定书规定了易氧化物质（Readily oxidizable substances）测定方法与 JECFA 一致。此次制定我国标准采用 FCC 中的分析方法。3.8 氯化物的测定JECFA 和 FCC 采用方法：2g 样品用水稀释至约 30mL，移入比色管中，加入 6mL 硝酸溶液，用水稀释至 50mL。加入 1mL 硝酸银溶液，放置 5min，与标准溶液在黑色背景下比色。日本公定书中规定氯化物的测定原理与 JECFA 和 FCC 一致。此次制定我国标准采用 FCC 中的分析方法。3.9 铁的测定JECFA 和 FCC 采用方法一致：5g 样品稀释已称有于 25mL 水的 50mL 容量瓶中，冷却，稀释至刻度。将 100mg 此溶液稀释至 40mL，加入 30mg 过硫酸铵和 10mL 硫氰酸铵溶液，所呈红色不得大于2mL 铁标准溶液（即 20gFe ）所呈颜色。日本公定书是利用二联吡啶乙醇溶液使铁显色后目视比色。此次制定我国标准采用我国通用标准 GB/T 3049，此方法为经典测定铁含量方法。3.10 硒的测定JECFA 和 FCC 采用方法一致：样品和硒标准溶液分别用盐酸溶液（12）或氨水调至 pH 为2.00.2。分别加入 200mg 盐酸羟胺，搅拌溶解后立即加入 5mL2,3-二氨基萘溶液混合后，分别加盖表面皿，室温下放置 100min。用 10mL 水冲洗，将两溶液分别转移至分液漏斗中，分别用 5mL 环己烷萃取，振摇 2min，静止分层。弃去水层，用离心机分离残留水，用分光光度计于 380nm 处，用 1cm 比色池进行测定吸光值，样品溶液萃取液的吸光值不得大于标准。此次制定我国标准采用 FCC 中的分析方法。3.11 铅的测定JECFA 采用了 JECFA 的附件中的仪器法测定铅含量，附件中列入了原子吸收分光光度法、石墨炉法和 ICP 法，在产品专论中没有说明选用哪一种方法。FCC 规定的硫酸中铅含量的测定方法按照附录中进行操作，但是附录中并列有：双硫腙目视比色法、火焰原子吸收分光光度法、石墨炉原子吸收分光光度法、APDC 萃取-原子吸收分光光度法，在硫酸产品专论并没有明确使用哪个方法，据分析应是石墨炉法。此次制定我国标准采用 GB/T 5009.12 中的原子吸收法。3.4 砷的测定JECFA 和 FCC（第六版）在专章中没有指标和具体测定方法，但在其附件中有砷测定通用方法是采用分光光度法测定。日本公定书规定：分光光度法（未加热蒸馏）此次制定我国标准采用 GB/T 5009.76 中的砷斑法和分光光度法，砷斑法为仲裁法。是否考虑分光仲裁4 标准属性作为食品卫生国家标准中的食品添加剂硫酸标准为强制性标准，以保证生产食品添加剂企业严格5按照本标准组织生产，防止假冒伪劣产品或工艺不符合的产品混入。九、其他1 产品性质纯品为无色、无嗅、透明的油状液体，呈强酸性，市售的工业硫酸为无色至微黄色，甚至红棕色。相对密度：98%硫酸为 1.8365（20）,93% 硫酸为 1.8276（20） 。熔点 10.35。沸点 338。有很强的吸水能力，与水可以按任意比例混合，并放出大量的热。为无机强酸，腐蚀性很强，化学性质很活泼。几乎能与所有金属及其氧化物、氢氧化物反应生成硫酸盐，还能和其他无机酸的盐类作用。在稀释硫酸时，只能注酸入水，切不可注水入酸，以防酸液表面局部过热而发生爆炸喷酸事故。浓度低于76%硫酸与金属反应会放出氢气。2 生产方法工业上生产硫酸的方法主要有接触法和硝化法（塔式法）两种。接触法制的的硫酸纯度、浓度都较消化法制得的硫酸为高。接触法因原料不同制备方法有：硫磺法、硫铁矿法、冶炼烟气法、石膏与磷石膏法。6附表 1：国外标准指标对比表指 标项 目 JECFA FCC 7（2011） 日本公定书 我国标准硫酸含量，% 不低于标示量 不低于标示量 94.0% 92.5 或 98.0总灰分，% 0.02 0.02 硝酸盐（以NO 3计），% 0.0010 0.0010 0.0010 0.0010还原性物质，% （以 SO2计） 0.0040 通过试验 （以 SO3 计）0.0040 通过试验氯化物（以Cl 计）， % 0.0050 0.005 0.005 0.005铁（Fe），% 0.0200 0.02 0.010 0.02硒（Se），% 0.0020 0.0020 0.0020铅（Pb）/（mg/kg） 2 5 5砷（As）/（mg/kg） 3 （以 As2O3 计）4（折算为以 As 计为 1.5） 3重金属（以Pb计）/（mg/kg ） 20 7附表 2：国内外标准分析方法对比表及国标设定分析方法项 目 JECFA FCC 7（2011） 日本公定书 我国标准硫酸含量 酸碱滴定法（甲基橙） 酸碱滴定法（甲基橙） 酸碱滴定法（溴百里酚蓝） 酸碱滴定法（甲基橙）砷 蒸馏分光光度法 蒸馏分光光度法 分光光度法 蒸馏分光