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骨瓷烧制过程的除臭问题摘要骨瓷是骨质瓷的简称,学名骨灰瓷,是以动物的骨炭、粘土、长石和石英为基本原料,经过高温素烧和低温釉烧两次烧制而成的一种瓷器。因而骨炭是生产骨瓷的原料之一,在骨炭生产过程产生恶臭气体。根据恶臭污染物排放标准恶臭污染物为一些刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的气体物质,并提出污染排放控制标准值。本文介绍了一些受控恶臭气体的检测方法,如成分浓度分析法,紫外可见光光度法,色谱法等基本的化学试验检测方法。并且针对不同恶臭气体的成分,介绍了恶臭气体的常规处理方法,如物理法,燃烧法、吸收法、吸附法等化学方法,还有近年来发展较快的光催化氧化技术、等离子体技术、生物脱臭技术、无极紫外辐射技术等新兴处理技术。对各种处理方法和技术的未来发展趋势进行了展望。骨瓷企业在骨炭生产过程产生恶臭气体,通过与各种恶臭处理技术方法原理、特点和使用范围的比较,从环境保护角度分析,掩蔽法和稀释法已经不能满足环境保护要求。燃烧法、氧化法、吸收法、吸附法、生物法以及多级净化法均适用于骨炭加工产生的恶臭物质的处理,企业应根据自身恶臭污染物产生的特点和经济实力,采取可接受的恶臭污染防治措施和管理措施,满足环保要求,降低对周围环境的影响。关键词骨瓷加工骨炭生产恶臭气体处理DEODORIZATIONPROBLEMOFBONECHINAINPRODUCTIONPROCESSABSTRACTBONECHINAISTHEABBREVIATIONOFBONEPORCELAIN,SCIENTIFICNAMEASHESPORCELAIN,ISTHEBONECHARCOALANIMALS,CLAY,FELDSPARANDQUARTZBASICRAWMATERIAL,AFTERHIGHTEMPERATUREELEMENTTOBURNANDLOWTEMPERATUREGLAZEANDTWOFIREANDINTOAKINDOFCHINASOBONECHARCOALISTHEPRODUCTIONOFRAWMATERIALOFBONECHINA,INBONECHARCOALPRODUCTIONPROCESSPRODUCESMALODOROUSGASESACCORDINGTOTHESTANDARDSFORPOLLUTANTSDISCHARGESTENCHOFALLPOLLUTANTSASSTENCHSTIMULATESOLFACTORYORGANSOFUNHAPPINESSANDDAMAGECAUSEDBYTHELIVINGENVIRONMENTOFTHEGASMATERIAL,ANDPROPOSEDTHEPOLLUTIONEMISSIONCONTROLSTANDARDVALUESTHISPAPERINTRODUCESSOMECONTROLLEDMALODOROUSGASESDETECTIONMETHODS,SUCHASCOMPONENTCONCENTRATIONANALYSIS,UVVISSPECTROPHOTOMETRYVISIBLELIGHT,CHROMATOGRAPHY,BASICCHEMICALTESTMETHODANDACCORDINGTODIFFERENTCOMPONENTSOFODOROUSGASES,INTRODUCESTHEMALODOROUSGASESROUTINEMETHODS,SUCHASPHYSICALMETHOD,BURNINGMETHOD,ABSORPTION,ADSORPTIONCHEMICALMETHOD,ANDTHEFASTDEVELOPMENTINRECENTYEARSTHELIGHTCATALYTICOXIDATIONTECHNOLOGY,PLASMATECHNOLOGY,BIOLOGICALDEODORIZATIONTECHNOLOGY,ENERGYSAVINGULTRAVIOLETRADIATIONTECHNOLOGYANDOTHEREMERGINGPROCESSINGTECHNOLOGYTOALLSORTSOFPROCESSINGMETHODANDTECHNOLOGYOFTHEFUTUREDEVELOPMENTTRENDSAREALSOPROSPECTEDBONECHINAENTERPRISEINBONECHARCOALPRODUCTIONPROCESSPRODUCESMALODOROUSGASES,THROUGHWITHVARIOUSBADTREATMENTTECHNOLOGYMETHODSPRINCIPLE,CHARACTERISTICSANDTHESCOPEOFUSEOFCOMPARISON,FROMTHEPERSPECTIVEOFENVIRONMENTALPROTECTION,MASKINGMETHODANDDILUTIONMETHODCANNOTHAVESATISFIEDTHEENVIRONMENTALPROTECTIONREQUIREMENTBURNINGMETHOD,OXIDATION,ABSORPTIONMETHOD,ADSORPTIONMETHOD,BIOLOGICALMETHODANDMULTISTAGECLEANINGMETHODAREAPPLICABLETOBONECHARCOALPROCESSINGFETORPRODUCEDBYTHEMATERIALPROCESSING,ENTERPRISESHOULDACCORDINGTOTHEIROWNSTINKOFPOLLUTANTSCHARACTERISTICSANDECONOMICSTRENGTH,TAKEACCEPTABLESTENCHPOLLUTIONPREVENTIONANDCONTROLMEASURESANDMANAGEMENTMEASURES,ANDMEETTHEREQUIREMENTSOFENVIRONMENTALPROTECTION,REDUCETHEINFLUENCEOFTHESURROUNDINGENVIRONMENTKEYWORDSBONECHINAPROCESSING,BONECHARCOALPRODUCTION,THESTENCHGASPREVENTION目录摘要ABSTRACT第1章绪论111骨瓷的定义与基本特征112骨瓷的历史渊源113骨瓷的制造流程114骨炭的性质215骨炭加工的恶臭来源与特点2第2章恶臭气体简述321恶臭的概念322恶臭气体的分类与产生3221恶臭气体的分类3222恶臭的发臭机制3223恶臭气体的来源423恶臭气体物的污染特征及危害5231恶臭气体物的自身特性5232恶臭气体的污染特征5233恶臭气体对人体的危害6234恶臭对社会和经济的影响6第3章恶臭气体的排放与评测标准731国外对恶臭的污染防治的有关法规732我国的恶臭污染物排放标准7321主题内容与适用范围7322引用标准7323标准分级7324标准值8325标准的实施10326监测1033恶臭气体的污染评价标准11331恶臭强度标准11332臭气浓度和恶臭指数12333恶臭散发率13334恶臭厌恶度13第4章恶臭样品的采集与前处理1441恶臭气体的采集方式14411直接吸样法14412吸收或吸附采样法14413冷凝浓缩法1642恶臭样品的前处理16421气态样品的前处理16422溶液吸收样品的前处理17423吸附样品的前处理17424低温冷凝浓缩样品的前处理17第5章恶臭的感官分析1951臭气强度法1952臭气浓度法19521静态稀释法19522动态稀释法1953测定方法简介20531三点比较式臭袋法20532美国动态稀释嗅觉计测试法21第6章恶臭的仪器分析2461气相色谱法24611气相色谱仪的主要检测器24612毛细管柱的类型25613WCOT柱固定相25614固定相选择的原则26615固定相的膜厚26616毛细管柱的长度26617毛细管柱的内径26618关于柱流失2762气相色谱质谱法27621进样后仪器对样品的信号采集27622人机互动的数据分析2863气相色谱嗅觉计法2964高效液相色谱法和离子色谱法3165分光光度法3166传感器和检测器32661电化学传感器32662金属氧化物半导体传感器33663离子化检测器34664红外检测器3467电子鼻36671电子鼻的传感系统36672鉴别系统的工作步骤3768比色测量38681比色管38682自动比色测量系统38683纸带和金属箔气体监测装置38684斑点比色卡39第7章恶臭气体处理技术4071物理法40711掩蔽法40712稀释扩散法4072化学法40721燃烧法40722化学氧化法41723吸附法41724吸收法4273生物法42731生物过滤法43732生物洗涤法44733生物滴滤法45734恶臭气体生物法净化技术发展趋势4674恶臭处理的新技术47741低温等离子体分解法47742光催化氧化法47743微波催化氧化法48744电化学氧化法48745植物提取液法48总结49参考文献50致谢52第1章绪论11骨瓷的定义与基本特征骨瓷1是骨质瓷的简称,学名骨灰瓷,是以动物的骨炭、粘土、长石和石英为基本原料,经过高温素烧和低温釉烧两次烧制而成的一种瓷器。骨质瓷的两个基本特征是区别骨质瓷与其它瓷器之间的本质依据。特征一骨炭含量36以上(国家标准);特征二经过二次烧制而成(素烧,釉烧)。12骨瓷的历史渊源骨质瓷最早产生于英国2,大约于1800年左右发明对于发明者世间争议颇多,有说为乔夏斯波德JOSIAHSPODE,亦有说为别的。骨质瓷发明历程颇有喜剧色彩是在制造过程中偶然掺入动物骨灰,后经继续研究而得,最早其基本配方是六份骨灰和四分瓷石但到后来逐渐发展成为五十份骨灰二十五份瓷石和二十五份粘土,直至今天在英国一直被认为是标准配方。骨质瓷用料考究,制作精细,标准严格,它的规整度、洁白度、透明度、热稳定性等诸项指标均要求极高。由于高档骨质瓷工艺复杂,制作较普通日用瓷困难,其生产技术只是近年才得以普及。骨质瓷因其造型独特、简洁明快,质地洁白而细腻,长期以来一直是各国贵族用瓷,是目前唯一世界上公认的高档瓷种。骨质瓷产生于英国的一个高档瓷种,距今已有300多年的历史。因其“薄如纸、透如镜、声如磬、白如玉”,瓷质细腻通透,器型美观典雅,彩面润泽光亮,花面多姿多彩的特点,成就了它洁白的质地和华贵的造型,兼有使用和艺术的双重价值,历史上是宫廷专用品和贵族收藏之珍品,是权力和地位的象征,受到不少买家的青睐,号称“瓷器之王”。骨质瓷在经过一代代名匠之手后,逐渐成为世界陶瓷珍品。骨质瓷是英国皇家专用瓷器也是中南海的指定用瓷,它是目前世界上公认的高档瓷种。骨质瓷餐具不仅具有华美的外表,还具有维护人们健康的品质。骨质瓷是在传统的陶瓷原料中添加了兽骨粉后烧制而成的,胎薄透亮,具有较大的韧性。骨质瓷是绿色陶瓷的代言,釉中彩骨质瓷是将画面熔在高温通明釉中,而且画面不易磨损、不脱落,可当之无愧地称为“健康陶瓷”。骨质瓷用料考究3,制作精细,标准严格,它的规整度、洁白度、透明度、热稳定性等诸项理化指标均要求极高。骨质瓷各种中西餐具以其高质量、高格调、高品位成为各大星级宾馆升级的必选用瓷。骨质瓷茶具,咖啡具家庭套具已成为各大小公司和豪富家庭的理想用具,更是馈赠亲友的最佳礼品。骨质瓷一跃成为国内高档瓷消费的主导在中国,骨质瓷最早于1982年诞生于河北唐山。由当时的唐山第一瓷厂研制成功。在这之前,唐山的研究人员历经了前后近17年的时间。终于使骨质瓷在中国诞生。13骨瓷的制造过程(1)原料4优良的骨瓷乃是在以长石、珪石黏土为主要原料的原料中大量的加入含杂质较少的牛骨灰所作成的成形由于原料中含有大量的骨粉,使得土的黏性变小、故在制作过程中,成形制作需格外的细心。(2)烧制成形加工后以1250的最高温缔烧,缔烧过程中由于骨瓷收缩率非常大,故窑烧后成品会收缩20一般瓷器收缩7,因此形状易变形,盘、碗等必须放在特制匡碗之上来长时间烧培。其后进行形状弯曲及尺寸的检查,研磨表面后以喷雾器喷上釉药,入窑进行1150的釉烧。(3)上色一般的上色方法,是在白色质地成品上贴转写纸,以820烧制而成。(4)检查各项行程均进行严格的检查,合格的产品才送往下一个行程,做成成品出厂。14骨炭的性质一种无定形碳,含711的碳、约80的磷酸钙和其他无机盐。由脱脂骨头在隔绝空气的条件下经脱脂、脱胶、高温灼烧、分拣等多道工序碳化制得。骨炭为难溶于水的白色块状,粒度大于5MM,富含磷钙等元素的物质。可作为陶瓷、药物、塑料等添加剂、也可作磨光剂、冶金脱模剂。我们日常生活中常的骨瓷,就含有较多的骨炭成分5。15骨炭加工方法与恶臭特点骨炭是由脱脂、脱胶的骨头高温灼烧或闷烧炭化制得。主要生产设备为高温灼烧法(回转窑,如图11)、闷烧法(立式窑,如图12)。高温灼烧法以煤、聚乙烯蒸馏油或柴油为燃料灼烧骨头,使骨头炭化,骨头的可燃成分在高温灼烧过程得到去除闷烧法以煤为助燃剂,在骨头中掺入一定比例的煤,通过煤的燃烧使骨头中的可燃物燃烧或挥发,以达到炭化的目的。炭化过程可燃物质燃烧产物和挥发物质是其主要的恶臭污染物,主要为硫化合物等恶臭物质。高温灼烧法产生的恶臭废气6具有烟气量大,臭气浓度较低,温度高的特点闷烧法产生的恶臭废气具有烟气较大,臭气浓度较高,温度高的特点。废气中均含有一定量的烟尘。图11回转窑图12立式窑第2章恶臭气体简述21恶臭的概念恶臭7指凡是能刺激人的嗅觉器官,普遍引起不愉快或厌恶、损害人体健康的气味。恶臭污染是大气、水、废弃物等物质中的异味通过空气介质,作用于人的嗅觉思维而感知的一种感知(嗅觉)污染,是一种日益引起全球重视的大气污染公害。随着人们对生活环境质量要求的逐步提高,人们对各种异常气味造成的不满情绪和控告事件不断增加。尤其在西方发达国家,关于恶臭的投诉案件已经仅次于噪声污染,居第二位。例如在美国,恶臭事件约占大气污染事件的60;在日本,1981年的恶臭诉讼案占所有公害诉讼案的239。目前,对恶臭的研究、治理和评价,已受到世界各国广泛重视,各国专家和学者均同意将恶臭污染从大气污染中单独分离出来,列为世界七大环境公害之一。在我国,恶臭污染问题也变得日益严重,恶臭扰民事件也已发生多次,因此关于恶臭的研究和治理已经引起了市政各有关部门的注意。22恶臭气体的分类与产生221恶臭气体的分类臭味之所以能被人感知是由于其具有高挥发性及亲水和亲脂性。恶臭物质的致臭原因主要是由于含有特征发臭基团。含发臭基团的气体分子与嗅觉细胞作用,经嗅觉神经向脑部神经传递信息,从而完成对气味的鉴别。瓦德麦克分类法依据气味物质的结构及人对气味物质的感觉特征将气味物分为9类醚类、芳香类、花类或香脂类、琥珀类、韭菜或大蒜类、焦臭、山羊臭、不快臭、催吐臭。地球上存在的200多万种化合物中,15具有气味,约有1万种为重要的恶臭物质。按化学组成可分成以下5类8。含硫的化合物,如硫化氢、二氧化硫、硫醇、硫醚类等;含氮的化合物,如胺、氨、酸胺、吲哚类等;卤素及衍生物,如卤代烃等;氧的有机物,如醇、酚、醛、酮、酸、酯等;烃类,如烷、烯、炔烃以及芳香烃等。除硫化氢和氨外,恶臭物质大都为有机物。这些有机物具有沸点低、挥发性强的特征,我们又称其为挥发性有机化合物9,简称VOCS(挥发性的有机化合物)。VOCS指碳氢化合物及其衍生物。有机化合物按其结构可分为开链化合物(或脂肪族化合物,分子链是张开的)、脂环化合物(分子链呈环状)、芳香族化合物(单、双键交替连接的六碳原子环状结构)及杂环化合物(环上原子除碳外,还有其他原子参加构成)等四大类。目前估计在100万种以上,而且数量持续增加。1992年,在土耳其召开的关于工农业废弃物管理问题的国际研讨会上,许多专家一致呼吁,对于恶臭不必说哪种有害、哪种无害,仅仅因其存在就构成了公害。恶臭的来源相当广泛,主要可分为体泌污染源、生活污染源及工业污染源三类。体泌污染源主要指脚臭、腋臭、口臭等。生活污染源主要来自厕所、卫生间、垃圾桶、下水道等地方。工业污染源是恶臭污染发生的最主要来源。污水处理厂、肉产品加工厂、造纸厂及石油化工企业都会产生严重恶臭。222恶臭的发臭机制恶臭物质发臭和它的分子结构10有关,如两个烷基同硫结合时,就会变成二甲基硫CH32S和甲基乙基硫CH3C2H5S等带有异臭的硫醚。若再改变某些化合物分子结构中S的位置,其臭味的性质也会改变。例如,将有烂洋葱臭味的乙基硫氰化物C2H5SCN中的S与N的位置对调,就会变成芥末臭味的硫代异氰酸酯C2H5NCS。各种化合物分子结构中的硫S、巯基SH和硫氰基SCN,是形成恶臭的原子团,通称为“发臭团”。另有一些有机物如苯酚C6H5OH、甲醛HCHO、丙酮C2H6CO和酪酸C3H7COOH等,其分子结构虽不含硫,但含有羟基、醛基、羰基和羧基,也散发各种臭味,起“发臭团”的作用。223恶臭气体的来源表21列出了常见的恶臭污染源11。从表21可看出,硫系恶臭物质涉及的行业广泛,在各种恶臭物质污染中影响是最大的。含硫化合物的主要致臭成分是硫化氢、甲硫醇、甲硫醚及二甲基二硫化物,它们统称为总还原硫化物TRS。这些气体嗅阈值极低,即使浓度是在109数量级,也会由呼吸器官明显感觉出来,加之具有极大的毒性,是不容忽视的一类必须予以消除的恶臭污染物。表21恶臭物质的主要来源物质名称主要来源硫化氢牛皮纸浆、炼油、炼焦、天然气、石油化工、炼焦化工、煤气、粪便处理、二硫化碳的生产或加工硫醇类牛皮纸浆、炼油、煤气、制药、农药、合成树脂、合成橡胶、合成纤维、橡胶加工硫醚类牛皮纸浆、炼油、农药、垃圾处理、生活污水下水道氨氮肥、硝酸、炼焦、粪便处理、肉类加工、禽畜饲养胺类水产加工、畜产加工、皮革、骨胶、石油化工、饲料吲哚类粪便处理、生活污水处理、炼焦、屠宰牲畜、粪便堆积发酵、肉类和其他蛋白质腐烂硝基化合物燃料、炸药烃类炼油、石油化工、炼焦、电石、化肥、内燃机排气、涂料、溶剂、油墨、印刷醛类炼油、石油化工、医药、内燃机排气、垃圾处理、铸造醚类溶剂、医药、合成纤维、合成橡胶、炸药、照相软片醇类石油化工、林产化工、合成材料、酿造、制药、合成洗涤剂、油脂加工、肥皂、皮革制造、合成香料酚类钢铁厂、焦化厂、染料、制药、合成材料、合成香料、溶剂、涂料、油脂加工、照相软片脂类合成纤维、合成树脂、涂料、胶黏剂脂肪酸类石油化工、油脂加工、皮革制造、肥皂、合成洗涤剂、酿造、制药、香料、食物腐烂、粪便处理有机卤素衍生物合成树脂、合成橡胶、溶剂、灭火器材、制冷剂23恶臭气体物的污染特征及危害231恶臭气体物的自身特性恶臭气体作为世界七大环境公害之一,从大气污染中单独分离出来,说明其具有自身的特点12。易挥发性人通过嗅觉器官感觉到臭味物质的存在,是由于气味物分子或微粒运动到达嗅觉器官的结果。一般来说,蒸气压大的物质具有更为强烈的气味,但也有少数例外,如香猫酮和混合二甲苯麝香,在101102PA蒸气压下也有强烈的气味。易溶解性一般气味大的物质是溶于水和脂肪的。因此这样的物质能够渗透嗅觉器官绒毛周围的水性黏液,然后穿过多脂的绒毛本身而产生嗅觉作用。吸收红外线能力强有气味的物质能强烈地吸收红外线。气味物质对红外线的吸收波段可以决定它的气味。其原理与物质对可见光谱的吸收波段决定该物质的颜色类似,物质对某波段光的吸收是由于物质分子振动与光振动之间相互干扰的结果,气味物质对某红外线波段的吸收,也说明了该物质具有相同频率分子内部振动。但是,还没有充分理由说明为什么气味物质对红外线吸收波段的吸收比对紫外光和可见光吸收波段的吸收更为明显。石蜡油及二硫化碳例外,它们有气味,但对红外线基本不吸收。丁铎尔TYNDOLL效应气味物质,例如丁香酚C10H12O2、黄樟脑C10H10O2等,当测定它们在甘油、石蜡油或水中的溶解度时,发现在曝光以后,显示出丁铎尔效应,也就是当一束紫外光通过溶液时,由于被溶质微粒散射,呈现出乳白色。拉曼RAMAN效应当一单色光(例如从汞蒸气灯发出的绿色光)被一种纯物质散射时,散射光的波长总是大于或小于原来单色光的波长,这种效应称拉曼RAMAN效应,其波长变化的量称为拉曼位移。拉曼位移是物质分子振动的一种度量。而人们通常认为物质的气味取决于分子内部的振动。故拉曼位移与气味间应存在某种关系。比较甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇及戊基硫醇的光谱,可以发现它们都有25672580CM1的拉曼位移,它们都有类似的强烈臭味。其他不具有该数值拉曼位移的物质,没有硫醇的特殊臭味。232恶臭气体的污染特征污染范围广恶臭物质排放到大气中,可在大气环流作用下迅速蔓延,造成大范围污染。测定困难恶臭污染以心理影响为主要特征,极低的浓度就可使人产生不快,这使其测定非常困难。目前还难以找到一个可全面评述恶臭的可检测性、强度、厌恶度及性质的简单测定方法。因此,恶臭的有效测定方法是大气污染控制的一个重要研究内容。评价困难恶臭污染源多为常见的、局部的无组织排放源,污染又多为短时间、突发性的,因而难以捕捉,加之恶臭扩散方式复杂,故迄今世界上还没有一种公认的恶臭评价方法,因此目前这方面的研究也相当活跃。治理困难通常有害气体对人产生的生理影响与其浓度成正比,而恶臭给人的感觉量(恶臭强度)与对人的刺激量(恶臭物质浓度)的对数成正比。韦伯费希纳(WEBERFECHNER)公式很好地反映了这种关系YKLGX21式21中Y恶臭强度;X恶臭物质含量,1106。从式21推算出,即使将恶臭物质去除90,人的感觉认为只去除了50。通常把正常人勉强可以感觉到气味的含量,即恶臭的最低嗅觉含量称为嗅觉阈值。一般情况下,人的嗅觉对多数恶臭物质的嗅觉阈值都在109以下,远远超过了分析仪器对恶臭物质的最低检出含量(仪器的最低检出含量在106109范围内)。233恶臭气体对人体的危害迄今为止,有4000多种恶臭物质仅凭人的嗅觉即能感觉到。其中对人体健康危害较大13的有氨、硫化氢、硫醇类、二甲基硫、三甲胺、甲醛、苯乙烯、正丁酸(酪酸)和酚类等有机污染物。有些恶臭物质随废水、废渣进入水体后,不仅使水散发出臭味,而且使鱼类等水生生物也发出恶臭而不能食用。有些恶臭物质还与环境中的化合物结合造成严重的二次污染。恶臭物质分布广、影响大,它除了刺激人的嗅觉器官使人觉得不愉快外,还对人的呼吸系统、消化系统、内分泌系统、神经系统和精神产生不利影响,高浓度情况下会导致急性中毒甚至死亡。这表现在以下几个方面。危害呼吸系统人们闻到恶臭,对呼吸产生反射性抑制,甚至憋气,妨碍正常呼吸功能。危害循环系统随呼吸变化,会出现脉搏和血压变化。如氨会使血压出现先下降后上升现象。危害消化系统人经常接触恶臭,会使人产生厌食、恶心,甚至呕吐,进而发展到消化功能减退。危害内分泌系统经常受恶臭刺激,会使人的内分泌系统功能紊乱,影响机体代谢。危害神经系统恶臭的刺激,会使嗅觉疲劳甚至丧失。“久闻不知其臭”最后会导致大脑皮层兴奋和抑制的调节功能失调。影响精神状态恶臭使人烦躁不安,思想不集中,工作效率降低,判断力和记忆力下降,影响大脑的思维活动。有机恶臭物质的危害易引起各类中毒。大多数中毒症状表现为呼吸道疾病,多为积累性。在高浓度污染物突然作用下,有时可能造成急性中毒,甚至死亡。一些有机物接触皮肤,可引起皮肤病,有些有机污染物具有致癌性,如氯乙烯、聚氯乙烯,尤其是一些稠环化合物,如苯并芘等。234恶臭对社会和经济的影响在社会影响方面14,恶臭污染造成居住环境恶化,引发居民对排污单位的不满情绪,在恶臭污染较严重时,频繁的投诉和上访事件导致社会的不安定。此外,恶臭污染导致排污企业周边防护距离增加,土地利用率下降,造成土地资源的浪费。严重的恶臭污染会对周边的生态环境造成破坏。在经济的影响方面,由于恶臭物质的影响使部分行业从业人员减少,工作效率降低,从而导致社会经济状态下降;内外资向该地区投资将减少,使地域性经济发展受到抑制。在商业区,恶臭的存在会影响人流量和购买力,导致销售额降低;旅游区则由于旅游环境被恶臭污染,地域形象受到损害,最终导致旅游人数下降,经济收益受到影响。随着工业生产的不断发展,恶臭污染亦日益严重,而国内许多行业产生的恶臭气体几乎未经处理就直接排放到大气中。随着人们环保意识及对生活质量要求的不断提高,迫切需要对恶臭污染予以坚决治理。第3章恶臭气体的排放与评测标准31国外对恶臭的污染防治的有关法规由于西方发达国家发生恶臭污染的时期较早,且西方国家民众对生活质量要求较高,一些国家较早地就开始了这方面的研究工作,对恶臭实行专项立法。如日本、美国即是代表国家。日本在1971年就正式制定了世界上的第一部恶臭防治法15,接着又公布了“恶臭防治法施行令”、“施行规定”等。恶臭防治法依石油化工、牛皮纸浆、垃圾、食品等行业的恶臭污染物排放情况,相继规定了恶臭物质,即氨、甲硫醇、硫化氢、三甲胺、甲硫醚、二甲基二硫、乙醛、苯乙烯等共十二种。该法还规定,各都、道、府、县要根据防治法指定限制区,并在国家规定的范围内,制定各种恶臭物质的限制标准。恶臭防治法制定之初,对于恶臭的测定方法曾有一定争议,然而作为一种严格的法律依据最终确定了仪器分析方法,随后又陆续发表了其他规定物质的分析方法。日本二十多个都、道、府、县都有依该法制定的限制标准和排放标准。美国环保局将恶臭归类为非标准污染物,因而尚无控制的联邦法规。但美国各州都制定了切合自身情况的控制恶臭的地方法规。美国海湾地区、旧金山等地分别规定了各自的恶臭物质,并依仪器分析方法规定了本地区的排放标准,某些地区则以官能法分别制定了污染源排放标准或不同行政区的恶臭标准值。32我国的恶臭污染物排放标准GB1455493321主题内容与适用范围(1)主题内容本标准分年限规定了八种恶臭污染物的一次最大排放限值、复合恶臭物质的臭气浓度限值及无组织排放原的厂界浓度限值。(2)适用范围本标准适用于全国所有向大气排放恶臭气体单位及垃圾堆放场的排放管理以及建设项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的排放管理。322引用标准GB3095大气环境质量标准GB12348工业企业厂界噪声标准GB/T14675空气质量恶臭的测定三点比较式臭袋法GB/T14676空气质量三甲胺的测定气相色谱法GB/T14677空气质量甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定气相色谱法GB/T14678空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫的测定气相色谱法GB/T14679空气质量氨的测定次氯酸钠水杨酸分光光度法GB/T14680空气质量二硫化碳的测定二乙胺分光光度法(1)恶臭污染物指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损坏生活环境的气体物质。(2)臭气浓度指恶臭气体(包括异味)用无臭空气进行稀释,稀释到刚好无臭时,所需的稀释倍数。(3)无组织排放源指没有排气筒或排气筒高度低于15M的排放源。323标准分级本标准恶臭污染物厂界标准值分三级。(1)排入GB3095中一类区的执行一级标准,一类区中不得建新的排污单位。(2)排入GB3095中二类区的执行二级标准。(3)排入GB3095中三类区的执行三级标准。324标准值(1)恶臭污染物厂界标准值是对无组织排放源的限值,见表31。表31恶臭污染物厂界标准值二级三级序号控制项目单位一级新扩改建现有新扩改建现有1氨MG/M310152040502三甲胺MG/M30050080150450803硫化氢MG/M30030060100320604甲硫醇MG/M3000400070010002000355甲硫醚MG/M30030070150551106二甲二硫MG/M30030060130420717二硫化碳MG/M320305080108苯乙烯MG/M330507014199臭气浓度无量纲1020306070(2)恶臭污染物发放标准值,见表32。表32恶臭污染物排放标准值序号控制项目排气筒高度,M排放量,KG/H15033200582509030133518402360528093100141硫化氢120211500420008250122甲硫醇30017350244003160069接下页接上页1503320058250903013351840233甲硫醚6052150432007725123017352440314二甲二硫醚607015152027254230613583401160248043100685二硫化碳120971549208725143020352740356氨60751505420097251530223530403960878015100247三甲胺120358苯乙烯1565201225183026接下页接上页353540468苯乙烯60104排气筒高度,M标准值(无量纲)1520002560003515000402000050400009臭气浓度6060000恶臭污染物排放浓度可按下式计算31610NDVMC式中C恶臭污染物的浓度,MG/M3(干燥的标准状态);M采样所得的恶臭污染物的质量,G;VND采样体积,L(干燥的标准状态)。恶臭污染物排放量可按下式计算32610SNDCQG式中G恶臭污染物的排放量,KG/H;QSND烟囱或排气筒的气体流量,M3(干燥的标准状态)/H。325标准的实施(1)排污单位排放(包括泄漏和无组织排放)的恶臭污染物,在排污单位边界上规定监测点(无其他干扰因素)的一次最大监督值(包括臭气浓度)都必须低于或等于恶臭污染物厂界标准值。(2)排污单位经烟、气排气筒(高度在15M以上)排放的恶臭污染物的排放量和臭气浓度都必须低于或等于恶臭污染物排放标准。(3)排污单位经排水排出并散发的恶臭污染物和臭气浓度必须低于或等于恶臭污染物厂界标准值。326监测(1)有组织排放源监测排气筒的最低高度不得低于15M,凡在表32所列两种高度之间的排气筒,采用四舍五入方法计算其排气简的高度。表32中所列的排气筒高度系指从地面(零地面)起至排气口的垂直高度。有组织排放源的监测采样点应为臭气进入大气的排气口,也可以在水平排气道和排气筒下部采样监侧,测得臭气浓度或进行换算求得实际排放量。经过治理的污染想监侧点设在治理装置的排气口,并应设置永久性标志。有组织排放源采样颇率应按生产周期确定监测颇率,生产周期在8H以内的,每2H采集一次,生产周期大于8H的,每4H采集一次,取其最大测定值。(2)无组织排放源监测厂界的监测采样点,设置在工厂厂界的下风向侧,或有臭气方位的边界线上。连续排放源相隔2H采一次,共采集4次,取其最大测定值。间歇排放源选择在气味最大时间内采样,样品采集次数不少于3次,取其最大测定值。(3)水域监测水域(包括海洋、河流、湖泊、排水沟、渠)的监测,应以岸边为厂界边界线,其采样点设置、采样频率与无组织排放源监测相同。33恶臭气体的污染评价标准恶臭的评价标准16主要有恶臭强度、臭气浓度、臭气指数、恶臭散发率及厌恶度几种评价类别。331恶臭强度标准1972年,日本公害对策审议会根据6级分类法,规定将恶臭强度控制在不超过2535级,具体限制值按地区不同而分别规定,见表33。这里涉及到两个概念感觉阈值(DTV)和识别阈值(RTV)。感觉阈值(DTV)是使嗅觉感到有某种气味存在的最小臭气物质浓度。识别阈值(RTV)是使嗅觉勉强辨认臭气特点或臭气物质的最小臭气物质浓度。此外还有半数阈值(PPT50)、全数阈值(PPT100)、个人阈值(IPT)等。表33恶臭强度的等级划分臭气强度臭味状态污染程度0无臭清洁、无臭1感觉阈值清洁2识别阈值较清洁3易感觉的气味轻度污染4较强的气味污染5强烈的气味严重污染为使仪器分析得到的结果也能以这种强度分级法表示,不少文献报道了恶臭物质浓度和恶臭强度的关系。若按照恶臭强度Y与臭气物质浓度X的关系式YKLGX进行计算,常出现较大误差,如X1时,Y0,显然与事实不符,因此,宜选用下列修正式17。此种关系只能应用于恶臭组分单一的场合。YABLGX/X033式中X0为嗅觉阈值,106。具有恶臭味的物质,大多数为相对分子质量比较大的有机物,如硫醇、胺类。恶臭的感觉强度与恶臭浓度并非成正比关系,一般符合如下公式RKLGCA34或RKCN35式中R恶臭感觉强度C恶臭浓度K,A,N与恶臭物质性质有关的常数。表34列出了几种常见的恶臭物质浓度和恶臭强度的对应关系。表34某些恶臭物质的恶臭浓度与强度的关系恶臭强度0级1级2级25级3级36级4级5级嗅觉感受感觉不到臭味勉强感到臭味易感到微弱臭味感觉到明显臭味感到较强臭味感到强烈臭味名称浓度106硫化氢0000500005000600200602078甲硫醇0000100001000070002000400100302甲基硫0000100001000200100502082甲二硫000030000300003000900301033丙烯醛000200020010

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