天然药物化学习题附答案

第一章总论一、选择题（选择一个最确切的答案）1高压液相层析分离效果最好一个主要原因是BA压力高B吸附剂的颗粒小C流速快D有自动记录2酸铅沉淀法分离混合物，要求溶解混合物的溶剂是AA水B95乙醇C丙酮D醋酸乙酯3蛋白质高分子化合物在水中形成BA真溶液B胶体溶液C悬浊液D乳浊液4一般化合物的结构越对称A熔点越高B熔点越低C熔点高低无规律D熔点差别不大5纸上分配层析，固定相是BA纤维素B滤纸所含的水C展开剂中极性较大的溶剂D羟基醛6SEPHADEX是一种分子筛层析,若分离下列物质，最先流出的是AA黄酮叁糖苷B黄酮单糖苷C黄酮双糖苷D黄酮苷元7利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是AA连续回流法B加热回流法C透析法D浸渍法8硅胶对有机化合物表现最强吸附力是在（D）中A水B氯仿C乙醇D己烷9某化合物用氯仿在缓冲纸层析上展开，其RF值随PH增大而减小这说明它可能是AA酸性化合物B碱性化合物C中性化合物D两性化合物10硅胶层析分离原理是根据化合物AA极性不同B碱性不同C分子量大小D挥发性11离子交换色谱法，适应于下列（B）类化合物的分离A萜类B生物碱C淀粉D甾体类12凝胶过滤层析法的原理是根据化合物CA极性B氢键C分子量大小D酸性13碱性氧化铝色谱通常用于（B）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（B）A香豆素类化合物B生物碱类化合物C酸性化合物D酯类化合物14中药的水提取液中，有效成分是亲水性物质应选用的萃取剂是CA丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿1二、判断题1不同的甾醇混合，熔点往往下降特别多。2蛋白质皆溶于水而不溶于乙醇。3天然的甾醇都有光学活性。4腊是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所成的酯。5香豆素3、4双键上氧化比侧链上的双键容易。6两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。7糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。8根据13CNMR的全氢去偶谱上出现的谱线数目可以确定分子中的碳原子数。9活性碳主要用于分离水溶性成分如糖类、苷类成分。活性碳在有机溶剂中吸附作用较弱，而在水中吸附作用最强。10凝胶层析的原理是根据被分离分子含羟基数目的不同达到分离，而不是根据分子量的差别。三、用适当的物理化学方法区别下列化合物。1用聚酰胺柱层析分离下述化合物，以稀甲醇甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（C）（A）（D）（B）OOCH3OOOHOH（A）OHB（C）OOOOOGLUORHAOOHOOHOHOHOOOHOHOHOHD22用AGNO3硅胶板，以CH2CL2CHCL3乙酸乙酯正丙醇（45454545）展开，其RF值大小顺序为（C）（B）（A）OHCH2OHOHABC四、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、FABMS、2DNMR、MVA途径、RPTLC五、填空1某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干，通过离子交换树脂能基本分离水提取液用HCL洗强酸型树脂通过液被吸附物强碱性树脂强酸型树脂1NH4OH2强碱性树脂通过液被吸附物通过液被吸附物稀NAOH中）（酸）（碱）两性）2某一植物中含有油脂、腊质、甾醇、叶绿素、糖、蛋白质、苷类、鞣质、无机物、季胺生物碱、叔胺生物碱、黄酮类、精油等、指出下列分离图的各部分可能含有哪些成分3生药粉末石油醚石油醚提取液（油脂、腊脂、甾醇、叶绿素、精油）生药乙醇提取残渣乙醇液稀酸液提取液合并稀酸残渣季胺碱、叔胺碱苷类、糖浓缩乙醚氯仿（11）萃取酸水液乙醚氯仿液酸水液碱性水溶液乙醚氯仿液NH4OH碱化乙醚氯仿（11）萃取2NA2CO3NA2CO3水液（3）乙醚氯仿液（2）浓缩乙醚液浓缩（4）浓缩液浓缩液馏出液残留液乙醚液乙醚液（5）（6）水液蒸馏HCL酸化乙醚提鞣质、黄酮精油油脂，腊质，甾醇，叶绿素六、回答问题1将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列136542乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯2下列溶剂是分层还是互溶戊醇水、石油醚含水甲醇、丙酮水、吡啶水、乙酸乙酯环己烷、DMSO甲醇、苯甲醇、苯酚水（分层）3简述聚酰胺吸附色谱的分离原理，聚酰胺对被分离的化合物的作用的强弱与哪些因素有关P29形成氢键的数目、强度4请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序。A水RG1三、光谱解析1从PANAXGINSENG的茎叶分得化合物B，MP250252，白色粉末状结晶，LIEBERMANNBURCHARD反应紫红色，IR3400CM1,1640,890CH,S吡喃糖苷，用反应薄层法盐酸水解，检出糖为GLUCOSE，苷元为人参三醇（MV476）经50HOAC部分水解未检出糖。FDMSM638。CNMR数据如下20（S）原人参三醇化合物B苷元部分20（S）原人参三醇化合物B苷元部分化合物B糖部分C1392392C16268272C11058228027717546546275737837801817517338004401402191741744717561761320729730579466767862126926866307474451223573578411410232292309501501241262126210393396251306130511319320262582571GINSENOSIDERG1R1OHR2OGLCR3OGLC2GINSENOSIDERER1OHR2OGLC2RHAMR3OGLCR3R1OR2261270971027171176134814812831631614516515291641631531331130170167试回答（1）糖与苷元的连接位置（2）写出苷元的结构式（3）写出苷的结构式（糖用HAWORTH式，已知糖的构型为D构型）（4）写出盐酸水解产物OHOOHOHOOHOHOHOHRH127第八章甾体及其苷类一、回答问题1什么是强心苷它的基本化学结构怎样2强心苷中的那些结构对生理活性特别重要举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。3比较下列化合物酸水解的难易程度，并说明原因。1福寿草毒甙（ADONITOXIN）2春福毒草甙VEMADIGINOOOOOHOHOHOHCH3CHOOHOOOOOHOHCH3CHOOHOHOMEBA3吉托林GITORIN4沙门甙元3半辛二酸脂OOOOOHOHOHOHCH2OHHOOCCH26COOOHOHOOCD4为了从植物中提取原苷，应注意哪些方面有哪些常用的抑制酶的方法5下列试剂或方法有什么用途（1）KELLERKILIANI试剂（2）LIEBERMANNNBURCHARD试验（3）醋酐、吡啶水浴加热（4）过碘酸作用（暗处放置）（5）间硝基苯、KOH反应二、完成化学反应1HACSEO2CRO3HAC（）（）ACOHOOCO282O浓HCL冰醋酸三、用化学方法区别下列化合物1ABC2ABC1AC2O/PY2BR2CH3OHCOOHHACOOHOOOOHGLCOOOOOHOCH3OHOMEOOOHOOCH2OHOHOHOHOCH2OHOHOHOHOOHOOGLCOOHOH29四、当用（1）005NHCL（2）葡萄糖苷酶（3）CAOH2水溶液和（4）KOH甲醇溶液作用于下列苷，产物各是什么1毛花毛地黄甙ELANATOSIDEEOOOHOCOHOOCH3OHO2真地吉他林（DIGTALINUNVENUM）OOHOHOHOHOOOHOOHOMEOO3羊角抗毒毛旋子苷（DSTROPHANTHIN）OOHOHCH2OHOOOHOOCH3OOMEOOHOHOHOOH五、自紫花毛地黄种子中得一苷A，易溶于甲醇、乙醇、可溶于水、丙酮，不溶于氯仿，乙醚。此苷苦味极微。LEGAL反应和RAGMOND反应均阳性，GREGGGISVOTD反应阳性。KELLERKILIAN反应冰醋酸层无色，酸层洋红色。OHOHOOCH3OHOHOOOOHOCOCH330苷A很难被酸水解。以35HCL甲醇溶液回流加热水解，得一苷元，分子组成C23H30O3，UVMAX337NM。水解液中纸层析检出有D毛地黄糖和D葡萄糖。A以醋酐吡啶乙酰化物得六乙酰化物，纯化后得晶体，再以KHCO3甲醇液水解去乙酰基，不能恢复成A，为A的单乙酰化物。分子组成C38H58O152H2O。此单乙酰化物毫无苦味，亦无强心生理活性（LD10032MG/KG）A的六乙酰化物经活性氧化铝柱层析，洗脱下的成分，再经KHCO3甲醇液水解，产物纯化后测UV光谱，UVMAX270NM（LOG422），推测A和各反应产物的结构式，简单叙述推测理由。31第九章生物碱类一、比较下列N原子的碱性12NCHOHMEONNNOCH3CH3COH3CHN321344123NNNNOHH3COOCMEOCH3NNOOMEOMEO123122211123241二、比较碱性大小1与CHCHCHCH3CHCH3OHNHCNHCH3H3OHHOCH2NCH3CH2MEOOHNHCH2OHOH32三、用适当的物理化学方法区别下列化合物NCLOOOMEOMEMEOOHOMEOMEN1ABCH2CHNH2COOHNCH2CH2CH3CHOHCHCH3NHCH3OMEMEOOMECOOH2ABCD三、选择题1进行HOFFMANN反应时，消耗两分子CH3I，产物，该化合物是（）。ABCNHNCH3NHCH2CH2CH32生物碱沉淀反应宜在（A）中进行。A酸性水溶液B95乙醇溶液C氯仿D碱性水溶液3用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是（B）弱酸性APHPKA2BPKAPH2CPHPKA4由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为（）。A气态B液态C固态D结晶四、提取分离某生药中含有A弱碱性生物碱B酚性生物碱C一般叔胺碱D季胺型生物碱，现设计下列分离程序，写出各成分主要在何部分出现33醚层（C）KOH碱，ET2O萃取生药粉末95乙醇提取提取液减压浓缩，浸膏用酸水提取水溶液不溶物乙醚萃取乙醚层（）水层A碱水层NHCLCHCL43萃取碱水层（）氯仿层（）DB34综合试题一一、指出下列化合物结构类型的一、二级分类12OOCH3CH3OOH3COOOOMEOH34OOOH5678OHHOHOHOHOOCH2OHCH2OHOOOOHOMEOMEOOMEOMEOMEOMECH3CH3OHCOOCH3OOCC6H5NCH3H359OOOH二、选择题1紫外灯下呈蓝色荧光的化合物是（）。A黄酮苷B酚性生物碱C萜类D7羟基香豆素2环烯醚萜属于（）A单萜B倍半萜C二萜D奥类3中药的有效成分不适于煎煮法提取的是（）A酯类B挥发油C甾醇D生物碱E黄酮类4能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是（）A甾体皂苷B倍半萜C三萜皂苷D生物碱5能被碱催化水解的苷是（）A蒽醌苷B蒽酚苷C游离蒽酯D香豆素苷6具有溶血作用的苷类化合物为（）A蒽醌苷B黄酮苷C三萜皂苷D四环三萜皂苷7挥发油是一种（）A萜类B芳香醇C混和物D油脂8用HOFMANN降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）A位有氢B位有氢C、均位有氢D、均位无氢9一般说来，不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是（）A生物碱B碱性氨基酸C黄酮类D挥发油10糖的端基碳原子13CNMR的化学位移（）一般为（）。A50B6090C90110D12016011下列化合物呈中性的是（）A叔胺生物碱B羟基蒽醌C甾体皂苷元D7OH香豆素11含有2,6二去氧糖的苷为（）A黄酮苷B环烯醚萜苷C强心苷D三萜皂苷12中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿13苷键的构型有、两种，水解苷键应选用（）A05盐酸B4氢氧化钠C苦杏仁酶D麦芽糖酶3614生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在（）条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。A酸性水溶液B碱性水溶液C中性水溶液D亲脂性有机溶剂反应15（）化合物的生物合成途径为桂皮酸途径。A香豆素类B生物碱类C三萜皂苷D强心苷类二、提取分离1挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉蒸馏液（）水煎液药渣沉淀（）滤液水洗液水层正丁醇层（）水饱和的NBUOH萃取回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱浓缩、加4倍量乙醇，过滤水蒸汽蒸馏稀醇洗脱液较浓醇洗脱液2某中药总生物碱中含有季胺碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液碱水层CHCL3层水液（）沉淀碱水层氯仿层（）CHCL3层（）酸水层（）CHCL3层（）NH4OH调至PH910CHCL3萃取酸化，加雷氏铵盐1NAOH经分解NH4CL处理CHCL3提取1HCL萃取373某中药中含有糖（A）、生物碱（B）、有机酸成分（C）、甾萜（D）、挥发油（E），现有提取分离流程如下，请将各种上列成分出现的的部位填入括号内。中草药粉末（6G）中草药残渣中草药残渣酸液2醋酸15ML温浸2030MIN,过滤甲醇60ML温浸过夜过滤滤液提取物回收甲醇酸水液乙醚氯仿液水液碱性水液氯仿溶液乙醚液乙醚氯仿液3/4量1/4量不挥发部分馏出液中性成分合并（加醋酸，PH56）乙醚氯仿（11）提取三次氢氧化铵碱化氯仿提取2碳酸钠溶液提取盐酸中和浓缩（）脱水回收溶剂盐酸酸化乙醚提取脱水回收水蒸汽蒸馏（）（）（）（）乙醚提取乙醚提取38三、分析比较1比较下列化合物的酸性强弱（）（）（）（）OHOHOOOOOHOHOHOOOHOHOOOHABCD2比较下列化合物的碱性强弱（）（）（）OHOHNCH3CH3CH2OH3比较下列化合物的极性大小（）（）（）（）四、结构鉴定（一）化合物（A）为黄色粉末状结晶，MP229231，分子式为C21H20O12，HCLMG粉反应阳性，2ZRIOCL2反应黄色，加柠檬酸后黄色退去。酸水解检出葡萄糖。该化合物紫外光谱数据如下（UV）MEONHCH2OHNCH3MEOCH2ABCOOR1R1R2ACHO黄夹糖（葡萄糖）2BCH3黄夹糖（葡萄糖）2CCHO黄夹糖DCH2OH黄夹糖OHR2O3940MEOH257,269SH,299SH,342NAOME272,327,409ALCL3275,305SH,331SH，348ALCL3/HCL268,299SH,366SH,405NAOAC274,324,380NAOAC/H3BO3262,298SH,397化合物的1HNMRDMSOD6,如下所示（PPM）1HNMR5341H,D,J7HZ6191H,D,J2HZ6931H,D,J2HZ6831H,D,J9HZ7561H,DD,J19HZ,J22HZ7641H,D,J2HZ955,1000,1007,1256各1H,S1试写出该化合物的完整结构糖部分写出HAWORTH结构2写出苷键的构型；3试归属氢信号五、试将下列五种层析方法（条件如下）的每种化合物流出柱层析的先后顺序填入下表括号内聚酰胺层析（以含水醇醇洗脱）硅胶层析（以CHCL3CHCL3MEOH洗脱）中性AL2O3柱层析（以CHCL3CHCL3MEOH洗脱）活性炭柱层析（以水含水醇洗脱）气相层析（以聚乙二醇400作固定相）化合物顺序化合物顺序化合物RR顺序化合物顺序化合物保留时间（顺序）ORLAOOHOOH（）同左（）黄荚次苷ACHOH（）蔗糖（）O（）OGLURHAOOHOOH（）同左（）黄荚次苷BCH3H（）DGLU（）O（）4142OOHOHOOH（）同左（）黄荚次苷CCH2OHH（）甘露三醇（）OH（）OOHOHOOHOHOH（）同左（）黄荚次苷DCOOHH（）水苏糖（四糖）（）OHOH（）（）（）（）LRHACOCH3OOOGLURHAOO（）同左（）单乙酰黄荚次苷BCH3OOROHCH3OHROOOME综合试题二1PH梯度萃取法通常用于分离（）A强心苷B挥发油C酸性化合物D糖类化合物2用HOFMANN降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）A位有氢B位有氢C、均位有氢D、均位无氢3聚酰胺层析常用于分离（）A生物碱B皂苷C黄酮类化合物D萜类化合物4能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是（）A甾体皂苷B倍半萜C三萜皂苷D强心苷5下列化合物最容易被酸水解的是（）ONH2OROOROOROHOORCOOHABCD6一般说来，不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是（）A生物碱B碱性氨基酸C黄酮类D挥发油7羟基蒽醌类化合物的红外光谱在16751620CM1区域内，显示有CO基吸收峰（）A四个B三个C两个D一个8活性炭柱层析通常用于分离（）A蒽醌化合物B三萜化合物C生物碱D糖类化合物9聚酰胺对黄酮类化合物吸附力最强的溶剂是（）A水B乙醇C1NAOH水溶液D丙酮二、用化学方法区别下列化合物1OOHNCH3CHCHOHNHCH3CH3NOCH3OCHCH2OHABC432OCH3OOHOOOOOHOOHOHOABOHCOOHC3OOHOHOHOOHOOHOHOHOOHOHABOOHOHOHOOHC4OOHOOHABC5ABCOOOOCH2OHOOHCH3O446GLCOOOHOOOOOOOOHABC7OOABC8ABC9ABC10NOCH3OCHCH2OHNOOCH3OCCH2OHOHOOABCNOMEOMEMEOOHOMEOMENOMEOMEMEONCLOOHOHOOOHOHOOHOOHOHOOGLCOOOHOOOOHOHCH2OHOOO45三、分析比较1在25AGNO制的硅胶TLC上用CH32CL2CHCL3ETOACNBUOH454554展开，其RF值（）（）（）OHAOHBOHC2碱性（）（）（）OONOMEOMENOOMENOHOMECH3OOMECH3OCH3OONHCOCH3CH3OABC3用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度含水乙醇梯度洗脱，流出柱外的先后顺序为（）（）（）OOHOHOHOHOOOHOHOOOHOHGLCRHAOOHOHOOOHOHGLCABC4OHOOOHCOOHOOCH3OMEOHOHABOHOOOHCH3C酸性（）（）（）465沸点（）（）（）OCH2OHOHABC6纸层析鉴定下列化合物，以NBUOHHACH2O415上层展开，RF值顺序为（）（）（）OOHCH3OOHCOOHOOHABC7（A）2,6二去氧糖苷，（B）葡萄糖苷，（C）碳苷其酸水解难易顺序为易（）（）（）难8用硅胶柱层析分离下列化合物，以氯仿甲醇梯度洗脱，流出柱外的先后顺序为（）（）（）OOHOOGLCOOOOABC9写出下列三种糖的优势构象CH3CHOCHOCHOCH2OHCH2OHABC10RRCHO,BCOOH,RCH2OH其极性大小（）（）（）47四、判断下列结构是否正确。1生物碱A的碱性比B的碱性弱（）ARCOOHCH3BRHNCH3OCOARO2某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱。（）3化合物C的酸性比D的酸性强（）OOHOOHOOHOOHOHCD4黄酮苷类化合物比其苷元更易被聚酰胺吸附。（）5为了获得达玛烷型人参皂苷的真正皂苷元，常用50醋酸水解方法来实现（）6黄酮类化合物E的UV光谱的峰带比F的峰带在长波处有吸收。（）OOHOHOOOHOOHEFOHOOOH7化合物，其红外光谱图在1650CM1附近处有两个羰基吸收峰（）48COOGLC8化合物中羰基碳的化学位移因苷化位移的原因，比苷元羰基碳的化学位移值大，即值大（）OOOHHAHBOH9化合物中，质子HA比HB在较高场处有吸收（）10所有含N的化合物其质谱上的分子离子峰的M/Z皆为奇数（）五、简答题1归属下列质子信号OHCH3CH3CH2CH3CH3CH3值（PPM）0767136917722归属下列碳信号OCH2OOHC值（PPM）1023131810651487128619023确定苷键的构型有几种方法并简要说明如何确定之六、生物碱由于结构不同，对酸碱有机溶剂的溶解性能各异，可将其分为五类1弱碱性或近中性生物碱；2酸性生物碱；3酚性生物碱；4非酚性生物碱；5水溶性季胺碱。利用下法可将这五类生物碱相互分离，试将各类生物碱的代号填写在下列工艺中的适当位置49总生物碱酸性水溶液氯仿层（）稀酸水层氯仿萃取NH4OH碱化氯仿萃取氯仿层碱水层1NAOH水液加H至中性氯仿萃取碱水层氯仿层（）氯仿层（）水层（）加H至中性氯仿萃取氯仿层（）七、从常用中药茜草中分得A、B、C、D、E五个化合物，其结构为R2CH3R1OHOOAR1R2HBR1R2OHCR1O6OACGLC,R2OHDR1O6OACGLCRHAM,R2OHER1OGLCRHA,R2OH22其分离方法如下所示，请将各化合物代号填入适当的括号中。茜草的乙酸乙酯萃取物硅胶柱层析以CHCL3，CHCL3MEOH梯度洗脱CHCL3洗脱回收溶剂得（）CHCL3MEOH（501）洗脱回收溶剂得CHCL3MEOH（5025）洗脱回收溶剂得CHCL3MEOH（505）洗脱回收溶剂得CHCL3MEOH（50125）洗脱回收溶剂得（）（）（）（）八、某一天然产物，其分子式为C16H14O。该化合物的FECL63反应及HCLMG粉反应呈阳性，其UV光谱276和312NM处有最大吸收，当加入NAOAC50后测得的UV光谱276NM的吸收向长波移动30NM；但加入ALCL3后测得的UV光谱276，312NM处的最大吸收未向长波移动。其1HNMR及13CNMR（ACETOND6TMS内标）数据如下，试推测该天然产物的平面结构，并归属各质子信号。113HNMRCNMR271H,DD,J160,40HZ431T1181S311H,DD,J160,120HZ570Q1287D373H,S755D1561S571H,DD,J120,40HZ950D1568S611H,D,J25HZ960D1590S621H,D,J25HZ1031S1602D641H,D,J20HZ1040D1624S651H,DD,J80,20HZ1079D1984S731H,D,J80HZ九、某一蒽醌化合物，其光谱分析结果如下红外显示结构中有一个缔合羰基和一个非缔合羰基，质谱给出分子离子峰的M/Z为270，其1HNMR（DMSOD6，TMS内标）的数据为22（3H,S）,721H,DD,J80,20HZ,741H,S,751H,D,J20HZ,811H,D,J80HZ13CNMR谱上未显示出邻二酚羟基的结构特征。试推测该蒽醌类化合物的可能结构，并归属质子信号。十、判断题1冬虫夏草为冬虫夏草菌寄生在蝙蝠蛾越冬幼虫体上的子座与虫体的复合体（）。2鹤草芽为龙牙草带短小根茎的冬芽，含灭绦虫有效成分鹤草酚。（）3松香为松科植物的地下根茎（）4麻黄的药用部分为麻黄科植物，木贼麻黄的干燥根（）5药用大黄以新采制的为佳，因为新采收的大黄中有效成分蒽醌类含量高（）6鹿茸为鹿科动物梅花鹿，雄鹿未骨化密生茸毛的幼角（）7太子参为五加科植物人参的幼小根（）8当归主要含挥发油成分，其中正丁烯内酯有特殊香气（）十一、解答题1明甘草的原植物、药用部分及主要功效。2五味子的原植物、药用部分及主要有效成分51综合试题三一、选择题（一）单项选择题1下列化合物中酸性最强的为OHOOOHOHOOO2下列苷最易水解的是2氨基糖2去氧糖苷2羟基糖苷6去氧糖3下列强心苷的通式苷元（，去氧糖）（D葡萄糖）苷元（去氧糖）（D葡萄糖）苷元（D葡萄糖）苷元（葡萄糖）（去氧糖）4盐酸加成，生成异氯化龙脑的反应机理为WAGNERMEERWEEIN重排FRIES重排WESSELYMOSER重排COPE重排5强心苷不适宜的剂型是糖浆剂冲剂注射剂6下列化合物沸点最高的是OOHOCOCH37水解人参皂苷RB1，欲得到原构型的苷元20（S）一人参二醇，所采用的水解方法为HOFMMAN降解EMDE降解SMITH降解酸水解528属于甾醇四环三萜甾体皂苷元强心苷元9下列成分中，毒性最强的是洋地黄毒苷元（D洋地黄毒糖）3洋地黄毒苷元（D葡萄糖）洋地黄毒苷元洋地黄毒糖洋地黄毒苷元L鼠李糖10以下挥发油的组成成分中，可溶于6065H2SO4生成加成物的是萜醇类类苯丙素类萜酸类11某皂苷的“溶血指数”是指在一定的条件下，该皂苷极易溶血很难溶血最低溶血浓度较小的溶血浓度12除去强心苷的乙酰基而不破坏内酯环应选002005NHCL35H2SO435HACCAOH213在IR中，897CM1处有一强度吸收峰的是OHOOHOOHOHOOOHHO14与强心苷共存的酶只能使去氧糖之间的苷键断裂使葡萄糖之间的苷键断裂使所有苷键断裂使苷元、去氧糖之间的苷键断裂（二）双向选择题1三氯化铁冰醋酸反应呈阳性的L黄夹糖L夹竹桃糖L鼠李糖D洋地黄糖D洋地黄毒糖532属于甾体化合物的是四环三萜皂苷胆酸类强心苷类四环二萜类五环三萜皂苷3能以“碱溶酸沉”法提取的成分甾体皂苷酸性皂苷酯皂苷有机酸植物甾醇4甾体皂苷类具有的检识反应是醋酐浓硫酸反应异羟肟酸铁反应碱性35二硝基苯甲酸试剂反应溶血试验咕吨氢醇反应5不具有挥发性的是丁香油花生油八角茴香油薄荷油棉子油6不与可水解鞣质产生沉淀的溴水三氯化铁石灰水蛋白质氨基酸7水溶性成分是薯蓣皂苷甘草苷洋地黄毒苷环烯醚萜苷薁类8甲I型强心苷与乙II型强心苷区别反映有醋酐浓硫酸反应BALJET反应SALKOWSKI反应三氯化锑反应咕吨氢醇反应9以强心苷为主要有效成分的药材是桔梗柴胡杠柳满山红福寿草10皂苷与胆甾醇结合成难溶性复合物，这一性质不适于皂苷的提取皂苷的分离精制甾体化合物中C3OH构型的判断甾体化合物中C3OH差向异构体分离甾体皂苷与三萜皂苷分离（三）多项选择题1、甾体皂苷元的基本结构特点具有环戊烷骈多氢菲结构27个碳30个碳C17位连接810碳脂肪链分子中有C3OH2、挥发油的组成复杂，按化学结构可分成以下几类脂肪族甾族芳香族萜类及其含氧衍生物含硫、氮的衍生物3、提取挥发油的方法有蒸馏法分馏法低沸点乙醚浸提压榨法升华法4、与咕吨氢醇成负反应的是甲型强心苷甲型强心苷甲型强心苷乙型强心苷乙型强心苷545、下列叙述正确的是OOOGLU溶血试验（）醋酐浓硫酸反应（）泡沫实验（）MOLISCH反应（）具有旋光性、除去中草药中的鞣质常用的方法有热处理法石灰法明胶沉淀法醋酸铅沉淀法聚酰胺吸附法7、使偏振改变方向的有阿托品芦丁延胡索乙素强心苷皂苷8、欲使强心苷上所有酰基均水解掉，可采用碳酸氢钠氢氧化钠氢氧化钾氢氧化钡氢氧化钙9、FEIGL反应呈阳性的成分苯醌环酮萘醌菲醌蒽醌10、植物甾醇在植物界分布很广，中药中较重要的植物甾醇有谷甾醇谷甾醇豆甾醇菠甾醇胆甾醇11、氨基酸类通用显色试剂为氨水茚三酮试剂吲哚醌试剂氯化铝试剂FEHLING试剂12常用的胆汁酸显色剂有磷钼酸30浓硫酸碘乙酐浓硫酸茴香醛浓硫酸13、高等动物胆汁中，通常发现的胆汁酸是含24个碳原子的胆烷酸衍生物，如胆酸石胆酸去氧胆酸鹅去氧胆酸猪去氧胆酸14、可供评价挥发油品质的理化指标有折光率酸值比重皂化值酯值15、随水蒸气蒸馏的中草药化学成分有小分子苯醌小分子游离香豆素小分子萘醌液态、小分子生物碱精油二、填空1、精制皂苷，可将粗皂苷溶于甲醇，加入或等溶剂，皂苷即可沉淀析出。也可利用与生成难溶于醇的分子复合物而沉淀，将复合物沉淀用、顺次洗涤，除去、后，干燥，于索氏提取器中，用乙醚提取，提取筒中的残留物即为较纯的皂苷。552、地黄、玄参、栀子等生药会变黑色，是由于这些药含类成分所致。3、毛花洋地黄中的毛花洋地黄苷甲、乙、丙属于苷，西地兰是由脱去而得，属于苷。4、供试药材的水提取液白色沉淀，表明含有氯化钠明胶试液（定量）过滤除去沉淀后的滤液，兰紫色，表明含有三氯化铁液。5、挥发油中存在的萜类成分主要是和及其。6、某些挥发油在低温条件下，析出固体成分，此固体习称为。7、用酸水解皂苷以获得苷元时,应注意的问题有。8、皂苷元结构用旋光谱鉴定，可推测。9、甘草酸、甘草甜素、甘草次酸三者的关系是。三、是非题1、苷类多无色，如苷元部分有特殊结构者，则使苷具颜色。（）2、强心苷与皂苷都比较稳定，不易受酸碱的影响。（）3、皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀，此性质可用于皂苷的提取分离。4、挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使挥发油比重增加，颜色变深，甚至树脂化。（）5、一中草药醇浸液，加明胶氯化钠试剂产生沉淀，则该药含有鞣质成分。（）6、KEDDE试剂和BALJET试剂主要用来鉴别乙型强心苷类。7、与3、5一二硝基苯甲酸试剂呈红色反应者，即含甲型强心苷。（）8、KK反应及咕吨氢醇试剂主要用来鉴别氨基糖。（）9、中草药中所含挥发油系混合物，其香味成分主要是萜类。（）10、蟾酥的强心作用并非由于它含有强心苷成分。（）四、分别解释下列实验现象并作出合理推测1、某生药的水提取液，遇FECL3试剂呈深兰色。取适量水提取液加盐酸甲醛煮沸，生成黄色沉淀，冷后过滤，滤液加醋酸钠中和后，对FECL3试剂不再呈兰色。2、测定A、B两种精油的醇溶性，A用5倍量（V/V）70乙醇可溶，而B需95乙醇5倍量才能溶解。3、一皂苷经NH4OH处理后，生成葡萄糖和另一种次生皂苷。564、水煎煮柴胡粗粉，未沸腾即溢出容器。5、葡萄糖无毒性，但与甲型强心苷元形成单糖苷时，却较苷元之毒性增加。五写出下列化合物的名称与类别。（10分）123NOOGLUOORHAGLUOOHOHOHOHOHOHOH456OOHOHCH3OHOHOOOHOHOHCH3OH78910六、用所学方法（化学或物理方法）区别下列各组化合物。OOOAB13OOOHOHHOHCOOH572OOHOHOOOOHOHOOOHOOHCH3OMEOOHCH3OMEAB3OOHOHOOHOHOOAB七、简答题1、将黄花夹竹桃苷B分别用002NHCI和5HCI进行水解,若能水解,请写出水解产物结构式或名称表示。OOHOOOOHCH3OMEODGLU2002NHCL5HCL58中国药科大学攻读硕士学位研究生入学考试天然药物化学试题一、请将下列化合物的结构式和英文名称的代号配对，并说明各化合物的结构类型及主要活性（20）EPIGALLOCATECATECHIN3GALLATE1、BERBERINE2、HYPERICIN3、ISOMENGIFERIN4、CLYCYRHIZIN5、QUERCETIN6、GASTRODIN7、ANISODAMINE8、SILYBIN9、LBOMEOL10。OHOHCH3CH3OHOHOHOHOOOOHOHOHOHOOHNOOMEOMEOHABCGLUACO2HOCH2OHGLUOGLUAOOHOHOOHOHOHOOHOHOHDEFOHNCH3OHOCOCHHCH2OHOHOOOHOHOHOHOHOHGHI59OHOHOHOOOOHOHOMEJ二、按题目要求，简要回答以下问题（20）1有一混合溶剂，CH2CL2MEOHETOH1021,请简述从该混合溶剂中分离出CHCL22的方法。2化合物A为RCO2NH，将其溶于水中并通过阳离子交换树脂（NA4型），从洗脱液中得到化合物B,试写出B的结构。3天然化合物半合成修饰中经常使用保护基，请举例简要说明天然化合物半合成修饰中使用保护基的目的。（请说出三种）4在天然化合物的分离和纯化中常常使用液液正相吸附层析和液液反相分配层析技术。请说出二种液液正相吸附层析常用吸附材料和二种液液反相分配层析常用载体。5可以使用标准化合物来确定已知化合物的结构，请简述使用标准化合物来确定已知化合物的结构的一般做法及过程。三、用以下指定的方法区别以下各组化合物1ABOOHOHOHCH2OHOHHHOOHHOHCH2OHOHOHH（NMR法）2ABOOHOHOHOMEOOOHOHOOHOME（波谱法）3ABOOHOMEOOMEOOMEOOHMEO化学法）604ABOOHOHOOHOMEOOHOOHOH化学法）5ABIR法）四、写出下列各反应产物（A、D、H）的结构式或各反应试剂，条件（B、C、E、F、G）HOHKMNO41AOOOACCH2OACOHOOOHCH2OHOHBCH2O2OHOHOOHOHMEOOOOOOOHNAOHCH32SO43EFD614OCOCHNOHHCH3CH2OHNOHCH3HOHOONMEOMEO5GBCL3H五、某植物药材含有以下化合物，用分离流程示意图图示提取、分离过程。请判断各化合物在分离流程示意图中的位置（也就是将每个化合物的英文代号与分离流程示意图上的阿拉伯数字代号配对）NCH3MEOOMEMEOOHOOHOHMEOOOOHOHOHOABCOOHOHOHOHOHONCH3MEOMEOMEOOMENMEOMEOMEOOMECH3CH3DEF叶绿素纤维素GH62植物药材粗粉95乙醇提取1药渣醇液加水使成80乙醇液，加等量石油醚，振摇萃取2石油醚层乙醇层浸膏用5HCL搅拌，过滤酸水液残渣调PH至9，CHCL3萃取CHCL3层3碱水层5NAOH萃取4CHCL3层5碱水层加95乙醇，溶解，过滤残渣滤液1回收乙醇2加水溶解3过聚酰胺柱4以不同比例的ETOHH2O混合溶液洗脱（设各份洗脱液只含1化合物）6109073070890101090分离流程示意图六、从某植物的根中，分离到一化合物单体A,其理化性质和波普数据如下述，请依据之推导化合物A的化学结构化合物ACH2578O，MP244ET112O，EIMSM/Z504M，63358100，35731510，19620，16818，13545，13215，10716。MGHCL试验和MOLISH实验都为正性反应。IRCM12865,1658,1600,1535,1205,1130,870化合物A的UV、HNMR数据见表1、表2和表3将化合物A用02N的HCL在水浴上加热水解1小时经后处理得化合物B和一个单糖（LRAHMNOSE）化合物B,C19H18O3,EIMSM/Z358M100,35785,31510,19620,16818,13545,13215,10716,化合物B的UV、HNMR数据见表3。将化合物B用KOHMEOH进行降解，得3,6DIHYDROXY2,4DIMETHOXYACETOOHENONEC10H12O5和PMETHOXYBENZOICACID表1化合物A和B的UV（MAX,NM）溶剂（位移试剂）化合物A化合物BMEOH352260346252ALCL/HCL3502603732523ALCL3572623NAOME350260345250NAOA352265346250C表2化合物A和B的1HNMR（270MHZCDCL3）化合物A化合物B（H数，峰形,J（HZ）（H数，峰形,J（HZ）3803H,S3803H,S备注3883H,S3863H,S3923H,S3923H,S4003H,S3983H,S化合物B的个别峰可能未显示。6651H,S6421H,S7202H,D,J85HZ7202H,D,J85HZ7802H,D,J85HZ7802H,D,J85HZ4631H,BR,S1233H,M糖上其他1H数据略表3化合物A的13CNMR100MHZDMSOD6（PPM），峰形（PPM），峰形1777S1207S641604S1166D157211561550S1055S1520S945D1482620A1346S609A1324597A1278D589A131277DC数据略其他沈阳医药大学1997年硕士学位研究生入学考试天然药物化学试题一、简答题1天然产物生物合成途径中常见的复合途径有哪几种2天然药物或中药可能以哪三种形式入药3写出下列常见符号所代表中文的名称或方法CCDDCCCHPLCHSCCCGCRPPCSEPHADEXLH20ORD2DNMRGCMSTLCFABMS二、选择题（将正确答案的代号填在题后的括号内）1SEPHARDELH20适于在（）中应用。A环已烷B甲醇C正已烷D。石油醚2过碘酸裂解法（又称SMITH裂解法）试剂组成为（）。AHOACBHCL、TBBUOHCFECI3DIO4BH4H3萜类化合物的生物合成途径为（）途径。A氨基酸B甲戊二羟酸C莽草酸D醋酸丙二酸4SEPHDEXLH20分离下列黄酮类化合物时（MEOH为溶剂），最先洗脱下来的是（）。OOOHOHOHOHBOOHOOHOHA65OOHOHOHOOHOHCOOHOHOHOOHOHOHD5无色亚甲蓝显色反应可用于检识（）。A蒽醌B香豆素C黄酮类D萘醌6利用香豆素易升华的性质，采用蒸馏法使之不挥发性成分分离，但下列（）不易采用此方法。OOOOBOOMEMEOOHOAOOOCOOMEOMEOHOHOD7生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在（）条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。A酸性水溶液B碱性水溶液C中性水溶液D亲脂性有机溶剂8五加科植物人参中含有多种人参