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文档简介

1、第八章第八章 氨基树脂氨基树脂第一节第一节 概概 述述第二节第二节 氨基树脂的性能氨基树脂的性能第三节第三节 氨基树脂的合成原料氨基树脂的合成原料第四节第四节 氨基树脂的合成氨基树脂的合成第五节第五节 氨基树脂的运用氨基树脂的运用第六节第六节 结结 语语 氨基树脂是指含有氨基的化合物与醛类主要是甲醛经缩聚反响制得的热固性树脂。氨基树脂在模塑料、粘结资料、层压资料以及纸张处置剂等方面有广泛的运用。 用于涂料的氨基树脂必需经醇改性后,才干溶于有机溶剂,并与主要成膜树脂有良好的混容性和反响性。 在涂料中,由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆,且附着力差,因此氨基树脂常与其他树脂如醇酸树脂、聚酯树脂

2、、环氧树脂等配合,组成氨基树脂膝。 二、涂料用氨基树脂的特点二、涂料用氨基树脂的特点氨基树脂在氨基树脂漆中主要作为交联剂,它提高了基体树脂氨基树脂在氨基树脂漆中主要作为交联剂,它提高了基体树脂的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速度,而基体树脂那么抑制的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速度,而基体树脂那么抑制了氨基树脂的脆性,改善了附着力。氨基树脂漆在一定的温度了氨基树脂的脆性,改善了附着力。氨基树脂漆在一定的温度经过短时间烘烤后,即构成强韧的三维构造涂层。经过短时间烘烤后,即构成强韧的三维构造涂层。 与醇酸树脂漆相比,氨基树脂漆的特点是:与醇酸树脂漆相比,氨基树脂漆的特点是:清漆色泽浅,光泽高,硬度高

3、,有良好的电绝缘性;清漆色泽浅,光泽高,硬度高,有良好的电绝缘性;色漆外观丰满,颜色艳丽,附着力优良,耐老化性好,具有良色漆外观丰满,颜色艳丽,附着力优良,耐老化性好,具有良好的抗性;枯燥时间短,施工方便,有利于涂漆的延续化操作。好的抗性;枯燥时间短,施工方便,有利于涂漆的延续化操作。尤其是三聚氰胺甲醛树脂,它与不干性醇酸树脂、热固性丙烯尤其是三聚氰胺甲醛树脂,它与不干性醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂、聚酯树脂配合,可制得保光保色性极佳的高级白色或酸树脂、聚酯树脂配合,可制得保光保色性极佳的高级白色或淡色烘漆。这类涂料目前在车辆、家用电器、轻工产品、机床淡色烘漆。这类涂料目前在车辆、家用电器、轻工

4、产品、机床等方面得到了广泛的运用。等方面得到了广泛的运用。前往前往 第二节第二节 氨基树脂的性能氨基树脂的性能 氨基树脂的性能既与母体化合物的性能有关,又与醚化剂及醚氨基树脂的性能既与母体化合物的性能有关,又与醚化剂及醚化程度有关。化程度有关。树脂的醚化程度普统统过测定树脂对树脂的醚化程度普统统过测定树脂对200200号油漆溶剂的容忍度来控制。号油漆溶剂的容忍度来控制。测定容忍度应在规定的不挥发分含量及规定的溶剂中进展,测定方法是称测定容忍度应在规定的不挥发分含量及规定的溶剂中进展,测定方法是称3 3克试样于克试样于100100毫升烧杯中,在毫升烧杯中,在2525时搅拌下以时搅拌下以20020

5、0号油漆溶剂进展滴定,号油漆溶剂进展滴定,至试样溶液显示乳浊并在至试样溶液显示乳浊并在1515秒内不消逝为终点。秒内不消逝为终点。1 1克试样可容忍克试样可容忍200200号油漆溶剂的克数即为树脂的容忍度。号油漆溶剂的克数即为树脂的容忍度。容忍度也可用容忍度也可用100100克试样能容忍的溶剂的克数来表示。克试样能容忍的溶剂的克数来表示。 醚化的目的醚化的目的1添加羟甲基化合物的稳定性,防止自聚添加羟甲基化合物的稳定性,防止自聚2改善氨基树脂在有机溶剂中的溶解性改善氨基树脂在有机溶剂中的溶解性 由于多羟甲基三聚氰胺中含有大量的由于多羟甲基三聚氰胺中含有大量的-CH2OH,极性大,在有机溶剂,极

6、性大,在有机溶剂中不溶解,用醇醚化后,使非极性基团数目添加。中不溶解,用醇醚化后,使非极性基团数目添加。醇类:醇类:1甲醇甲醇 水性涂料普通要求用甲醇醚化的树脂,由于丁醇以上的醇在水中水性涂料普通要求用甲醇醚化的树脂,由于丁醇以上的醇在水中溶解度差,不能用直接与羟甲基化合物进展醚化的方法制备。溶解度差,不能用直接与羟甲基化合物进展醚化的方法制备。2丁醇丁醇 用得较多:用得较多:产物稳定性添加,由于丁醇不易挥发。但固化速率下降。假设要坚持固化速产物稳定性添加,由于丁醇不易挥发。但固化速率下降。假设要坚持固化速率,须提高温度如甲醇醚化的三聚氰胺甲醛树脂固化温度为率,须提高温度如甲醇醚化的三聚氰胺甲

7、醛树脂固化温度为125130 ,30min,丁醇醚化的那么要,丁醇醚化的那么要150 ,才干,才干30min固化固化在有机溶剂中的溶解性添加,与醇酸树脂的混溶性提高在有机溶剂中的溶解性添加,与醇酸树脂的混溶性提高MF:丁醇:丁醇=1:58mol,多余的未反响的丁醇可提高产品储存稳定性。,多余的未反响的丁醇可提高产品储存稳定性。涂料用氨基树脂可分为四类涂料用氨基树脂可分为四类1脲醛树脂脲醛树脂20世纪世纪30年代开场用于涂料年代开场用于涂料2三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂MF:是涂料用氨基树脂中最重:是涂料用氨基树脂中最重要的种类,是要的种类,是1940年开发的一种性能优良的涂料年开发的一种性

8、能优良的涂料3烃基三聚氰胺甲醛树脂:包括烃基三聚氰胺甲醛树脂:包括 苯代三聚氰胺甲醛树脂苯代三聚氰胺甲醛树脂 N-苯基三聚氰胺甲醛树脂苯基三聚氰胺甲醛树脂4共缩聚树脂,包括共缩聚树脂,包括三聚氰胺脲甲醛共缩聚树脂:普通尿素占氨基树脂总量的三聚氰胺脲甲醛共缩聚树脂:普通尿素占氨基树脂总量的25%mol比,用尿素替代部分三聚氰胺,既可以降低比,用尿素替代部分三聚氰胺,既可以降低本钱,又可发扬脲醛树脂附着力强的优点。本钱,又可发扬脲醛树脂附着力强的优点。三聚氰胺、苯基三聚氰胺甲醛共缩聚树脂三聚氰胺、苯基三聚氰胺甲醛共缩聚树脂 可改良三聚氰胺与醇酸树脂的相容性可改良三聚氰胺与醇酸树脂的相容性 提高膜光

9、泽,抗水性,耐碱和耐候性提高膜光泽,抗水性,耐碱和耐候性 减轻苯基三聚氰胺的泛黄性。减轻苯基三聚氰胺的泛黄性。一、脲醛树脂有如下特性:一、脲醛树脂有如下特性:价钱低廉,来源充足;价钱低廉,来源充足;分子构造上含有极性氧原子,与基材的附着力好,可用于底分子构造上含有极性氧原子,与基材的附着力好,可用于底漆,亦可用于中间层涂料;漆,亦可用于中间层涂料;用酸催化时可在室温固化,故可用于双组分木器涂料;用酸催化时可在室温固化,故可用于双组分木器涂料;以脲醛树脂固化的涂膜改善了保色性,硬度较高,柔韧性较以脲醛树脂固化的涂膜改善了保色性,硬度较高,柔韧性较好,但对保光性有一定的影响;好,但对保光性有一定的

10、影响;用于锤纹漆时有较明晰的花纹。但因脲醛树脂溶液的粘度较用于锤纹漆时有较明晰的花纹。但因脲醛树脂溶液的粘度较大,故储存稳定性较差。大,故储存稳定性较差。用甲醇醚化的脲醛树脂仍可溶于水,它具有快固性,可用作用甲醇醚化的脲醛树脂仍可溶于水,它具有快固性,可用作水性涂料交联剂,也可与溶剂型醇酸树脂并用。水性涂料交联剂,也可与溶剂型醇酸树脂并用。用乙醇醚化的脲醛树脂可溶于乙醇,它固化速度慢于甲醚化用乙醇醚化的脲醛树脂可溶于乙醇,它固化速度慢于甲醚化脲醛树脂。脲醛树脂。以丁醇醚化的脲醛树脂在有机溶剂中有较好的溶解度。普通以丁醇醚化的脲醛树脂在有机溶剂中有较好的溶解度。普通来说,单元醇的分子链越长,醚化

11、产物在有机溶剂中的溶解来说,单元醇的分子链越长,醚化产物在有机溶剂中的溶解性越好,但固化速度越慢。性越好,但固化速度越慢。 丁醚化脲醛树脂在溶解性、混容性、固化性、涂膜性能和本丁醚化脲醛树脂在溶解性、混容性、固化性、涂膜性能和本钱等方面都较理想,且原料易得,消费工艺简单,所以与溶钱等方面都较理想,且原料易得,消费工艺简单,所以与溶剂型涂料相配合的交联剂常采用丁醚化氨基树脂。剂型涂料相配合的交联剂常采用丁醚化氨基树脂。丁醚化脲醛树脂是水白色粘稠液体,主要用于和不干性醇酸丁醚化脲醛树脂是水白色粘稠液体,主要用于和不干性醇酸树脂配制氨基醇酸烘漆,以提高醇酸树脂的硬度、干性等。树脂配制氨基醇酸烘漆,以

12、提高醇酸树脂的硬度、干性等。因脲醛树脂的耐候性和耐水性稍差,因此大多用于内用漆和因脲醛树脂的耐候性和耐水性稍差,因此大多用于内用漆和底漆。底漆。 二、三聚氰胺甲醛树脂的性能二、三聚氰胺甲醛树脂的性能 三聚氰胺甲醛树脂简称三聚氰胺树脂,是多官能度的三聚氰胺甲醛树脂简称三聚氰胺树脂,是多官能度的聚合物,常和醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂等配合,制成聚合物,常和醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂等配合,制成氨基烘漆。氨基烘漆。 与甲醚化脲醛树脂相比,丁醚化三聚氰胺树脂的交联与甲醚化脲醛树脂相比,丁醚化三聚氰胺树脂的交联度较大,其热固化速度、硬度、光泽、抗水性、耐化学性、度较大,其热固化速度、硬度、光泽、抗水性、

13、耐化学性、耐热性和电绝缘性都较脲醛树脂优良。且过度烘烤时能坚耐热性和电绝缘性都较脲醛树脂优良。且过度烘烤时能坚持较好的保光保色性,用它制漆不会影响基体树脂的耐候持较好的保光保色性,用它制漆不会影响基体树脂的耐候性。丁醚化三聚氰胺树脂可溶于各种有机溶剂,不溶于水,性。丁醚化三聚氰胺树脂可溶于各种有机溶剂,不溶于水,可用于各种溶剂型烘烤涂料,固化速度快。可用于各种溶剂型烘烤涂料,固化速度快。 甲醚化的三聚氰胺树脂可分为甲醚化的三聚氰胺树脂可分为3类:类: 第一类是聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂,这类树脂游第一类是聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂,这类树脂游离羟甲基较多,甲醚化度较低,分子量较高,水溶性较

14、好;离羟甲基较多,甲醚化度较低,分子量较高,水溶性较好; 第二类为聚合型高亚氨基高甲醚化三聚氰胺树脂,这类第二类为聚合型高亚氨基高甲醚化三聚氰胺树脂,这类树脂游离羟甲基少,甲醚化度较第一类高,相对分子质量较树脂游离羟甲基少,甲醚化度较第一类高,相对分子质量较第一类低,分子中保管了一定量的亚氨基,可溶于水和醇类第一类低,分子中保管了一定量的亚氨基,可溶于水和醇类溶剂;溶剂; 第三类是单体型高甲醚化三聚氰胺树脂,该类树脂游离第三类是单体型高甲醚化三聚氰胺树脂,该类树脂游离羟甲基最少,甲醚化度高,相对分子质量最小,根本上是单羟甲基最少,甲醚化度高,相对分子质量最小,根本上是单体,需求助溶剂才干溶于水

15、。体,需求助溶剂才干溶于水。 甲醚化氨基树脂中产量最大、运用最广的是六甲氧基甲基三甲醚化氨基树脂中产量最大、运用最广的是六甲氧基甲基三聚氰胺树脂聚氰胺树脂HMMM,它是一个,它是一个6官能度单体化合物,属官能度单体化合物,属于单体型高甲醚化三聚氰胺树脂。于单体型高甲醚化三聚氰胺树脂。 可溶于醇类、酮类、芳烃、酯类、醇醚类溶剂,部分溶于可溶于醇类、酮类、芳烃、酯类、醇醚类溶剂,部分溶于水。水。工业级工业级HMMM分子构造中含极少量的亚氨基和羟甲基,它作分子构造中含极少量的亚氨基和羟甲基,它作交联剂时固化温度高于通用型丁醚化三聚氰胺树脂,有时还交联剂时固化温度高于通用型丁醚化三聚氰胺树脂,有时还需

16、参与酸性催化剂协助固化,需参与酸性催化剂协助固化,固化涂膜硬度大、柔韧性大固化涂膜硬度大、柔韧性大可与醇酸、聚酯、热固性丙烯酸树脂、环氧树脂中羟基、羧可与醇酸、聚酯、热固性丙烯酸树脂、环氧树脂中羟基、羧基、酰胺基进展交联反响,也可作织物处置剂、纸张涂料,基、酰胺基进展交联反响,也可作织物处置剂、纸张涂料,或用于油墨制造、高固体涂料。或用于油墨制造、高固体涂料。 聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂可溶于醇类,也具有聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂可溶于醇类,也具有水溶性,可用于水性涂料。水溶性,可用于水性涂料。树脂中的反响基团主要是甲氧基甲基和羟甲基。树脂中的反响基团主要是甲氧基甲基和羟甲基。它与醇酸树脂

17、、环氧树脂、聚酯树脂、热固性丙烯酸树脂配它与醇酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂、热固性丙烯酸树脂配协作交联剂时,易与基体树脂的羟基进展缩聚反响,同时也协作交联剂时,易与基体树脂的羟基进展缩聚反响,同时也进展自缩聚反响,产生性能优良的涂膜。进展自缩聚反响,产生性能优良的涂膜。基体树脂的酸值可有效地催化固化反响,添加配方中的氨基基体树脂的酸值可有效地催化固化反响,添加配方中的氨基树脂的用量,涂膜的硬度添加,但柔韧性下降。树脂的用量,涂膜的硬度添加,但柔韧性下降。丁醚化三聚氰胺树脂相比,它具有快固性,有较好的耐化学丁醚化三聚氰胺树脂相比,它具有快固性,有较好的耐化学性,可替代丁醚化三聚氰胺树脂运用于通用型

18、磁漆及卷材涂性,可替代丁醚化三聚氰胺树脂运用于通用型磁漆及卷材涂料中。料中。 三、苯代三聚氰胺甲醛树脂的性能三、苯代三聚氰胺甲醛树脂的性能 苯代三聚氰胺分子中引入了苯环,与三聚氰胺相比,降低了整个分苯代三聚氰胺分子中引入了苯环,与三聚氰胺相比,降低了整个分子的极性。因此与三聚氰胺相比:子的极性。因此与三聚氰胺相比:苯代三聚氰胺在有机溶剂的溶解性增大,与基体树脂的混容性也大为改苯代三聚氰胺在有机溶剂的溶解性增大,与基体树脂的混容性也大为改善。善。以苯代三聚氰胺交联的涂料初期有高度的光泽,其耐碱性、耐水性和耐以苯代三聚氰胺交联的涂料初期有高度的光泽,其耐碱性、耐水性和耐热性也有所提高。热性也有所提

19、高。但由于苯环的引入,降低了官能度,因此涂料的固化速度比三聚氰胺树但由于苯环的引入,降低了官能度,因此涂料的固化速度比三聚氰胺树脂慢,涂膜的硬度也不及三聚氰胺,耐候性较差。脂慢,涂膜的硬度也不及三聚氰胺,耐候性较差。 普通来说,苯代三聚氰胺适用于内用漆。普通来说,苯代三聚氰胺适用于内用漆。 适用的甲醚化苯代三聚氰胺树脂大多属于单体型高烷基化氨基树脂。适用的甲醚化苯代三聚氰胺树脂大多属于单体型高烷基化氨基树脂。由于苯环的引入,使这类树脂具有亲油性,在脂肪烃、芳香烃、醇类中由于苯环的引入,使这类树脂具有亲油性,在脂肪烃、芳香烃、醇类中有良好的溶解性,涂膜具有优良的耐化学性,它已运用于溶剂型涂料、有

20、良好的溶解性,涂膜具有优良的耐化学性,它已运用于溶剂型涂料、高固体涂料、水性涂料。在电泳涂料中,它作为交联剂,与基体树脂配高固体涂料、水性涂料。在电泳涂料中,它作为交联剂,与基体树脂配合,还显示优良的电泳共进性。合,还显示优良的电泳共进性。前往前往四、共缩聚树脂的性能四、共缩聚树脂的性能 共缩聚树脂主要有共缩聚树脂主要有1三聚氰胺尿素共缩聚树脂:以尿素取代部分三聚氰胺,可提高涂三聚氰胺尿素共缩聚树脂:以尿素取代部分三聚氰胺,可提高涂膜的附着力和干性,本钱降低,如取代量过大,那么将影响涂膜的抗水膜的附着力和干性,本钱降低,如取代量过大,那么将影响涂膜的抗水性和耐候性。性和耐候性。2三聚氰胺苯代三

21、聚氰胺共缩聚树脂:以苯代三聚氰胺取代部分三三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂:以苯代三聚氰胺取代部分三聚氰胺,可以改良三聚氰胺树脂和醇酸树脂的混容性,显著提高涂膜的聚氰胺,可以改良三聚氰胺树脂和醇酸树脂的混容性,显著提高涂膜的初期光泽、抗水性和耐碱性,但对三聚氰胺树脂的耐候性有一定的影响。初期光泽、抗水性和耐碱性,但对三聚氰胺树脂的耐候性有一定的影响。前往前往 第三节第三节 氨基树脂的合成原料氨基树脂的合成原料 用于消费氨基树脂的原料主要有氨基化合物、醛类、醇类。用于消费氨基树脂的原料主要有氨基化合物、醛类、醇类。 一、氨基化合物一、氨基化合物 氨基化合物主要有尿素、三聚氰胺和苯代三聚氰胺。氨基化

22、合物主要有尿素、三聚氰胺和苯代三聚氰胺。 (1) 尿素尿素 尿素能与醛类如与甲醛缩合生成脲醛树脂,在酸性作用下与甲醛作用生尿素能与醛类如与甲醛缩合生成脲醛树脂,在酸性作用下与甲醛作用生成羟甲基脲,在中性溶液中与甲醛作用生成二羟甲基脲。成羟甲基脲,在中性溶液中与甲醛作用生成二羟甲基脲。CH2NONH2 (2)三聚氰胺三聚氰胺 三聚氰胺三聚氰胺(melamine)又称三聚氰酰胺、蜜胺、又称三聚氰酰胺、蜜胺、2,4,6-三氨基三氨基-1,3,5-三嗪。其三嗪。其构造式如下:构造式如下:NNNNH2H2NNH2 三聚氰胺和甲醛反响生成一系列的树脂状产物,这是三聚氰胺在工业中最重三聚氰胺和甲醛反响生成一

23、系列的树脂状产物,这是三聚氰胺在工业中最重要的运用。三聚氰胺分子中要的运用。三聚氰胺分子中3个氨基上个氨基上 的的6个氢原子都可分别逐个被羟甲基所取个氢原子都可分别逐个被羟甲基所取代,反响可在酸性或碱性介质中进展,生成不同程度的羟甲基三聚氰胺相互聚代,反响可在酸性或碱性介质中进展,生成不同程度的羟甲基三聚氰胺相互聚合物,最后成三维状聚合物合物,最后成三维状聚合物三聚氰胺三聚氰胺-甲醛树脂。甲醛树脂。 (3) 苯代三聚氰胺苯代三聚氰胺 三聚氰胺分子中的一个氨基或氨基上的一个氢原子被其他基团取代三聚氰胺分子中的一个氨基或氨基上的一个氢原子被其他基团取代的化合物称为烃基三聚氰胺。取代基可以是芳香烃基

24、或脂肪烃基。三聚的化合物称为烃基三聚氰胺。取代基可以是芳香烃基或脂肪烃基。三聚氰胺分子中的一个氨基被苯基取代的化合物称为苯代三聚氰胺。其构造氰胺分子中的一个氨基被苯基取代的化合物称为苯代三聚氰胺。其构造式如下:式如下:NNNC6H5H2NNH2 二、醛类二、醛类 用于消费氨基树脂的醛类化合物主要有甲醛及其聚合物用于消费氨基树脂的醛类化合物主要有甲醛及其聚合物多聚多聚甲醛。甲醛。 (1) 甲醛甲醛 (2)多聚甲醛多聚甲醛 三、醇三、醇 类类 氨基树脂必需用醇类醚化后才干运用于涂料,所用的醇类主要有甲氨基树脂必需用醇类醚化后才干运用于涂料,所用的醇类主要有甲醇、工业无水乙醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、

25、异丁醇和辛醇。醇、工业无水乙醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和辛醇。 第四节第四节 氨基树脂的合成氨基树脂的合成 改动氨基树脂母体化合物和醚化剂的类型、醚化度、缩聚度以及树脂中亚改动氨基树脂母体化合物和醚化剂的类型、醚化度、缩聚度以及树脂中亚氨基含量,可制得各种不同的氨基树脂。氨基含量,可制得各种不同的氨基树脂。 一、脲醛树脂的合成一、脲醛树脂的合成 1.合成原理合成原理 脲醛树脂是尿素和甲醛在碱性或酸性条件下缩聚而成的树脂,反响可在水脲醛树脂是尿素和甲醛在碱性或酸性条件下缩聚而成的树脂,反响可在水中进展,也可在醇溶液中进展。尿素和甲醛的摩尔比、反响介质的中进展,也可在醇溶液中进展。尿素和甲醛

26、的摩尔比、反响介质的pH、反响时、反响时间、反响温度等对产物的性能有较大影响。反响包括弱碱性或微酸性条件下的间、反响温度等对产物的性能有较大影响。反响包括弱碱性或微酸性条件下的加成反响、酸性条件下的缩聚反响以及用醇进展的醚化反响。加成反响、酸性条件下的缩聚反响以及用醇进展的醚化反响。 1加成反响羟甲基化反响加成反响羟甲基化反响 尿素和甲醛的加成反响可在碱性或酸性条件下进展,在此阶段主要产物是尿素和甲醛的加成反响可在碱性或酸性条件下进展,在此阶段主要产物是羟甲基脲,并依甲醛和尿素摩尔比的不同,可生成一羟甲基脲、二羟甲基脲或羟甲基脲,并依甲醛和尿素摩尔比的不同,可生成一羟甲基脲、二羟甲基脲或三羟甲

27、基脲。三羟甲基脲。CH2NONH2+OH 或HCH2NONHCH2OHHCHOCH2NONH2+OH 或HCNHONHCH2OH2HCHOHOCH2CH2NONH2+OH 或HCNONHCH2OH3HCHOHOCH2CH2OH 2缩聚反响缩聚反响 在酸性条件下,羟甲基脲与尿素、或羟甲基脲与羟甲基脲之间发生在酸性条件下,羟甲基脲与尿素、或羟甲基脲与羟甲基脲之间发生羟基与羟基、或羟基与酰胺基间的缩合反响,生成亚甲基。羟基与羟基、或羟基与酰胺基间的缩合反响,生成亚甲基。CNHONH2+CNHONHHOCH2H , -H2OCNHONHCNHONHCH2CH2OHHOCH2CH2OHHOCH2CNHO

28、NHCH2OH+CNHONH2HOCH2H , -H2OHOCH2CNHONHCH2OCNHONH2CH2HOCH2经过控制反响介质的酸度、反响时间可以制得相对分子质量不同的羟经过控制反响介质的酸度、反响时间可以制得相对分子质量不同的羟甲基脲低聚物,低聚物间假设继续缩聚就可制得体型构造聚合物。甲基脲低聚物,低聚物间假设继续缩聚就可制得体型构造聚合物。 3醚化反响醚化反响 羟甲基脲低聚物具有亲水性,不溶于有机溶剂,因此不能用作溶剂羟甲基脲低聚物具有亲水性,不溶于有机溶剂,因此不能用作溶剂型涂料的交联剂。用于涂料的脲醛树脂必需用醇类醚化改性,醚化后的型涂料的交联剂。用于涂料的脲醛树脂必需用醇类醚化

29、改性,醚化后的树脂中具有一定数量的烷氧基,使树脂的极性降低,从而使其在有机溶树脂中具有一定数量的烷氧基,使树脂的极性降低,从而使其在有机溶剂中的溶解性增大,可用作溶剂型涂料的交联剂。剂中的溶解性增大,可用作溶剂型涂料的交联剂。 用于醚化反响的醇类,其分子链越长,醚化产物在有机溶剂中的溶用于醚化反响的醇类,其分子链越长,醚化产物在有机溶剂中的溶解性越好。用甲醇醚化的树脂仍具有水溶性,用乙醇醚化的树脂有醇溶解性越好。用甲醇醚化的树脂仍具有水溶性,用乙醇醚化的树脂有醇溶性,而用丁醇醚化的树脂在有机溶剂中那么有较好的溶解性。性,而用丁醇醚化的树脂在有机溶剂中那么有较好的溶解性。醚化反响是在弱酸性条件下

30、进展的,此时发生醚化反响的同时,也发生醚化反响是在弱酸性条件下进展的,此时发生醚化反响的同时,也发生缩聚反响。如缩聚反响。如CNHONHCH2OHHOCH2+C4H9OHH , -H2OCNHONCH2C4H9OCH2制备丁醚化树脂时普通运用过量的丁醇,这有利于醚化反响的进展。弱酸制备丁醚化树脂时普通运用过量的丁醇,这有利于醚化反响的进展。弱酸性条件下,醚化反响和缩聚反响是同时进展的。性条件下,醚化反响和缩聚反响是同时进展的。 二、三聚氰胺甲醛树脂的合成二、三聚氰胺甲醛树脂的合成 1.合成原理合成原理 1羟甲基化反响羟甲基化反响 三聚氰胺分子上有三个氨基,共有三聚氰胺分子上有三个氨基,共有6个

31、活性氢原子,在酸或碱作用个活性氢原子,在酸或碱作用下,每个三聚氰胺分子可和下,每个三聚氰胺分子可和16个甲醛分子发生加成反响,生成相应的个甲醛分子发生加成反响,生成相应的羟甲基三聚氰胺,反响速度与原料配比、反响介质羟甲基三聚氰胺,反响速度与原料配比、反响介质pH、反响温度以及、反响温度以及反响时间有关。普通来说,当反响时间有关。普通来说,当pH=7时,反响较慢;时,反响较慢;pH7时,反响加时,反响加快;当快;当pH=89时,生成的羟甲基衍生物较稳定。通常可运用时,生成的羟甲基衍生物较稳定。通常可运用10%或或20%的氢氧化钠水溶液调理溶液的的氢氧化钠水溶液调理溶液的pH,也可用碳酸镁来调理。

32、碳酸镁,也可用碳酸镁来调理。碳酸镁碱性较弱,微溶于甲醛,在甲醛溶液中大部分呈悬浮形状,它可抑制甲碱性较弱,微溶于甲醛,在甲醛溶液中大部分呈悬浮形状,它可抑制甲醛中的游离酸,使调整后的醛中的游离酸,使调整后的pH较稳定。较稳定。 1mol三聚氰胺和三聚氰胺和3.1mol甲醛反响,以碳酸钠溶液调理甲醛反响,以碳酸钠溶液调理pH至至7.2,在,在5060反响反响20分钟左右,反响体系成为无色透明液体,迅速冷却后可分钟左右,反响体系成为无色透明液体,迅速冷却后可得三羟甲基三聚氰胺的白色细微结晶。此反响速度很快,且不可逆。得三羟甲基三聚氰胺的白色细微结晶。此反响速度很快,且不可逆。NNNH2NNH2NH

33、2+3HCHOOHNNNHOCH2HNNHCH2OHNHCH2OH在过量的甲醛存在下,可生成多于三个羟甲基的羟甲基三聚氰胺,此时在过量的甲醛存在下,可生成多于三个羟甲基的羟甲基三聚氰胺,此时反响是可逆的。甲醛过量越多,三聚氰胺结合的甲醛就越多。普通反响是可逆的。甲醛过量越多,三聚氰胺结合的甲醛就越多。普通1mol三聚氰胺和三聚氰胺和34mol甲醛结合,得四处置纸张和织物的三聚氰胺树甲醛结合,得四处置纸张和织物的三聚氰胺树脂;和脂;和45mol甲醛结合,经醚化后得到用于涂料的三聚氰胺树脂。甲醛结合,经醚化后得到用于涂料的三聚氰胺树脂。 2缩聚反响缩聚反响 在弱酸性条件下,多羟甲基三聚氰胺分子间的

34、羟甲基与未反响的活在弱酸性条件下,多羟甲基三聚氰胺分子间的羟甲基与未反响的活泼氢原子之间、或羟甲基与羟甲基之间可缩合成亚甲基:泼氢原子之间、或羟甲基与羟甲基之间可缩合成亚甲基:NNNHOCH2HNNHCH2OHNHCH2OH+NNNHOCH2HNNHCH2OHNHCH2OHH , -H2ONNNHOCH2HNNNHCH2OHNNNCH2HNNHCH2OHNHCH2OHCH2OH NNNHOCH2HNNHCH2OHNHCH2OH+NNNHOCH2HNNHCH2OHNHCH2OHH , -H2ONNNHOCH2HNNHCH2ONHCH2OHNNNCH2HNNHCH2OHNHCH2OH-HCHONN

35、NHOCH2HNNHNHCH2OHNNNCH2HNNHCH2OHNHCH2OH多羟甲基三聚氰胺低聚物具有亲水性,运用于塑料、胶粘剂、织物处多羟甲基三聚氰胺低聚物具有亲水性,运用于塑料、胶粘剂、织物处置剂和纸张加强剂等方面,经进一步缩聚,成为体型构造产物。置剂和纸张加强剂等方面,经进一步缩聚,成为体型构造产物。 3醚化反响醚化反响 多羟甲基三聚氰胺不溶于有机溶剂,必需经过醇类醚经改性,才干多羟甲基三聚氰胺不溶于有机溶剂,必需经过醇类醚经改性,才干用作溶剂型涂料交联剂。醚化反响是在微酸性条件下,在过量醇中进展用作溶剂型涂料交联剂。醚化反响是在微酸性条件下,在过量醇中进展的,同时也进展缩聚反响,构成

36、多分散性的聚合物。的,同时也进展缩聚反响,构成多分散性的聚合物。 NNNHOCH2HNNHCH2OHNHCH2OH+ROHH , -H2ONNNHOH2CNNHCH2ORNCH2OR在微酸性条件下,醚化和缩聚是两个竞争反响,假设缩聚快于醚化,那在微酸性条件下,醚化和缩聚是两个竞争反响,假设缩聚快于醚化,那么树脂粘度高,不挥发分低,与中长油度醇酸树脂的混容性差,树脂稳么树脂粘度高,不挥发分低,与中长油度醇酸树脂的混容性差,树脂稳定性也差;假设醚化快于缩聚,那么树脂粘度低,与短油度醇酸树脂的定性也差;假设醚化快于缩聚,那么树脂粘度低,与短油度醇酸树脂的混容性差,制成的涂膜干性慢,硬度低。所以必需控

37、制条件,使这两个混容性差,制成的涂膜干性慢,硬度低。所以必需控制条件,使这两个反响平衡进展,并使醚化略快于缩聚,到达既有一定的缩聚度,使树脂反响平衡进展,并使醚化略快于缩聚,到达既有一定的缩聚度,使树脂具有优良的抗性,又有一定的烷氧基含量,使其与基体树脂有良好的混具有优良的抗性,又有一定的烷氧基含量,使其与基体树脂有良好的混容性。容性。 2.合成工艺合成工艺 (1)丁醇醚化三聚氰胺树脂的合成工艺丁醇醚化三聚氰胺树脂的合成工艺 丁醇醚化三聚氰胺树脂的消费过程分为反响、脱水和后处置丁醇醚化三聚氰胺树脂的消费过程分为反响、脱水和后处置3个阶段。个阶段。 反响阶段反响阶段 有一步法和二步法两种。一步法

38、在合成树脂的反响过程中,有一步法和二步法两种。一步法在合成树脂的反响过程中,将各种原料投入后,在微酸性介质中同时进展羟甲基化反响、醚化反响和缩聚将各种原料投入后,在微酸性介质中同时进展羟甲基化反响、醚化反响和缩聚反响。二步法在反响过程中,物料先在微碱性介质中主要进展羟甲基化反响,反响。二步法在反响过程中,物料先在微碱性介质中主要进展羟甲基化反响,反响到一定程度后,再转入微酸性介质中进展缩聚和醚化反响。一步法工艺简反响到一定程度后,再转入微酸性介质中进展缩聚和醚化反响。一步法工艺简单,但须严厉控制反响介质的单,但须严厉控制反响介质的pH,二步法反响较平稳,消费过程易于控制。,二步法反响较平稳,消

39、费过程易于控制。 脱水阶段脱水阶段 将水分不断及时地排出,有利于醚化反响和缩聚反响正向进将水分不断及时地排出,有利于醚化反响和缩聚反响正向进展。脱水有蒸馏法和脱水法两种方式。蒸馏法普通是参与少量的苯类溶剂进展展。脱水有蒸馏法和脱水法两种方式。蒸馏法普通是参与少量的苯类溶剂进展苯类溶剂苯类溶剂-丁醇丁醇-水三元恒沸蒸馏,苯类溶剂中苯毒性较大,普通是采用甲苯或水三元恒沸蒸馏,苯类溶剂中苯毒性较大,普通是采用甲苯或二甲苯,其参与量约为丁醇量的二甲苯,其参与量约为丁醇量的10%,采用常压回流脱水,经过分水器分出水,采用常压回流脱水,经过分水器分出水分,丁醇前往反响体系。脱水法是在蒸馏脱水前先将反响体系

40、中部分水分别出分,丁醇前往反响体系。脱水法是在蒸馏脱水前先将反响体系中部分水分别出去,以降低能耗,缩短工时。去,以降低能耗,缩短工时。 后处置阶段后处置阶段 包括水洗和过滤两个处置过程。经过水洗,除去亲水性物包括水洗和过滤两个处置过程。经过水洗,除去亲水性物质,提高产质量量,添加树脂储存稳定性和抗水性。而过滤,是为了除去树脂质,提高产质量量,添加树脂储存稳定性和抗水性。而过滤,是为了除去树脂中未反响的三聚氰胺以及未醚化的羟甲基三聚氰胺低聚物、剩余的催化剂等杂中未反响的三聚氰胺以及未醚化的羟甲基三聚氰胺低聚物、剩余的催化剂等杂质。质。 水洗方法是在树脂中参与水洗方法是在树脂中参与20%30%的丁

41、醇,再参与与树脂等量的水,然后的丁醇,再参与与树脂等量的水,然后加热回流,静置分层后,减压回流脱水,待水脱尽后,再将树脂调整到规定的粘加热回流,静置分层后,减压回流脱水,待水脱尽后,再将树脂调整到规定的粘度范围,冷却过滤后即得透明而稳定的树脂。度范围,冷却过滤后即得透明而稳定的树脂。 丁醇醚化三聚氰胺树脂的消费配方例如见下表:丁醇醚化三聚氰胺树脂的消费配方例如见下表:原 料三聚氰胺37%甲醛丁醇一 丁醇二碳酸镁苯酐二甲苯相对分子质量126307474低醚化度摩尔数16.35.4质量份11.646.936.80.040.044.6高醚化度摩尔数16.35.40.8质量份10.944.234.75

42、.80.030.044.3 其消费过程如下:其消费过程如下: 将甲醛、丁醇将甲醛、丁醇(一一)、二甲苯投入反响釜中,搅拌下参与碳酸镁、三聚氰胺;、二甲苯投入反响釜中,搅拌下参与碳酸镁、三聚氰胺; 搅匀后升温,并回流搅匀后升温,并回流2.5小时;小时; 参与苯酐,调整参与苯酐,调整pH至至4.55.0,再回流,再回流1.5小时;小时; 静置,分出水层;静置,分出水层; 开动搅拌,升温回流出水,直到开动搅拌,升温回流出水,直到102以上,树脂对以上,树脂对200号油漆溶剂油容号油漆溶剂油容忍度为忍度为134; 蒸出部分丁醇,调整粘度至规定范围,降温过滤。蒸出部分丁醇,调整粘度至规定范围,降温过滤。

43、要消费高醚化度三聚氰胺树脂,可在上述树脂中参与丁醇要消费高醚化度三聚氰胺树脂,可在上述树脂中参与丁醇(二二),继续回流脱水,继续回流脱水,直至容忍度到达直至容忍度到达11015,蒸出部分丁醇,调整粘度至降温过滤。,蒸出部分丁醇,调整粘度至降温过滤。 3甲醇醚化三聚氰胺树脂的合成工艺甲醇醚化三聚氰胺树脂的合成工艺单体型高甲醚化三聚氰胺树脂单体型高甲醚化三聚氰胺树脂 单体型高甲醚化三聚氰胺树脂中用量最大、运用最广的是六甲氧基单体型高甲醚化三聚氰胺树脂中用量最大、运用最广的是六甲氧基甲基三聚氰胺甲基三聚氰胺HMMM。六甲氧基甲基三聚氰胺属于单体型高烷基。六甲氧基甲基三聚氰胺属于单体型高烷基化三聚氰胺

44、树脂,是一种化三聚氰胺树脂,是一种6官能度单体化合物。其构造式如下:官能度单体化合物。其构造式如下:NNNNNNCH3OCH2CH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3CH3OCH2CH3OCH2与丁醚化三聚氰胺树脂的合成工艺稍有不同,与丁醚化三聚氰胺树脂的合成工艺稍有不同,HMMM的合成分二步进展,的合成分二步进展,第一步,在碱性介质中,三聚氰胺与过量的甲醛进展羟甲基化反响,生第一步,在碱性介质中,三聚氰胺与过量的甲醛进展羟甲基化反响,生成六羟甲基三聚氰胺晶体;第二步,除去游离甲醛和水分的六羟甲基三成六羟甲基三聚氰胺晶体;第二步,除去游离甲醛和水分的六羟甲基三聚氰胺在酸性介质中和过量的甲醇进

45、展醚化反响,得到聚氰胺在酸性介质中和过量的甲醇进展醚化反响,得到HMMM。NNNNNNHOCH2CH2OHCH2OHCH2OHHOCH2HOCH2NNNH2NNH2NH2OH , -H2O过量HCHO过量CH3OHH , -H2ONNNNNNCH3OCH2CH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3CH3OCH2CH3OCH2 第一步羟甲基化阶段,反响介质的第一步羟甲基化阶段,反响介质的pH普通为普通为7.59.0,反响温度普,反响温度普通为通为5565,反响时间普通为,反响时间普通为34小时,甲醛用量普通为三聚氰胺摩尔小时,甲醛用量普通为三聚氰胺摩尔数的数的812倍。倍。 第二步醚化反响是可逆

46、反响,六羟甲基三聚氰胺晶体中含有水分,第二步醚化反响是可逆反响,六羟甲基三聚氰胺晶体中含有水分,不利于醚化,而有利于缩聚。为防止缩聚和降低树脂中游离甲醛的含量,不利于醚化,而有利于缩聚。为防止缩聚和降低树脂中游离甲醛的含量,在醚化前必需除去水分和游离甲醛,使结晶体中含水量在在醚化前必需除去水分和游离甲醛,使结晶体中含水量在15%以下。醚以下。醚化阶段,反响介质的化阶段,反响介质的pH普通为普通为23.5,反响温度普通为,反响温度普通为3040,甲醇,甲醇用量普通为六羟甲基三聚氰胺摩尔数的用量普通为六羟甲基三聚氰胺摩尔数的1420倍。用于醚化的酸性催化倍。用于醚化的酸性催化剂可以是硫酸、硝酸、盐

47、酸,也可用强酸阳离子交换树脂。剂可以是硫酸、硝酸、盐酸,也可用强酸阳离子交换树脂。 HMMM的消费配方例如见下表:的消费配方例如见下表:原 料三聚氰胺37%甲醛水甲醇一甲醇二丁醇相对分子质量126303232摩尔数1101818质量/份5.736.55.826.026.0适量 其消费过程如下:其消费过程如下: () 将甲醛和水投入反响釜中,搅拌,用碳酸氢钠调理将甲醛和水投入反响釜中,搅拌,用碳酸氢钠调理pH至至7.6,渐渐参与,渐渐参与三聚氰胺;三聚氰胺; () 升温到升温到60,待三聚氰胺溶解后,调理,待三聚氰胺溶解后,调理pH至至9.0,待六羟甲基三聚氰胺,待六羟甲基三聚氰胺结晶析出后,静

48、置保温结晶析出后,静置保温34小时;小时; () 降温,由反响瓶底部吸滤除去过剩的甲醛水溶液;降温,由反响瓶底部吸滤除去过剩的甲醛水溶液; () 将甲醇一投入湿的六羟甲基三聚氰胺晶体,开动搅拌,在将甲醇一投入湿的六羟甲基三聚氰胺晶体,开动搅拌,在30用浓用浓硫酸调硫酸调pH至至2.0,晶体溶解后,用碳酸氢钠中和至,晶体溶解后,用碳酸氢钠中和至pH=8.5; () 在在75以下减压蒸除挥发物;以下减压蒸除挥发物; () 在在75,90kPa真空度蒸出剩余水分;真空度蒸出剩余水分; () 参与甲醇二,反复进展醚化操作;参与甲醇二,反复进展醚化操作; () 用丁醇稀释到规定的不挥发分,过滤。用丁醇稀

49、释到规定的不挥发分,过滤。 HMMM的质量规格见下表:的质量规格见下表:项 目指 标色泽铁钴比色计/号1不挥发分/%702粘度涂4杯/s30游离甲醛/%3溶解性溶于醇,部分溶于水 单体型高烷基三聚氰胺树脂中除六甲氧基甲基三聚氰胺单体型高烷基三聚氰胺树脂中除六甲氧基甲基三聚氰胺外,还有六丁氧基甲基三聚氰胺外,还有六丁氧基甲基三聚氰胺HBMM,其制备方法,其制备方法与与HMMM的制备方法根本一样,在此不作引见。的制备方法根本一样,在此不作引见。 三、苯代三聚氰胺甲醛树脂的合成原理三、苯代三聚氰胺甲醛树脂的合成原理与三聚氰胺甲醛树脂根本一样。苯代三聚氰胺与甲醛在碱性条件下先进与三聚氰胺甲醛树脂根本一

50、样。苯代三聚氰胺与甲醛在碱性条件下先进展羟甲基化反响,然后在弱酸性条件下,羟甲基化产物与醇类进展醚化展羟甲基化反响,然后在弱酸性条件下,羟甲基化产物与醇类进展醚化反响的同时也进展缩聚反响。只不过由于苯环的引入,降低了官能度,反响的同时也进展缩聚反响。只不过由于苯环的引入,降低了官能度,分子中氨基的反响活性也有所降低。苯代三聚氰胺的反响性介于尿素与分子中氨基的反响活性也有所降低。苯代三聚氰胺的反响性介于尿素与三聚氰胺之间。三聚氰胺之间。 四、共缩聚树脂的合成四、共缩聚树脂的合成 1.丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树脂的合成丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树脂的合成 丁醚化三聚氰胺树脂是运用最广泛的交联剂,但其

51、附着力较差,固丁醚化三聚氰胺树脂是运用最广泛的交联剂,但其附着力较差,固化速度较。以尿素取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树化速度较。以尿素取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树脂,既可提高涂膜的附着力和干性,又可降代本钱。脂,既可提高涂膜的附着力和干性,又可降代本钱。 2.丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂的合成丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂的合成 以苯代三聚氰胺取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰以苯代三聚氰胺取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂,可改良三聚氰胺树脂和醇酸树脂的混容性,提高涂膜的胺共缩聚树脂,可改良三聚氰胺树脂和醇酸树脂

52、的混容性,提高涂膜的初期光泽、抗水性和耐碱性,但对树脂的耐候性有些不利影响。初期光泽、抗水性和耐碱性,但对树脂的耐候性有些不利影响。 第五节第五节 氨基树脂的运用氨基树脂的运用 涂料工业运用的氨基树脂在涂料固化过程中起交联剂的作用。涂料工业运用的氨基树脂在涂料固化过程中起交联剂的作用。氨基树脂与基体树脂可进展共缩聚反响,其本身也进展自缩聚反响,使氨基树脂与基体树脂可进展共缩聚反响,其本身也进展自缩聚反响,使涂料交联固化。涂料交联固化。氨基树脂中含有:氨基树脂中含有:烷氧基甲基烷氧基甲基是交联反响的主要基团是交联反响的主要基团羟甲基羟甲基既是交联反响的基团,也是自缩聚的基团,其反响才干比烷既是交

53、联反响的基团,也是自缩聚的基团,其反响才干比烷氧基甲基大氧基甲基大亚氨基亚氨基主要是自缩聚的基团,易与羟甲基进展自缩聚反响。主要是自缩聚的基团,易与羟甲基进展自缩聚反响。醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂、聚酯树脂和环氧树脂中含有羟基、羧基、醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂、聚酯树脂和环氧树脂中含有羟基、羧基、酰胺基。这些树脂作为基体树脂与氨基树脂配合,在涂膜中发扬增塑作酰胺基。这些树脂作为基体树脂与氨基树脂配合,在涂膜中发扬增塑作用。用。固化时的主要反响:基体树脂的羟基、羧基、酰胺基与氨基树脂的烷氧固化时的主要反响:基体树脂的羟基、羧基、酰胺基与氨基树脂的烷氧基甲基、羟甲基和亚氨基等基团进展共缩聚反响。基

54、甲基、羟甲基和亚氨基等基团进展共缩聚反响。羧基主要起催化作用,它催化交联反响,同时也催化氨基树脂的自缩聚羧基主要起催化作用,它催化交联反响,同时也催化氨基树脂的自缩聚反响。反响。 为满足涂料的性能要求,常将几种树脂混合,经过改动混合为满足涂料的性能要求,常将几种树脂混合,经过改动混合比调理性能,到达优势互补的作用。涂膜性能较大程度上取比调理性能,到达优势互补的作用。涂膜性能较大程度上取决于基体树脂和氨基树脂交联剂间的混容性。在交联反响体决于基体树脂和氨基树脂交联剂间的混容性。在交联反响体系,混容性不仅与基体树脂和交联剂的种类性能有关,还与系,混容性不仅与基体树脂和交联剂的种类性能有关,还与它们

55、之间的混合分散形状、相互反响程度、分子立体构型、它们之间的混合分散形状、相互反响程度、分子立体构型、分子量及其分布等也有有大关系。分子量及其分布等也有有大关系。当两种树脂混合时往往会出现以下景象:当两种树脂混合时往往会出现以下景象: 1两种树脂混容性好,烘干后涂膜透明,附着力好,两种树脂混容性好,烘干后涂膜透明,附着力好,光泽高;光泽高; 2两种树脂能混容,但溶液透明稍差,涂膜烘干后透两种树脂能混容,但溶液透明稍差,涂膜烘干后透明。对这种情况,是两种树脂本质上能混容,只是溶剂不理明。对这种情况,是两种树脂本质上能混容,只是溶剂不理想。想。 3两种树脂能混容,但涂膜烘干后外表有一层白雾。两种树脂

56、能混容,但涂膜烘干后外表有一层白雾。这是两者混容性不佳的最轻程度。这是两者混容性不佳的最轻程度。4两种树脂能混容,但涂膜烘干后皱皮无光。出现这种两种树脂能混容,但涂膜烘干后皱皮无光。出现这种情况是两者本质上不能混容,只是由于能溶于同一种溶剂。情况是两者本质上不能混容,只是由于能溶于同一种溶剂。 5两种树脂不能混容,放在一同体系混浊,严重时分两种树脂不能混容,放在一同体系混浊,严重时分层析出。层析出。 普通涂膜的必要条件是透明且附着力好。上述几种情况普通涂膜的必要条件是透明且附着力好。上述几种情况中只需出现中只需出现1、2两种情况的树脂能配合运用。两种情况的树脂能配合运用。 通用的丁醚化三聚氰胺

57、树脂为聚合型构造,相对分子质通用的丁醚化三聚氰胺树脂为聚合型构造,相对分子质量普通不超越量普通不超越2000,分子构造中主要有羟甲基和丁氧基,分子构造中主要有羟甲基和丁氧基,前者极性高于后者。不干性油醇酸树脂油度短,羟基过量较前者极性高于后者。不干性油醇酸树脂油度短,羟基过量较多,极性较大,它易与低丁醚化三聚氰胺树脂相混容;半干多,极性较大,它易与低丁醚化三聚氰胺树脂相混容;半干性油或干性油醇酸树脂油度较长,羟基过量较少,极性性油或干性油醇酸树脂油度较长,羟基过量较少,极性较小,易与高丁醚化三聚氰胺树脂相容。高醚化氨基树脂可较小,易与高丁醚化三聚氰胺树脂相容。高醚化氨基树脂可得到较高的运用固体

58、分,但固化速度慢,涂膜硬度低,所以得到较高的运用固体分,但固化速度慢,涂膜硬度低,所以选择氨基树脂时,在到达一定混容性的前提下,醚化度不要选择氨基树脂时,在到达一定混容性的前提下,醚化度不要太高。太高。 聚酯树脂极性高于醇酸树脂。热固性丙烯酸树脂主要是甲基丙聚酯树脂极性高于醇酸树脂。热固性丙烯酸树脂主要是甲基丙烯酸酯单体和多种乙烯基单体的共聚物,相对分子质量普通为烯酸酯单体和多种乙烯基单体的共聚物,相对分子质量普通为1000020000,分子链上带有羟基、羧基、酰胺基等,极性也高于醇酸,分子链上带有羟基、羧基、酰胺基等,极性也高于醇酸树脂。这两类树脂易与自缩聚倾向小、共缩聚倾向大的低丁醚化三聚

59、氰树脂。这两类树脂易与自缩聚倾向小、共缩聚倾向大的低丁醚化三聚氰胺树脂、甲醚化三聚氰胺树脂相容。热固性丙烯酸树脂用醇酸改性后,胺树脂、甲醚化三聚氰胺树脂相容。热固性丙烯酸树脂用醇酸改性后,可提高与低丁醚化三聚氰胺树脂的混容性。可提高与低丁醚化三聚氰胺树脂的混容性。 异丁醇醚化氨基树脂比容忍度一样的丁醇醚化氨基树脂的极性大,异丁醇醚化氨基树脂比容忍度一样的丁醇醚化氨基树脂的极性大,分子量分布宽,与极性较大的醇酸树脂有更好的混容性。分子量分布宽,与极性较大的醇酸树脂有更好的混容性。丁醚化苯代三聚氰胺树脂比丁醇醚化三聚氰胺树脂极性低,与多种醇酸丁醚化苯代三聚氰胺树脂比丁醇醚化三聚氰胺树脂极性低,与多

60、种醇酸树脂有优良的混容性。树脂有优良的混容性。 丁醚化脲醛树脂易与短、中油度醇酸树脂相容。丁醚化脲醛树脂易与短、中油度醇酸树脂相容。 丁醚化氨基树脂的烃容忍度是涉及混容性的一个重要技术目的,但丁醚化氨基树脂的烃容忍度是涉及混容性的一个重要技术目的,但不是决议混容性的独一目的。容忍度是选择混容性的一个最方便的工具。不是决议混容性的独一目的。容忍度是选择混容性的一个最方便的工具。 甲醚化氨基树脂,不论单体型还是聚合型,相对分子质量普通都比甲醚化氨基树脂,不论单体型还是聚合型,相对分子质量普通都比丁醚化氨基树脂低,极性比丁醚化氨基树脂高。它们共缩聚倾向大于自丁醚化氨基树脂低,极性比丁醚化氨基树脂高。

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