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文档简介

1、中南大学2008年硕士研究生入学考试试题考试科目代码及名称:741药学综合基础注意:1、所有答案(含选择题、填空题、判断题、作图题等)一律答在专用答题纸上,写在试题纸上或其他地点一律不给分。2、作图题可以在原试题图上作答,然后将“图”撕下来贴在答题纸上相应位置。3、考试时限:3小时;总分:300分有机化学部分一.选择题(每题2分,共36分)1、下列化合物中熔点最高的是:CooHCooHCooHA.HBo.oCC.D.COOH2、下列反应的主产物是:t-BuoHhno2OHNH2A.B.CHOOC.oD.t-BuC(CH3)3C(CH3)33、下列反应的主产物是:稀,冷KMnOj4OH-H3CC

2、H3A.B.C.D.OHCH3OHOHCH3OHOOCH3CH3CH3OHCH3CH3OHCH3下列卤负离子在非质子性溶剂中亲核性最大的是:A.F-B.Cl-C.Br2D.I-下列化合物中哪个不能被高碘酸氧化:6.下列反应的主要产物是:7.对下列反应的陈述哪一个正确:A.高温,动力学控制B.高温,热力学控制C.低温,热力学控制D.低温,动力学控制8.下列碳正离子最稳定的是:10.下列反应的主产物是:碳正离子RC+,RCH+,RCH+,CH+的稳定性顺序为()3223RC+RCH+RCH+CH+(B)RC+RCH+RCH+RC+RCH+RCH+(D)CH+RC+RCH+RCH+33223322按

3、1H-NMR化学位移()的大小顺序,CHF,CHCl,CHBr,CHI中氢质子3333(A)羧酸酰氯酸酐酯(B)酰氯酸酐酯羧酸化学位移顺序为(A)CHFCHClCHBrCHFCHBrCHI3333对氯甲苯的质谱(MS)图中,(A)1:1(B)2:1下列溶剂为非极性溶剂的是(A)DMSO(B)THFDMF为反应溶剂,亲核试剂CN-,(A)CN-I-Br-Cl-(C)I-Br-Cl-CN-CHClCHBrCHICHClCHBrCHI3333其分子离子峰M+和M2+的峰高比为()C)3:1(D)3:2()C)Benzne(D)DMFBr-和Cl-的亲核能力的大小为()I-,(B)CN-I-Br-Cl

4、-(D)I-Br-Cl-RC-RN-RO-32RC-RN-RO-F-3232(A)羧酸酰氯酸酐酯(B)酰氯酸酐酯羧酸(A)羧酸酰氯酸酐酯(B)酰氯酸酐酯羧酸RC-RN-RO-F-(D)F-RC-RN-RO3232如果极性最小的化合物在薄层板上走得最远,对于醋酸和乙醇及其反应产物乙酸乙酯,这三个化合物所走的距离顺序为醋酸乙醇乙酸乙酯乙醇醋酸乙酸乙酯乙酸乙酯醋酸乙醇乙酸乙酯乙醇醋酸8.下列化合无不具有芳香性的是9.酰氯,酸酐,酯,羧酸还原反应由易到难的顺序为(C)酰氯酯酸酐羧酸(D)酰氯酸酐酯羧酸10.CHCH)32NH,CHCHNH,NH,PhN(CH)和PhNH的碱性大小顺序为()232233

5、22(B)CHCH)32NHCHCHNHNHPhN(CH)PhNH23223322CHCH)32NHCHCHNHNHPhN(CH)PhNH23223322CHCH)32NHCHCHNHNHPhNHPhN(CH)23223232(D)CHCHNH(CHCH)NHNHPhN(CH)PhNH322322332211.下列糖为单糖的是(A)淀粉(B)纤维素(C)葡萄糖(D)麦芽糖12.在FeX的催化作用下,3苯与卤素反应生成卤代苯,卤素的反应活性顺序为A)FClBrI2222(B)FClBrI2222(C)ClBrIF2222ClFBrI222213.下列试剂不能与亚硫酸氢钠溶液反应的是(A)(B)(

6、C)(D)(14.下列醇与醋酸反应生成酯的反应活性顺序正确的是CHOHCHCHCHCHOHCHCH(OH)CHCH(CH)CCH(OH)CH33222323333CHOHCHCHCHCHOH(CH)CCH(OH)CHCHCH(OH)CHCH33222333323CHCHCHCHOHCHCH(OH)CHCH(CH)CCH(OH)CHCHOH32223233333CHOHCHCHCHCHOHCHCH(OH)CHCH(CH)CCH(OH)CH33222323333苯酚,苯,氯苯和硝基苯发生硝化反应时,相对反应速度为3.苯酚苯氯苯硝基苯(C)苯酚氯苯苯硝基苯苯酚苯氯苯硝基苯(D)苯酚氯苯苯硝基苯下列自

7、由基的稳定性由高到低的排列是(A)H2C=cCH2+H3CCH2-CH3(B)h2cch(C)H3CCH2巴D).3.吡咯,噻吩,吡喃和苯发生亲电反应由易到难为(A)咲喃噻吩吡咯苯吡咯噻吩咲喃苯苯吡咯咲喃噻吩吡咯咲喃噻吩苯3.3.CHO-,OH-,PhO-和CHCOO-的亲核大小顺序为()33(A)CHO-OH-PhO-CHCOO-(B)CHO-OH-PhO-CHCOO-3333OH-CHO-PhO-CHCOO-(D)CHO-OH-CHCOO-PhO-3333二.完成下列反应式中的反应条件或反应产物(共44分)1.CH2bh3/thfH2O2RC()()HOH一3.3.8.4.5.6.(7.9

8、.10.酚的PK值范围在8.0-10.0,比脂肪醇强得多,试用共振结构解释其原因。a在核磁共振氢谱中,与炔键相连的氢核(|=二H)的化学位移()一般在1.8-2.8之间,而苯环上的氢核的化学位移一般在7,27左右。试解释其产生差别的原因。试解释2-氯-2-甲基丙烷在下面不同溶剂中发生反应的速度的差异的原因。Nu:ClNu熔剂CHOHCHCOOHCHOH:HO=1:4HO332522相对速度11001054有机合成中常用Witting反应来构建不饱和键,使用电子转移箭头解释下面Witting反应机理:RPPhCI-H2CPh+OBaseCHRPh2.按下列指定原料合成化合物B分析化学部分一.填空

9、(每空2分,共30分)系统误差包括试剂误差或仪器误差,误差和误差。有效数字不仅能表示数值的大小,还可以反映。某次分析结果的S为0.122,若取两位有效数字,应为。Na2CO3溶液的电荷平衡方程为。容量分析中的指示剂的选择依据是。滴定误差是由于与滴定终点不一致所引起的误差。其与有关。用乙二胺四乙酸测定Ca2+的含量时,为消除样品中同时存在的Fe3+,A13+的干扰,可加入,使生成更为稳定的配合物。影响条件电位的因素有、生成沉淀和配合物。用过量的BaCl2沉淀SO42-时,溶液中含有少量的NO3-,Ac-,Zn2+,Mg2+,Fe3+等杂质,当沉淀完全后,扩散层中首先吸附的是,原因是。液接电位是由

10、于离子在通过形成的,可采用消除或减小液接电位。简答题(8分)请解释在非水介质中进行的酸碱滴定,与在水溶液中进行的酸碱滴定想比较,主要解决了什幺问题?并指出有机碱的盐酸盐药物一般可用什幺滴定法进行定量,写出滴定剂、溶剂、指示剂以及所需的其他特殊试剂。计算题(14分)称取含有苯酚的试样05000克,溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液(其中含有过量KBr)25.00m1,并加入HC1酸化,放置。待反应完全后,加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mo1/LNaS2O3溶液29.91ml。计算试样中苯酚(分子量:94.11)的百分质量分数。仪器分析部分一、填空题(共30分,每空2分)能

11、够发射荧光的物质需要同时具备两个条件:即某一组分在固定相和流动相中的质量为叫,mB(g),浓度为CA,CB(g/m1),摩尔数TOC o 1-5 h z为nA,nB(mol),贝H次组分的容量因子为。紫罗兰中含有两种同分异构体(结构式如下图),测得UV光谱a体的入=228nm,B体的入=296nm,则a体的结构式应为下图的。maxmax顺序流出色谱柱。由C、H、O、N组成的化合物,若分子式含奇数个N,则分子离子峰的质量TOC o 1-5 h z数为。原子吸收分光光度计与普通的紫外-可见分光光度计的结构基本相同,只是用代替了连续光源,用原子化器代替了吸收池。两坐标分别碳13和氢1的化学位移的二维

12、谱为。在色谱分析中,要使两组分完全分离,则二者间分离度应。只有能引起变化的分子震动才能吸收能量相当的红外辐射,而在红外吸收光谱上观测到吸收峰。复合光变为单色光的过程称为。某化合物分子式为C7H8O,在7.1,5.1,64.3三处均出现单峰,积分线78高度比为5:1:2,该化合物结构式为。在色谱图中,不正常的色谱峰主要有两种:拖尾峰和。核磁共振谱由化学位移、及峰面积积分曲线分别提供了含氢官能团、核间关系及氢分布等三方面的信息。乙炔分子振动自由度为。二、问答题(共40分)简述电子跃迁的几种类型,并说明跃迁所需要的能量大小顺序。(8分)简述影响氢核化学位移的因素。(7分)在色谱动力学理论中,谱带展宽的主要因素有哪些?(7分)简述电子捕获检测器的测定原理。(8分)请写出下面二化合物发生Mclafferty重排的过程及重排离子的质荷比。(10采用某牌号ODS柱(4.6nm*250nm)分离A、B组分,结果测得柱效为16000cm-i,t为1.83min,A、B两组分的保留时间分别为t=5.24min,t=6.07min.请问:A、0RAR

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