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1、10-化学动力学基础-1答案-考研试题资料系列10-化学动力学基础-1答案-考研试题资料系列10-化学动力学基础-1答案-考研试题资料系列10-化学动力学基础-1答案-考研试题资料系列第十章、化学动力学基础一答案::一、选择题 共71 题1 1 分 502 。 2分 5203 C 3. 2分 504 D 4. 1 分 5222 D 2 分 5223 . 2 分 5224 D . 分51 A 8。 1分252 C 9 1 分55 C 10. 2 分525 A . 分 55 2. 2 分 5256 D 3。 2分 25 C 1. 2 分 5258 B 1. 2 分5259 C 16 2 分 560

2、 D . 1分61 18。 1 分 5262D9。 2 分 63 答 B 根据 0。 2 分 524 21。 1分65 B 2 分 566 A 3。 2 分 67 24。 2分28 25。 2 分5271 C 26 2 分 5273 27。 2分 527 8. 2 分 527 A 29。 分 5277 C 3 分 28 B 1。 1 分 5279 C 32。 2 分 581 B 3. 分528 34 分 586 答 设 X0nY0m r/r k 02mlm3/1mldm-3. modm-/.1 modm-3 = 72/1 = 4 2= 4 n = 2 同理: m = 2 m 1 2分 288

3、B 。 1 分528 D 3。 2 分 5290 B 38。 2 分 5291 A 9。 1 分 5294 40. 2分5296 D 41。 分297 B 2. 2 分 5301 C 4。 2 分 502 D 4。 1 分 5303 C 45.1 分504 46. 1 分 05 B 4。 1 分 306 8. 2 分5308 B 49. 1 分5309 502 分 426 D 5. 2 分 548 C 52。 2分 5552 2 分 5553 54。2 分 55 答 C 平行反应 E总 1E1+ k2E2k1k2 5. 2 分 5555 A 6。 2 分55 5。 分 5559 C 8。 2

4、分560 答 C k2= exp12/R 将数据代入即得 59 分 55 A 60。 2 分 5562 B 1. 2 分 565 62. 1 分 5701 答 C 按活化能估算的 5 规则 63。 分 5702 答 按活化能估算的 30% 规则 6. 1 分5703 B 65。 分 5704 6。 2 分 707 A 67 分 578 B 68. 分 709 B 69。 2 分 B 7. 分 5776 B 1。 分 5833 二、填空题 共 7题 . 2 分 507 答 pt p02 。 2 分 5208 答 1 ol1- mdm3 m -1s1 2 3. 2 分 5209 答 0.75104

5、,1.5010-4, 3。0010-4 1分 0.5分 0.5分 4. 2 分5210 答.750-2, 221-2, 1。01-2. 0.5分 0分 1分 。 分 211 答rB3 mold3h1,r27mlm3h-1 6。 2 分 5212 答 A=rBC 分 5227 答 = k 8 分 528 答 k1 = k 9 2 分 5229 答 总包反应对O2是一 级 对NO是 二 级 10。 2 分 521 答 一级 ; s1 1 2分 5237 答 13 分 2.109 1分 12。 2 分523 答 因为化学计量关系式不应该影响速率方程, 所以此反应的速率方 程不变. 分 13 1 分

6、5243 答正整数 3 14 2分510 答 1 。 2 分 311 答 一级 16 2 分 31 答 t = c0/k 104 s 7。2 分 534 答 k =1/t ln/c 1.710-4 s n 1/1-x= kt =0.9 95% 8 分53 答 1与初始浓度无关 2等于 3. 1 2 分 5431 答43 d t - 2。 2 分 542 答 =0。1318a-1 lg =- =0。7 x =5。 mg 21.分53 答 t1/2=0693/ k2310 s . 2分 5450 答 t 1/k lnc0/c = 487 min 23。 2 分 5451 答 1/3 . 1 分 5

7、453 答 不是 2. 2分 554 答t = 455 s 6。 2 分564 答级数为, tln2。104s 27. 分 5564答 1kB/k2 分 09 答 k=, f=BrSO+ 则 b= k-SO3Br SOH+ 2分 29. 2 分 5629 答k1/k 或/ 30。 2 分63 答 K=k1/k1 热动 为正整数 1 2 分 561 答 加和, 快。 32. 2 分 5632 答 加入选择性催化剂, 改变温度。 33 2 分 563 答 最慢或最难进行的一步反应。 34 2 分 5634 答 小, 大。 5 分 657 答 52.9 kJmo-1 36。 2 分5659 答 0

8、37。 2分 5662 答 ca/k0=xEcat/R=11 38。 2 分6 答 31 mo1 lnk2/k1 =l0/5Ea/8。14/75-1/300 9 2 分 573 答4。87103 s-1 40. 分 574 答 活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值。 4. 2 分 575 答实验活化能, T无关。 4. 2分 571 答 。2K dTRT2/Ea d / k 3。 分 570 答 改变反应的途径,降低反应的活化能。增加活化分子的百分数。 44 2 分 837 答 k表= k2/k- E表 = E+ E1 E- 45. 2 分5838 答 k2 k1, k1 k 或 2+

9、 k-1 k1 Bss 1/k+ 2A 4. 分81 答 P/dt = k1k2AB2k1+k2B k1 2B 47. 2 分 5986答 催化剂 在决速步后 三、计算题 共24题 1. 分 513 答 p=pB+2 p0pB =2-B, B=2- 1分 1/t为直线,本 据1pB/p=kt 则为二级反应 2分 =5。08 P-1s1 k=0310-8。147103 mo1dm31。3 ol-1m3s1 2分. 5 分 5215 答 1 p=B+2 p0B 2p0-B, =p0p 1分 21/pBt为直线,本 据1/pB1=kt 则为二级反应 2分 k=5.008 a-1s1 k5。3108。

10、31479103 ol1dm3133 l-1dm3s1 2分3。 分 5232 答 k 2.571- dm3mol-1s-1 4 5 分 52 答 p T .。.。.。.。.。 1 1分 .。2 1分 以 式代入 2式,则: kp RT1n kC 分 p= 6.01108 ka1 1分 . 5分 236 答 1 1分 2= pA2T-2 1分 将 1,2 代入 dcA/d = CA2中, 则: dpA/dt = kCp2RT1 3 将 与 pA/dt =kppA2 比较得: kp= CRT-1 1.9719 Pa1 分 6。5 分 539 答 当c相同时,m与成正比,则 =2.0 3分 终 =

11、始/2.40 170 分 分别为05, 。6, 0.58, 3分 kAo =o/A/ 分别为00136, 0。0138, 0。4, 平均值为常数 004 3分 故为二级, 且k= = .010/1 = 0.0140ml1m3in1 分 10分 24 答 O2分解的量正比于产生氧气体积V, 即cV, tV Vt k ln =ln0。652 mn1 分 再生成12。0 dm3标准状态下的氧,需时间为: = ln = n9.3 mi 分 8.1 分 5241 答 对于变容一级反应不难推得: =0。610/1. = -. 分 kt l1=l1 = n 4分 代入数值后得: t= ln 0.4+10。8

12、/-。4 k - ln/ 。231mi1 4分 9。 分 52 答 由表内数据:- d2/dt = I2a 丙酮c, 得a=0, =1, 3分 B dI2/dt k丙酮H+, 3.410 ml1d1 2分 t = =06 5分 10。 1分 5244 答 -dB/Bnkt,积分此式 1/n11/Bn-1/B0n-1 t 分 将B=B0代入上式 ,t=-11kn1B0n-1 分 11 5分 245 答 n=2215 s 5分2。 2 分 5246 答 -=kcn n=1。44 分13 5 分 24 答 2O+O2 2NO2 t= 0 t=t ax x =ka - 22 3分 k 分1。 5 分

13、548 答=kpAp 由实验,得2,由实验, 3分 代入数据求 kp=4.01a2mn 1分 kc=kpT=3.6104m6mol-2min1 1分5。 5 分 316 答c0,A/c0,B ccB= a/b =2/ dcB/dt = kAcB kcB2 积分后:k = 1/c /c,B 以上各分 t = 1/kc,B = .2105 s 2分 16 分 517 答 把数据代入得:0 该反应为零级反应 分 由零级反应公式 把数据分别代入计算,取平均值: k0= 2.3103 Pmin 3分 17 5 分 5318 答 在缓冲溶液中 r = kH+ A =A 1分 半衰期均与 A的起始浓度无关:

14、 = 1 分 将 pH= 5,pH = 4 分别代入k= ln2/t , k kH+ 得到的两式相除: r = -dcAdt= kA 2分 k = /c= 。102 dmmolmn-1 1分 18 10 分 1 答 1 因t8%与初始浓度无关,所以这是一级反应 3分 2 0.08h- 分 3 6HF2g 26g + 4 BF g t=0 p0 0 t = t p /pp 46p0 l/p = k t 得 5。8 Pa p总=p +1/6 p0-p + 4/6p0 87 kPa 分 1910 分532 答1 r kc r0= kc 0/r= c0c k = /t nc/c = 1/ lr0/r

15、=3。11-4 s1 5分 2t = 0。93/ k 2.303 3分 3 0=r0/k = 0.032oldm- 分 20。5 分 532 答 1 /i 0 0 0 A 剩余分数 ppp0 1 0。 0.5 t / i 1 0 t 1/p0 故为二级反应 分 2 k= /p0t = 7.610 Pamin1 1分 3 1/pA1/p,k t 1 - ,0 t = 0% 1分 1. 5分 2 答 1= 0。036d- 3分 ln1/0.7 = 0.4-1t = 8。2 d 2分 2。 5 分 532 答 a = 1 因为从 1 或2 数据可知,t = 2t 说明半衰期与起始浓度无关,故为一级反

16、应 2分 b 得: = 1 3分 23。 1 分 52 答 1 设分解百分数为 y,则二级反应 y/1y a。.。1 2 K k98 aty/1-y = 6。 dm3ml-1mn1 38 k308 12。2 m3ml-min1 3分 k38/k298= kr+10/k r = 11 即温度每增加 10K,k 增到 1。9 倍 8= k298/。 = 3.3 dmml1in 分 据1得 y = 2 25% 3分 2 lnk2/k1= Ea/R /T1 1/ .。.。.。2 得 Ea 42 kJmol-1 将 T1= 29 ,T2= 93 K代入 2 式, 得k293 4。55 dm3mol1mn

17、- 分 由 1 =1k2ay/1 mn 3分2。 5 分 535 答 nA0Ae/AAe k1k2 2分 当A= A0A 时,代入上式, 可得 ln2/k1+ k2 分 dA/t = A- B, 据已知,初速为 .0A0/0 s 此时 B0=0, .00A0/60s =kA0 =3310-5 -1 3分 据已知平衡时转化了 80, Be/e= 。80/B= 4 k2 k2= k1= 306 s1 2分 代入 =ln 2+ k2= 16814 s 3分 5. 15 分 326 答 设反应速率方程为 -p1dt = k p p 据第一次实验: p2 p1 则 r kp1x , = k py 因为

18、ln p1 为一条直线,这是一级反应的特征, 所以 x = 1 分 据第二次实验: = 1 h 反应未完成百分数 = - /p p = 7 = 2 反应未完成百分数 = 50%,即反应了 7 之30 分数寿期与初始浓度无关,即一级反应之特征, 此时 r k p1 xp y kp x +y, x +y1 = 分 推测反应历程如下: 2O51 N23 + N NO222O2 应用稳态法可得 = k k2 p1 k 3 + k2 p2 当 k2p k p, k1 p1 与结果相符 6分 2. 15 分5327 答 设反应速率方程为:r klabOHc 由 4 组数据,仅改变 H 可得:r0r0 1/

19、 3/r04 = kHc/kOc = 1/41 c = -1 2分 同理,由 2组数据对比得 b = 分 由 1 2 组数据对比得 a= 1 分 所以 r kClO-O1,将任一组数据代入可得 值: 2 4 k/1 6 65 605。8 k平均= 6.3s1 4分 推测反应历程如下: I- + H2OHI+ H + O-IO- + + Cl- 应用平衡假设可得:r =kKI-ClO-OH- 5分 27分 538 答 已知为一级反应: 故 = .019 min- t = 0 0= c05。10 moldmmin t 20 in 20= k1c =。9103 mldmi1 5分 2 令 40mi

20、时,已消耗反应物的物质的量浓度为 ,则 r = k1c0-x , = 0.77 0=0。13mom3 r40 1cx = 2.8103 moldm-3in1 5分 8 5 分 329 答 一级反应:k1= 。63/t=7.70104 s-1 2分 分解 0 需时 tx = 2 9 s 3分 29 分 552 答 Ag 2g 总压力 =0 p p0 = p + .1 t t px 2px t =p+ p+ .2 t 0 + 2p p + 2px 。.3 2- 得 t - p 3 - 1 得 p =p 0 3 2 得 p - px= p -pt 以上各1分 二级反应:/cA 1/c0.A=k .4

21、 c = n/V = p/RT 2分 c,=/R = p p0/T c = p px/T= p pt/T 分 将其代入 式,整理得: k = 将各组数据代入上式,计算平均值:k平均 =0。193dm3ol-1s1 3分 30。 5 分 5330 答 r= dx/dt = kax k2= 分 把 t = 10min a .02oldm3 k= 。36mold3in- 分 代入上式,得: = 00112 oldm3 2分 x/a 56% 1分 31 5分 531 答 已知数据中,t 与c0有关,故不为一级反应 1分 n = 1 n/t /lna/ 2分 将已知数据代入: 12 组 n= 19 3

22、组 n = .8 2 组 n = 20 平均 =1.982 ,故为二级反应 。 2分 2。 分 5332 答 1一级反应: k1 。103 i 分 2 x t n 1/-y 。1313 m 1.h 2分 33. 5 分 533 答 一级反应:t =0.69/k = 。410s 1分 N2O5 2NO + O2 t =0 p0 0 0 t = 0 mi 2O5 pNO p O2 25p0 p O5 p总 =2.5p01。p O5 2分 4.810-4 s160s=0.28 得 0/ N5 13338 p N5 = 49 978 a 总 = 9168 Pa 2分 34。 5 分 533 答1一级反

23、应: ln/y = k k =4。460-3mn1 2分 t = 93/k = 15 n= 9300 s 分 3 时间只与转化率有关,与初始浓度无关,所以为 0min。 2分 35 15 分 536 答 cB,0 cA,0 r = c = kcB 用一级反应尝试: k= 代入 298K 的数据:5i- k= 5。110-3 min-1 可视为常数, = k平均5.77513 mi-1 3分 2 3分 298K k1=/c2B,0= 5.75 min moldm32 3分 同理 08 K k2= 20 min1 modm3 分 E =lnk/kR2/-T1 = 94。79kJol1 分6. 0

24、分 5337 答 B 总压力 = 0 pA pB p p t =t -px pB+ px p =+ pB x t = 0 pB+2pA = pB+p 由上关系得: p- px - pt A p 2分 由 2分 使用积分方程 解得: k= 4分 将两组数据代入,求平均: k 011 ml1dm3- 2分 37. 10分 338 答 238 206b + 8 H t= 0 n 0 0 = t n n0 8n n= n n= 8n n = pV/T = 9。2711010mol n =W23838U =108/28 = 2.651010 ol n0 = n+ n = 3。11-10 ol k 069

25、3 = 1。5010a 故陨石的年龄: t 20/lg0/ =236109 a 各分 38。 10 分 534 答 1 令 CH3COC25 = aH= 已知 A -dA/d =kA2 .。.。 1 1/A 1/A0=kt 。. 令分解百分数为 y = A0A/A0 代入 2 式, y/1y = kA0 .。3 298 K时,k298 = y/1-y1/At =。9 dm3mol1in1 同理: k308 = 122m3ml1mn 令 E ,A 不随 改变 k28/k88 k38/28 288 。35 mo-dm3min-1 由3式: 25. 5分 2lnkk2 = a/R 1-T/21 .。

26、 4 得 Ea =49。3ml 据4 k29=。56 dm3ol1n1 由 t =22mi 分 39。 5分 51 答 一级反应:t l2 k=ApEa/T 1分 1分 分40. 5 分 5342 答 对一级反应: 3分 对二级反应:k2= 分 1。 1 分 534 答 令r kpApb r0=kpa p 一定, 0= pa k= kpb 同理:p 一定, r0kb k=kp 分别将相应的数据代入上述方程,取平均,得 =0.5 b = 。 分 0 kp1/2 3/2 kp= 1。00-5 kPa-1s1 2分 kC= kpR= 5。18ol1dm31 2分4. 5 分 5 答 A + B =

27、P t= A-2x 0- x x/dt k0B03x 则: kdt = 积分:k = 。1 3分 令混合物起始浓度为 , 则 c pRT =081 old3 = 20 c = 164 mdm-3 B0= 06 md3 代入 1式得: A = B03x/A-2x= .229 = 72104molm3 反应掉:2A/A0 = 。80 B 反应掉:. 2分 43. 分53 答放射性蜕变反应均为一级反应:c/c0ek 235/35U= -epk2t 2U/23U0 ex-kt 2分 23/23U238U/235Uxpk2t =270 3分 4。 5 分 5351 答 根据速率常数的单位,可知该反应为二

28、级反应. 0= kc, c,B=kc02 k.12 1分 反应速率降至起始速率的 时, = r0= k c02 k02 = 0。1/2 2分 故所求 = r0 所需的时间,就是该二级反应的半衰期 t= /c0 = 8s 2分5。5 分 353 答 2NH N2 + H2 t p - x x x p = 0+ x 作pt 图,得一直线,证明该反应n = 0 2分 由直线斜率求得: k 588 kPas1 3分 4. 5 分535 答 CHOC3g CH4g+ H2g + Og 总压T = 0 p0 0 0 p0 t t 0 p p0- -p 3p0- p t= 0 p0 p0 p0 p = 30

29、-pT = p = 3.0 a k = 将 t ,p 数据分别代入,求 k 求平均值 平均 = 4.4110-4 s1 4分 t n2k = 1.50 1分 7. 5 分 36 答 设 E为体系中乙胺的分压,n 为反应级数 。.。1 pE= p 2分 当 n =1,,3 时,分别积分 1 式,且 t = 0 时,p =0 n = 1 k1= .。.2 n 2 = .3 = 3 = .。4 2分 将 0, ,t值分别代入 2,3, 式,代入 2 式结果 k1 基本为常数。 所以 n= 1 。 1分 8. 分 359 答 二级反应: 分 分 1分 t 4=42 mn =8 mn 2分 491分53

30、60 答 2N + F2 2NO2Fg t=0 a b t= -x bx2 x 可得积分速率方程 5分 = .0-3 odm- 2分 NO2 = x =。96 mol 1分 nNO2 =0。04 ol 1分 nF2 2。2 ol 1分 5 10 分 5361 答 AgB + 2Cg =0 p 2 p p03p= 3329Pa t= p p0- p 2p0-p +p p = pp -2 t= 0 p0 + p p0 p p = 3p0+p106 68 求出 p 888 P p0 = 2 6 P 4分 代入 pt 式,求出 pt30 in = 16 666 pt 50 min 13333 2分 应

31、用尝试法,设为二级反应,将 p0 , 代入速率积分公式, 求 k速率常数为常数。 4分 51。 5分 362 答设 为 时之转化率,则 ln1 /ln1 1= t2/t = 0 5 分365 答 1 = 1/tn0c =1/tln0r =3。110-41 5分 2t =。693k = 2.2310 3分 3 c= r0/k = 0321 moldm- 2分 53. 5 分 536 答 1 2A P t=0 2a0 a 0 t 20 x a x 可得积分速率方程: 作 - 图,得直线,斜率为 m 可得 k= /8 5分 2 t = 3/8ka0 3分 3 拟定反应历程如下: 2A A2 + BP

32、 可得 r= 4分 4 E= E1+ E2 E-1 3分 54。 1 分37 答 =0 0 0 t=t a x t= a0 x x 可得速率方程为 dx/dt =kf kx x 分 令 0=1 mold- 则 x = ka0/kf+b0。75mom 2分 积分速率方程 0i 时, x 0.413 mlm-3 分 5。 0 分 531 答 化学进料比时,= 2x B= km m =x m 1 时,t= kB0m1 /t =B01 m = 1。5 4分 2 二次实验 B0相同 r0,1/r0,2= A2,1A,2x x= 0 y = 3分 当 A0= B0 时,r0= kB3/2 k = t B0

33、121 = 0.11dmmls-1 分 56。1 分 7 答 B0B =A A0/A -A0 浓度与吸光度关系对第组数据可得: r= kH+H2= Hg2+n n= 应用尝试法,令 k = = 5.0105 dm3mls1 为常数 n = 2 6分 据第二组数据 Fe2+0 Hg+ r= kHg2+ k k2+0 应用尝试法,令= k= 1/2tlnHg2+H2+t 得 为常数 = = 4分 57. 5分 573 答 一级反应 可得 k平均= 0。1423 mn1 3分 t 0.69k平均 = 48。70 in 2分 8.10 分 575 答 r= kNO2NH2m+=kO2NH2 k= H+

34、n 因为 H+ 为常数 令 m 1 lnc0/c = lnp/ppt =t 与实验结果一致 所以北 m = 5分 又,lg = lg693 k pH=lg 0693+/ k t =0.93/ +1 = 0.693/k n = 5分 59。 10 分 37 答 令 r= kpx N py H2 取对数 lg r gk xlpNO + lgpH2 代入前二组数据 = 1 4分 代入 1、组数据 = 分 k = r0/p2Np2 = 1.5610-1a-s-1 分 0。 5 分 57 答 按化学计量比进料 r=kn H2 或 r pn D n = +lgt/tp0/p0 分 代入 n为1。5 , 1

35、.4 , 46 n平均= 1。5 2分 61 1 分 5379 答 令c 及 n分别表示反应产生的 O2 的浓度及物质的量,则 = 1/tlnc0c = 1/tnn0n = /ln V-V0/V-t = 3。710-4 s1 5分 t= 0。93k = 12s 5分 62。 分 538 答 H2N2 N2Og + H2O ng = pV/RT = 21104 ol NHO2 n0- ng .410-4ol k = 1/nc0/c= 1/tnn/ 5610- in-1 3分 = n2/ =123.6 mn 2分 63。分 5382 答 令y 为乙醛的分解分数,a为乙醛的起始浓度 对二级反应 k

36、= / y1 求得 kT=500 = 0.24 m3ols- 1分 kT=10 = .03718dmol-1s 1分 a=RTT2T2T1lnkT2/kT1=1。6 kJ1 1分 kT450 K = 。103 m3mo-1s 2分 6410 分 5 答 k2 = 1/tlc0/01c = 3.810-31 5分 lnk1/2= Ea/1/T 1/ T K 5分 6。 5 分 534 答 ln2/k1 = a2 1/2T1 2=。8210-mi 3分 t 1/kln 1/1-y =493 min 2分 66 5分 385 答 k = 0。93/ = 1.211-4a1 2分 x 1/k ln a

37、a-= 8a 3分 67 5 分 586 答 pA3 = p0- p/2 365 ka 3分 =1/tln p0/pA3 = 1210-3 s- 分68。 5 分587 答 k1 1/tn 1/1 = 3.810-3 s 2分 lnk2/k1 = Ea/1/T2 =2 K 分 69. 0 分 58 答 1 尝试法得 1 即一级反应 2 = 1/tlncc 0.0963h1 3 t= 0.63 k 7。20 h 4 t=1/klnc0/c = 6。70h 各2。5分 0 5 分 538 答 t 2分 1 反应掉所需时间为: t = 33 s 2分 2 反应掉所需时间为: t 6 1分 71. 1

38、0 分391 答 lnk2/k1 EaR11 1/2 k/1= 65。48 /1= kk1 t2= 11。2 故放置二周即失效 各2.5分 72。 1分533 答 = kA r0/r= A0/A 分 k = 1/tlA/ =00231min 3分 t = l =3.0 n 分 A=r0/k = 0。0433modm3 2分 73。 5 分 53 答 根据物料平衡可算得 p惰气= 3。23910 Pa, pPH3 = 2。489110P ts 6 120 pPH3/Pa 2481 22.62 14。65 0 根据分数寿期规律可得为一级反应, 4分 又据 lp0/p = kt k =.03 s 分

39、 74. 5 分 5412 答 n=5/50=.1 mol =8/80=0。mo 0。 p0。=0.p p0。 0.5=0。p 故在反应过程中 Ap dpA/dtkppBpA 2分 k=1/tA/ppA1/00 s0.10。08.1。0 =0.001s-1 分 t=1/k2000 s 1分 75。 10 分5413 答 粗估与初始浓度无关, 尝试一级反应规律 分光光度法 9。604 s- 。7104 -1 4分 气相色谱法 k 。404 1 0110 s 4分 所以是一级反应,二者 k值略有差异. 2分 76 5分 5414 答根据准级数反应求 1/rA0/A02 B0, C0一定 1.150

40、.0 1。9 分 同理求得=1 , 0 1分 kr/A032B1C00 求得 =2。5104 mldm3-1/2s 2分 77。 分 5415 答用尝试法 得为二级反应, 据 1/t1/p0 t 可得 21 将实验数据代入 分 得 Pa1s-1 8.05 , 8。810 k为一常数, 即对 为二级反应 =.2815 a-s-1 2分 78. 10 分5416 答设燃烧时树木刚枯死, 它含有近 1.100-13 mol的4C。放射性同位素蜕变为一级反应 k1 n/=1。26104 a1 5分 /a=t t8 5分 79. 10 分517 答 甲 为一级反应 3分 乙 k=0。99h- t l 2

41、 /k 7.9 h 3分 丙 n 0/c= c0=0.75 m/0m3 t=1/klnc0/c6.7h 4分 80. 分5418 答 =1 3分 =0 r=kA 2分 81 5 分 41 答=1/ty1y 3分 y=6 2分 8.10 分5420 答甲 对一级反应 k= l2/=0。11 h-1 5分 乙 1/1y=kt , y=09 t= ln/=1.4 5分 83. 1 分 542 答甲 k=kCRT1- nk/RT=7。748109 Pas1 分 乙1plnpp/pppkpt ln933667/667p -074 p=115 Pa 分 84. 10 分 5422 答 设 t 时刻A 的压

42、力为 p, 则rdpdt=kpp n Ag Bg 2 Cg 1 t=0 0 p 2 t=t p0p+p 20p+2p 0 p0 2+p p总=p+p333 ka 1 p总=3p0+p2p 2 p总p3p0+p=106。6 Pa 3 解得8.89 kPa, p26.66 kPa 从2式,当 总=73。3 kPa时, p=16.67ka p总8.0 kPa时, p= 13。3 Pa 代入二级反应方程,1/p1p0pt, 得 k为常数 所以反应为二级, kp=75104ka-1mn-1 85。 5 分42 答甲 A 2C t0 0. 0.02 0 t 0。01z 0。22 z z r=k001z 0

43、022z =2 yk 0.0-z x + y 半衰期法求得x+y=。5 5分 乙 r01=k 0。01x 0.022 x r2k0。0 x0。02/2x 解得 =05, y1 5分 丙 dz/dt=k 0.0-z/ 积分得 21/。01-z/21/0。11/2= t 当 t=0 h 时, z=。05mold 代入上式 k=.28105 modm3s1 分 86. 10 分 524 答 甲 过量 r = k p N2O5py O= kpx25 x 1 2分 当两者初压相同时 r = k x+ 2O5 代入 ln pp0/pptkt 得 k 为一常数 =0。35h1 2分 所以 x+y=1 则 y

44、=0 2分 乙 当 N25过量, t1/是指 N的 r=k1pN2O5=46Pah1 13332/2/24666 ah- t12=0.143 4分 8。 1 分542 答 A/dtkAH+=kA t1 与A0 无关, 所以 1 2分 用半衰期法求得总级数为 2 , 所以 分 2 k ln2/t1/2+=0molm31min-1 3分 3t=1/kH+161 mn 3分 88. 2 分5427 答 2P衰变的速率常数k = = =04 d1 =3.68105 min1 N存在原子数=2。8910原子即4。8010-1l 2P 各1分 9. 5 分 5429 答 盐酸作为催化剂, 其浓度在反应过程

45、中可视不变,故r=k酯, 式中, kHCl =。00-50。1=.8010- s1 分 所以, 1/2 = = =2.10s 2分 9 5 分43 答 因一级反应,n =kt =n8710 h 1 2分 t =l=l 1mnth 即有效期限 分 t12 =8 mnt 分 9。 1 分5434 答 a比较1,2实验 ,x=, 比较 2,3实验, y=1 分 令pN2为时间t时氮气压力, 此时 p总= pH2 -3p02-pN2+202N+pN 即p总=p0H2 02 + 2pN2 dpN2dtp总/t 。 对于实验,dp/t=0006kPah = k3。220.132kPah-1 由于H2 N

46、dp/dt =k 0.132kPah1, =0.0501 反应为准一级, 反应进行一半时间为 139 。 4分 c , 2/k1=58, k2T23 K。0379 h1 实验1在T=823 K时,初始速率为。0100kPah-1 3分 92。 15分547 答 A 对A是一级, k=018 s1, 1/2 =3 s 5分 B /2 =7 s 5分 C0 K时, 2=0.0 ml-1dm3s1 5分 323 时, k0。193oldm, ln r=k2A =0.193 mldm31 9。 5分 54 答 l =t =t 代入已知数据可得t=4 993 a 94. 分 5439 答 1 Ea=23

47、kJmo- 1分 2 T2K时 k=3.41-4 1 2分 t= ln =ln =1.403 2分 。 5 分 5440 答由于 A I , It = kI2Ar =I2 k=kAro t1/2 = =8.104 9。 分 5442 答尝试二级反应 据 kt 及=AoBoB 可得: tmn 16 36 43 5 S2O/moldm3 0。0100 001 0.001 0。00313 HO2/mldm3 0.0310 0.024 0。02 。0274 kdm3min1 0.647 0.6 063 091 k1, ekt0, 可得: 3分 t/d 1 20 40 80 ek1t-x2t 0250

48、0。43 0.87 。01 6602 6.41-12 1。10-11 1.3210-11 4分19. 1分 625 答: Be/Aek1/k24 2=k1/40。212 s 又Ao =Ae+Be =5A Ae =0.002moldm-3 据 n = -k1t 得 ln= -5.203 A .05 moldm3 B=Ao =0025 mldm-3 14。 15 分 5642 答 1 EE1,3r1 ,22kR12k13R1=k1k32k2k4/ ,R2=k1M1k21k41/要使4为主要断链反应,需1R2,于是可得3kM1A3xE3/TA2ex-ERTM1或E3-RT+E232 kJmo1 8分

49、19。 分 543答 1 对R用稳态近似,=kaO/ka+k-a 代入可得 =kcR=kckCka+k+ka ,=kbR=kbkC/+kk- 4分假设 fH, S对为常数因为是估算,可得T=00K时aG=1636kJl- , Kakak-a=5。0-15G 065 kJl-1 Kb=kb/kb=9.017cG -15 Jol1 c=kc/kc7。21013 分近似认为 kc/ka=exp-2.3 - 6.310/=10 , k0ka据相同级数平行反应之规律,或1中之二式相比,ck=VC/B=0。7又 ka ,kcka , 则代入ka/kb+k=kVC,可得 k5107s-akaa8。81021

50、 s1, k=10-a=81023 s-1b=1.4kc=1。1024 s1, =kcKc=315s,-b=k/Kb1。71010 s-1 8分96.0 分 5644 答 1 对用稳态近似,aCO/ka+kc+ka kc=ckaCO/kakca =kbR=bkaO+kc+-adV/dt/dB/d=VC/kB=kkb 平行反应 /kc=kB/kV=5.0ex6.310RT=600 K时,kb/kc=1.4 10分197 分 54 答 t /k /k =exp 分 E 29。2kJmol1 分 198。 5分 5 答 T = 4231K 时,k = 4。1060-4 s1 2分 k na/x =

51、84s 3分 199。 分560 答甲 lnlnAEaRT, 对照已知公式 lA20.7, A=6.08s-1 2分 Ea/R=12 886。7 K =071 kJl-1 2分 乙 N2 Og + 2g t=0 26.66 ka 0 0 = 26。66 p p p总=266 p=320 P =10。 kPa lnkC18676732.27=.22 C=307mol1dms- kCRT 2分 二级反应公式: x/aax=k2t, = 5.6 s 4分 200. 10 分 51 答甲lnk=ln-E/RT 对照已知条件 Ea/R=7284。4 K Ea=0.56kJmol1 5分 乙 nk1.43

52、 k=。17 oldm3n-1 1/2=/2=2418 min 5分 201。 5分 563 答 =AepE/RT, 则eE均-E复/=均/A复112, T1=300 K, E均E复 8kJmol T=1 0 K, E均-复=30 kJo-1 各2.5分 202 分 569 答一级反应k =0。93/t1/ =Aexp-Ea/RT T= 3分 1 T349. K 2 T=269。5K 2分 03。 5 分5670 答 据n/k1 =E/1T-1/T2计算数据如下: T .6610-3 3.36103 3。503 。510 T11-T2-1/K-1 3103 。11103 .10103 /Jo-

53、 92.2 861 9。2 pH且 t1/2 与 H 无关, 即 = 1 2分 由3 4组实验 pH pN t1/ 1/pNO 即 = 2 2分 当 pNO H 时, k 可得: T09K时, 1= 5。410-6 Pa2s-1 2分 T = 113 K时, k2= .810-6 kPa2s1 2分 Ea = 317Jmo-1 分22. 分 5729 答 对一级反应,不同温度、相同转化率时,k1t1= k22 .。.1 分 又ln2k1 =T1/T2T1 .。.。. 2分 联立二式可得 t2= 1。1 1分 222。10分573 答 令 pCOCl2 px 则 pCCOOCCl3 = p =

54、0 p T 535 K时, k1= 1t1n/p=5.14 s-1 3分 T2 = 578时, k= 1/t2np/p = 2.410- 1 3分 Ea = R2T1/T2T1lnk2/k 67 ko- 4分3。 10 分 5732 答1 l =lA Ea2。03RT A = 3。9114 s- a =254。5 kJmo 6分 2 p总= p0 pHCl pt C2H5C =2p0- p总 t =/klnp0/ = 33 70 4分 224 10 分 533 答 1 /k+k2 c0/c t 10。0 s 分 2 Ea= kE+ 2E/k1+ k2 5。 kJol1 6分25. 分 5734

55、 答 Ea = T2T2T1lnk2k1 50 kJmol1 。 分5736 答 令转化率为y ,则: k = 1 ln1/1-y 求出 k1,2 6分 EaT2TT21lk/1=100 Jmol1 分227 10 分 5738 答 据 k = 1tp0可得 k= 2.240 Pa-1s1 分 k2 .31106 Pa1s 3分 l k1= -EaRT1 + ln ln2= -E2 + ln 可得 = 7。16 Pa-1-1 Ea = 22 kJo-1 4分22. 5 分 79 答 据k =1/tln 1/ 求出 k1 0。09 mi1 分 2 0。042min 1分 1/T2 /T1+ R/

56、Ealn1/2 =33 3分229。 10 分 574 答 1 pt= p0/3 k= 1/ lnp0/t = 。66 -1 3分 y p0pt/p= 66.7% 2分 2 ptp0/3 0。135 s-1 = 。63/=5.13 s 3分 1/2= 1/T1 REa lnk T2= 21 K 2分230. 0 分 574 答 据 k = 1/tlc/ 求出k11= 。36 min 分 k2T = 0。2773 min 3分 lnk/k1/lnk3/1 =/T2- 1/T1/T3- 1/T1 T3=36。8 K 4分 231.1 分 555 答 1 10。693/t = .3910 s1 3分

57、 2 k= 0.3/t 6。314 1 分 3Ea=RTT2T2-lnkk1= Jmo-1 4分23。 1分 57 答 H+ =常数 = t a = 1 /t k/kH+/H+ b 5分 2 = lH+t 可得 k1T1 =9。1 k2T2 8。6h-1 3分 =RT2/T2-T1l2/k=5.ml-1 2分3。 1 分 573 答 1k= .224 mml1s1 3分 Ea= RT2 lnkT = 147.7 Jml1 3分 3 应用稳态近似得 r kC 1k2/k1 kA 当k1kA 时, = k1k2/k-1 A2 为二级反应 4分 24. 0 分 578 答1BC=k1/2=34。8

58、exp10 kJmol1 当B/ .0时, 443.3 K 当C 19。0 时, T63。7K 分 2 当T 时, B/C=1348 B/C=Bm /10-Bax34.8 Bax9.%995% 结论: 不能生产含B99。5%的产品。 5分 235。 5 分 578 答据 lnk1/k2=Ea/1T1/ 求得 Ea15 kJl1 2分 Ea1=。8 kJml1 2分 23. 1 分 5781 答设空气=2.803 gmol1 lnp/p0mh/R0。2562 3分 /0=VapHm/R1/372 -/T T=36。1 K 3分 lnk/kEa/R10/T k/ 0.5879 = t/ t, t=

59、1 in 4分 37。 15 分 572 答1 从实验 ,2 中, dpM/d kpA2pBk1pB 所以 t/22 = t1=19。 s 分 从实验 3,4中, pM/dt= kA2pBk2A2 t1/23t/24 = p43, t141.s 3分 2 k=l2/t1/2=0.0361 - k=k1/pA2=5。64206 kPa2s-1 3分 3 从实验 1, ,起始浓度相同 k5 k1= 1/21/1/25=1.2 3分 lk/k1=E/R1/T1/T Ea=0 kJml-1 3分 238 1分 7 答甲 当 p=66 kPa , p=06.66 ka时, B是过量的, 故 d lnpA

60、dt=k d lnp/dt=-kAapA , npA/t与pA无关, 则a= 1 2分 , p=p p, B=p 2p =k2b 。328kPa - pb / 3328 kP p 常数, 则b= 2分 0 K时, = k B / pA=2k=1。941-3 kain1 k871 kPamin-1 2分 同理 k510 K=97410-3kPain1 1分 乙 ln2/k=Ea/R1/T1-1T2E147 kJo1 2分 23910分58 答甲 因 ,V 相同,所以 nA/nBp/pB=2/ dpd= pB2 2 Ag + g = G H t=0 2p p0总=3p t= 2pB B pB0 0

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