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文档简介
1、丙烯酸树脂合成技术简介第一页,共17页。什么是丙烯酸树脂?由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂,故而其使用范围很广第二页,共17页。丙烯酸树脂分类按成膜机理分:热塑性树脂分子量大,受热后可融化,成膜前后分子结构无变化热固性树脂分子量一般较低,带有可交联基团成膜前后分子结构有变化,一般搭配氨基树脂交联成膜羟基丙烯酸树脂可常温自干,也可烤干搭配聚氨酯固化剂用作对外观要求高的场合,如汽车漆、亮光家具漆等TP5192、TP5198、TP51102、TP5074、TP5580等T
2、B60042T、TB60046T、TB70029T、TB75046T、TC2380等TB50018P、TB50452P、TB60026P、TC3066、TC3365、TB75048P等第三页,共17页。丙烯酸树脂分类2按溶剂类型分:溶剂型丙烯酸树脂水性丙烯酸树脂高固体分丙烯酸树脂固体丙烯酸树脂TP 51 92固体分玻璃化温度TB 75 048 P固体分70%以上为高固85%以上为超高固100%即为固体羟基含量或羟值带P为羟基或热固带T为热固TP/TB/TC为溶剂型TW为水性第四页,共17页。丙烯酸树脂分类3按组成成分分:纯丙树脂苯丙树脂硅丙树脂醋丙树脂氟丙树脂叔丙(叔碳酸酯-丙烯酸酯)树脂第五
3、页,共17页。丙烯酸树脂的合成机理基本原理:自由基溶液共聚借光、热、辐射能或引发剂的引发使多种单体分子活化成自由基而进行共聚的反应反应介质:有机溶剂或水第六页,共17页。为什么要使用共聚?共聚目的:改进树脂的Tg调节树脂极性、溶解性、机械力学性能,如丙烯酸,甲基丙烯酸可改进漆膜与底材的附着力引进官能团,用以和交联剂反应形成交联结构玻璃化转变温度,影响涂膜硬度、耐磨等物理机械性能第七页,共17页。合成丙烯酸树脂都使用什么原料?单体丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等溶剂苯类、酯类、醇类、酮类等引发剂过氧化物类、偶氮类其他催化剂、链转移剂等含有官能团的单体毒性大毒性最大,做好防护受热易燃撞击易爆易变质
4、,注意保存环境大部分都含有阻聚剂以防止其聚合活性影响因素: 温度 溶剂 胺类单体等第八页,共17页。单体硬单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)、丙烯睛(AN)软单体丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)功能单体(甲基)丙烯酸(AA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酰胺(AAM)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)低Tg,提供柔韧性、低温弯曲性等高Tg,提供硬度耐磨等物理机械性能有官能团,羧基(-COOH)、羟基(-OH)、酰胺基、环氧基第九页,共17页。丙烯酸树脂的合成设备第十页,共17页。丙烯酸树脂合成工艺流程主要为溶剂
5、,有时候有垫底单体可以是回流,也可以是升温到指定温度然后保温反应滴加过程要匀速,不要忽快忽慢多次补加引发剂以提高其转化率中控,丙烯酸树脂控制黏度固含,醇酸树脂控制酸值看釜过程,回流反应注意釜内情况不要冲料,注意观察分水器以控制回流大小;保温反应注意控制热油大小以控制釜内温度恒定;发现异常应及时采取合理措施并报告上级第十一页,共17页。第十二页,共17页。合成过程中异常处理第十三页,共17页。外观黏度固含出现异常原因可能是:1、合成工艺过程中要求通氮气而实际生产中氮气未通好或者氮气用完而为及时更换,又或者氮气通晚了,可能导致黄变2、特殊品种要求加抗氧剂而未加的,可能导致黄变3、原材料变质或者原材
6、料中杂志含量过高而质检未能检出的,可能导致黄变4、阻聚剂含量过高或阻聚剂厂家更换品种而未通知我司的,可能导致黄变5、原料含水量高而合成工艺为要求脱水的可能导致浑浊的6、原材料过期至聚合物超标的可能导致浑浊7、前后两釜不同品种树脂不混容而为洗釜的一定会导致浑浊反应树脂流体性质,与溶剂、玻璃化温度和分子量大小等都有关单位是Pas/25(旋转黏度机) 或者s/25(格氏管或涂-4杯)质检时发现黏度异常的可能原因:1、控温反应而温度未控制好的2、滴加过快或过慢的3、引发剂添加量不对或K901含量不对的4、投错溶剂导致溶解力不一致或者回流温度不一致的5、原材料变质或其他原因导致部分胶冻的6、热源温度过高
7、导致粘釜,或加热过猛致回流太大导致单体或引发剂损失的一般为水白透明,有特殊原料加入时有可能为微黄或微浑粘稠液体,如加入丙烯腈或者氯化聚丙烯CPP等控制指标代表固体分,单位为%测试方法为烘干法,有给定的烘烤温度和时间固含异常的原因一般为:1、投料错误2、转化率不够,一般配方固定后很少会出现这种情况3、单体含量偏低第十四页,共17页。其他指标玻璃化温度羟基含量或羟值酸值代表树脂中羟基(-OH)的多少;影响带羟基的树脂与外加固化剂的交联密度从而直接影响涂膜的各种性能;单位是mgKOH/g。玻璃化转变温度,Tg影响涂膜的物理机械性能;一般为计算值,单位是或K代表树脂中羧基(-COOH)的含量,一般通过酸碱滴定法测定,其单位是mgKOH/g;酸值在生产中一般不会有异常,除非原料变质或者投多了B207/B203第十五页,共17页。丙烯酸树脂的用途1热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联,因
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