八大离子测定

土壤可溶性盐分的测定1—

碳酸根和重碳酸根的测定-双指示剂-中和滴定法试剂：

(1)0.01mol/L1/2H2SO4标准溶液。量取浓H2SO42.8ml加水至1000ml，将此溶液再稀释10倍，用标准硼砂标定其准确浓度。标定：准确称取纯净硼砂三份，每份重约0.3—0.4g（称至小数点后四位），置于锥形瓶中，加20mL蒸馏水使之溶解（可稍加热以加快溶解，但溶解后需冷却至室温），滴入甲基红指示剂2—3滴，用硫酸溶液滴定至溶液由黄色恰变橙红色为止。记录数据，计算硫酸溶液的准确浓度。C（H2SO4）=[m（硼砂）/381.37]/[V(H2SO4mL）*1000]mol/L(2)5g/L酚酞指示剂。称取酚酞指示剂0.5g，溶于100ml95%的乙醇中。(3)1g/L甲基橙指示剂：称0.1g甲基橙容于100ml水中，摇均即可。操作步骤

：吸取两份10～20ml水土比为5:1（称20g土，100ml水）的土壤浸出液，放入100ml烧杯中。加酚酞指示剂1～2滴（每10ml加指示剂1滴），如果有紫红色出现，即表示有CO2-3存在，用H2SO4标准溶液滴定至浅红色刚消失即为终点，记录所用H2SO4溶液的体积V1（ml）。再加甲基橙指示剂1～2滴（每5ml加指示剂1滴），在搅拌中继续用标准H2SO4溶液滴定至黄色变为桔红色即为终点（甲基橙变色终点不易判断，滴定时可用空白样品做对照），记录加甲基橙指示剂后滴定所用H2SO4标准溶液的V2（ml）。结果计算：土壤中水溶性CO32-含量(cmol/kg)=(2V1×c×ts/m)×100土壤中水溶性CO32-含量(g/kg)=1/2CO32-(cmol/kg)×0.0300土壤中水溶性HCO3-含量(cmol/kg)=(（V2-2V1）×c×ts/m)×100土壤中水溶性HCO3-含量(g/kg)=HCO3-(cmol/kg)×0.0610式中:V1—酚酞指示剂滴定终点时消耗标准硫酸溶液体积（ml），此时碳酸盐只是半中和，故2×V1；V2—溴酚蓝指示剂滴定终点时消耗标准硫酸溶液体积（ml）；C—1/2H2SO4标准溶液的浓度（mol/L）；ts—分取倍数；m—烘干土样质量（g）；0.030—每1/2mmolCO32-的摩尔质量；0.061—每1/2mmolHCO3-的摩尔质量；100—换算成每百克土中的百分数。2—

氯离子的测定-硝酸银滴定法试剂:

(1)50g/L铬酸钾指示剂。铬酸钾(K2CrO4)5g溶于少量（约75ml）水中，加10%硝酸银溶液（称1.0g硝酸银溶于10ml水中）出现棕红的悬浮物为止，再避光静置24小时，过滤除去沉淀，半清夜稀释至100ml，贮于棕色瓶中(2)0.025mol/L硝酸银标准溶液。准确称取经105℃烘干的硝酸银4.2468g溶于蒸馏水中，移入容量瓶，加水定容至1000ml，摇匀，保存于棕色瓶中。必要时用0.01mol/LKCl标准溶液标定操作步骤：

吸取土壤浸出液10～20ml，每5ml溶液加铬酸钾指示剂1滴，用标准的硝酸银滴定至溶液出现棕红色沉淀不再消失为止，记下毫升数V。结果计算：

土壤中Cl-含量（cmol/kg）=V×c×ts/m×100土壤中Cl-含量（g/kg）=Cl-（cmol/kg）×0.03545式中

：V—滴定时消耗硝酸银的体积(ml)；c—硝酸银的摩尔浓度(mol/L)；0.03545—Cl-的摩尔质量（kg/mol）。3—硫酸根离子的测定-EDTA间接络合滴定法试剂：

(1)0.01mol/LEDTA溶液。称取EDTA二钠盐3.72g溶于无二氧化碳蒸馏水中，微热溶解，冷却后定容至1000ml，其浓度可用标准钙或镁液标定。(2)0.01mol/L钡镁混合液。2.44g氯化钡(BaCl2·2H2O)和2.04g氯化镁(MgCl2·6H2O)溶于水，定容至1000ml，摇匀。此溶液中钡、镁浓度各为0.01mol/L，每毫升约可沉淀SO42-1mg。(3)PH10缓冲溶液。称取氯化铵33.75g溶于150ml水中，加氨水285ml，用水稀释至500ml。(4)1：4HCl溶液。1份浓盐酸与4份水混合。(5)铬黑T指示剂和K-B指示剂操作步骤:(1)吸取土壤浸出液10～20ml于150ml三角瓶中，加入（1：4）HCl5滴，加热至沸，趁热用吸管缓缓地加入过量25—100%的钡镁混合液(约5—10ml)，并继续加热5分钟，放置2小时以上。加入PH10缓冲液5ml摇匀，再加入K—B指示剂或铬黑T指示剂1～2滴，摇匀后立即用EDTA标准液滴定至溶液由酒红色突变成纯蓝色。如果终点前颜色太浅，可补加一些指示剂，记录EDTA标准溶液的体积数V1。(2)空白标定。取25ml水，加（1：4）HCl5滴，钡镁混合液5或10ml（用量与上述待测液相同），PH10缓冲液5ml，K—B混合指示剂或铬黑T指示剂1～2滴，摇匀后用EDTA标准液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色，记录EDTA溶液的用量V2。(3)土壤浸出液中Ca2+和Mg2+合量的测定。吸取上述（1）土壤浸出液相同体积【测定见钙和镁离子的测定操作步骤（1）】,记录EDTA溶液的用量V3。（可免去此步骤）注释：如果V2﹢V3-V1=A(ml)，A+A×25%≤所加氯化钡体积，表明所加沉淀剂足量。A+A×25%≥所加氯化钡体积，表明所加沉淀剂不够，应重新少取待测液，或多加沉淀剂重新测定SO42-。结果计算：土壤中水溶性1/2SO42-的含量(cmol/kg)=c(EDTA)×(V2﹢V3-V1)×ts/m×100土壤中水溶性SO42-的含量(g/kg)=1/2SO42-(cmol/kg)×0.0480式中：V1—待测液中原有Ca2+、Mg2+以及SO42-作用后剩余钡镁剂所消耗的总EDTA溶液的体积（ml）；V2—钡镁剂（空白标定）所消耗的EDTA溶液的体积（ml）；V3—同体积待测液中原有Ca2+、Mg2+所消耗的EDTA溶液的体积（ml）；C—EDTA标准溶液的摩尔质量（kg/mol）；0.0480—1/2SO42-的摩尔质量。4—钙和镁离子的测定-EDTA滴定法试剂

：(1)0.01mol/LEDTA标准溶液。称取3.720克EDTA二钠盐溶解于无二氧化碳的蒸馏水中，微热溶解，冷却后定容(2)PH10缓冲液（氨缓冲液）。称取氯化铵（化学纯）67.5g，溶于300ml无二氧化碳蒸馏水中，加浓氨水(密度0.9g/ml，含氨25%)570ml混合，然后加水稀释至1000ml(3)4mol/L氢氧化钠溶液。溶解氢氧化钠40g于水中，稀释至250ml。(4)0.01mol/LCa标准溶液。准确称取105℃下烘4～6小时的分析纯CaCO30.5004g，溶于25ml0.5mol/LHCl中煮沸除去CO2，用无CO(5)铬黑T指示剂。称取铬黑T0.5g与100g干燥的NaCl共研至极细，贮于密闭棕色瓶中备用。(6)K—B指示剂。称取酸性铬蓝K0.1g，萘酚绿B0.2g，溶于50ml水中，贮于棕色瓶中，此液每月配制一次。(7)1:1HCl(化学纯)。一份浓盐酸加一份水。操作步骤：(1)Ca2++Mg2+合量的测定：吸取土壤浸出液或水样10～20ml于150ml三角瓶中，加1：1HCl2滴摇动，加热至沸水1min，除去CO2，冷却。加3.5mlpH10氨缓冲液，摇匀后加1～2滴K—B指示剂,用EDTA标准溶液滴定至由紫红色突变为蓝绿色为终点。或加1～2滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由深红色突变为天蓝色为终点。记录EDTA溶液的用量为V1。(2)Ca2+的测定：另吸取土壤浸出液10～20ml于三角瓶中，加1：1HCl2滴，充分摇动煮沸1分钟赶出CO2，冷却后，加4mol/LNaOH3滴中和HCl，摇匀，然后每5ml待测液中再加1滴NaOH和1～2滴K—B指示剂，用EDTA标准溶液滴定，接近终点时须逐滴加入，充分摇动，直至溶液由紫红色突变为蓝绿色。记录EDTA溶液的体积为V2。结果计算：土壤水溶性钙（1/2Ca）含量（cmol/kg）=(c(EDTA)×V1×2×ts/m)×100土壤水溶性钙(Ca）含量（g/kg）=(c(EDTA)×V1×ts/m×0.040)×1000土壤水溶性镁（1/2Mg）含量（cmol/kg）=(c(EDTA)×（V1－V2）×2×ts/m)×100土壤水溶性镁（Mg）含量（g/kg）=(c(EDTA)×（V1－V2）×ts/m×0.0244)×1000式中：V1和V2—滴定(Ca2++Mg2+)和Ca2+时所消耗的EDTA标准液体积（ml）；c(EDTA)—EDTA标准溶液的浓度（mol/L）；m—土壤样品的重量（g）。5—钠和钾离子的测定-火焰光度法试剂：(1)约c=0.1mol/L1/6Al2(SO4)3溶液。称取Al2(SO4)334g或Al2(SO4)3.18H2O66g溶于水中，稀释至1000ml。(2)K标准溶液。称取在105℃烘干4～6小时的分析纯KCl1.9069g溶于水中，定容至1000ml，含K为1000ug/ml。吸取此液100ml，定容至1000ml，则得100ug/ml(3)Na标准溶液。称取在105℃烘干4～6小时的分析纯NaCl2.542g溶于水中，定容至1000ml，含Na为1000ug/ml。吸取此液250ml，定容至1000ml，则得250ug/mlNa(4)K、Na混合标准液。将100ug/mlK和250ug/mlNa标准溶液等体积混合，即得50ug/mlK和125ug/mlNa的混合标准溶液。操作步骤：(1)标准曲线的制作：吸取K、Na混合标准溶液0，2，4，6，8，10，12，16，20ml，分别移入9个50ml的量瓶中，加Al2(SO4)31ml，定容。则分别含K为0，2，4，6，8，10，12，16，20ug/ml和含Na为0，5，10，15，20，25，30，40，50ug/ml。用上述系列的标准溶液，在火焰光度计上用各自的滤光片分别测出K和Na在检流计上的读数。以检流计为纵坐标，以浓度作为横坐标，绘制标准曲线。(2)吸取土壤浸出液10～20ml，放入50ml容量瓶中，加Al2(SO4)31ml，定容。然后在火焰光度计上测试，记录检流计读数，在标曲上查出它们的浓度。将配制好的Na、K混合标准系列溶液在火焰光度计上分别测定Na和K的发射光强