江西都邦实业有限公司金属二次资源化利用年产12万吨再生电解铜建设项目环境影响报告书简本_第1页
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文档简介

PAGEPAGE61目录TOC\o"1-2"\h\z\u1建设项目概况 11.1建设项目的地点及相关背景 11.2项目建设内容及生产工艺 11.3建设项目选址合理性分析 62建设项目周围环境现状 92.1项目所在地环境现状 92.2建设项目环境影响评价范围 103建设项目环境影响预测及拟采取的主要措施与效果 123.1污染源分析 123.2环境保护目标分布情况 173.3环境影响分析 183.4污染防治措施 194公众参与 284.1公共参与的目的 284.2环境信息公示 284.3调查公众意见 324.4调查内容与调查结果 355环境影响评价结论 375.1结论 375.2建议 376联系方式 38建设项目概况建设项目的地点及相关背景近年来,随着我国产业结构调整及技术创新,我国各行各业对铜的需求量大幅增长,尤其是电力、通信、邮电、交通运输、家电等行业的快速发展以及大量跨国公司的制造业涌入我国,使国内铜及铜加工材料的需求骤增。为了抓住机遇,加快企业发展,江西都邦实业有限公司决定投资109616万元在鄱阳经济开发区内建设年产12万吨电解铜项目,同时以自产并外购部分铜电解阳极泥回收金银等贵金属。随着各种含金属废料数量及品种不断增加,单一的生产工艺不能满足不断增加的固废处理需求。因此,在充分调研、论证的基础上,都邦公司拟采用火法、湿法相互结合,优势互补的工艺,尽可能回收原料中有有价金属,减少污染物排放,同时根据财政部、国家税务总局颁发的《关于调整完善资源综合利用产品及劳务增值税政策的通知》(财税〔2011〕115号,)对以废催化剂、电解废弃物、电镀废弃物、烟尘灰、湿法泥、熔炼渣为原料生产的金、银、钯、铑、铜、铅、汞、锡、铋、碲、铟、硒、铂族金属的企业实行增值税即征即退50%的政策,其中综合利用危险废弃物的企业必须取得《危险废物综合经营许可证》,同时目前再生铜行业原料紧张,市场竞争剧烈,竖炉冶炼对含铜原料适应性强,为了适应市场需要,同时提高企业竞争力,都邦公司竖炉冶炼拟采用自产阳极炉渣和外购铜泥为原料。铜泥是含铜废物的统称,源自化工(如废铜催化剂、铜的化合物等)、冶金(如电觪锌酸溶渣、海绵铜、杂铜粉、阳极炉渣、阳极泥回收金银之后的含铜渣等)、铜压延加工(如铜线、铜杆生产时产生的拉丝铜泥)等行业,成分复杂,一般含铜量不高(5-70%),大部分属于危险废物。竖炉以铜泥为原料,一来可以弥补废杂铜原料的不足,二来也是资源综合利用,随着化工、冶金行业的发展,铜泥的产生量也会越来越大,竖炉冶炼适用于各种含铜原料,为铜泥的利用寻求了一条快捷的途径,对于保护生态环境、减少铜矿资源开采具有一定的意义。江西都邦实业有限公司金属资源化二次利用年产12万再生吨电解铜项目,位于江西鄱阳工业园区调园扩区范围内,东距县城25公里,地理位置为东经116°56′50.8″,北纬28°57′54.7″。项目属于新建项目,占地面积为371.3亩,项目以铜泥为原料,经过竖炉、阳极炉冶炼生产阳极铜,再对阳极泥进行电解得到电解铜产品,项目建成投产后,年产12万吨再生电解铜的规模。同时以电解产生的阳极泥(和外购阳极泥)为原料,经过焙烧、稀酸分铜、氯化分金、亚钠分银等工序进行回收金银,年产5t金和230t银。以废钯催化剂和阳极泥的分金后液为原料,通过焙烧、浸出、置换、氨络、盐酸沉钯、水合肼还原等工序,形成年产3t钯的生产能力。以自产的竖炉渣和外购的竖炉渣为原料,进行浮洗生产铜精矿,年处理竖炉渣25万吨,铜精矿作为竖炉原料进行综合利用。项目建设内容及生产工艺建设内容项目属于未批先建,具体工程详见表1.2-1。表1.2-1本项目工程内容工程类别本项目建设内容主体工程1、竖炉冶炼车间:设5座6m2竖炉(四用一备),包括11000m2铜泥原料库、700m2制球车间、3000m2晾干房,1536m2竖炉冶炼区(五座竖炉呈一字型布置)、3300m2竖炉渣堆放场,以及配套的收尘房、脱硫系统等。2、阳极铜车间:设4座100吨阳极炉,各安置在一个3200m2的阳极炉车间内,配套Ф8600园盘浇铸机2台,配铸铁模24个/台;配套收尘系统、脱硫系统、风机房、风管制作室、阳极炉渣堆场及辅助材料堆场、发动机、配电室等;3、电解车间:面积11400m2(包括净液厂房),配套4050×1050×1500mm电解槽1128个,4050×1050×1500mm脱硫槽32个,86m3电解液高位槽2个,以及阳极泥过滤器等;4、贵金属车间,焙烧炉、反应釜,板框压滤机等;5、竖炉渣选矿车间,配套粉碎机、磨矿机、浮选机等。公辅助工程1、1个280吨的重油贮存罐和一个15吨炉前重油罐;2、外部供水系统、供电系统。3、竖炉和阳极炉净环水池共用,循环水池尺寸:36×6.3×4.5m,1个。4、阳极板冷却水池尺寸:36×6.3×4.5m,1个,有效体积1000m3。5、32吨硫酸贮罐三个,二用一备。6、锅炉房:6t/h、10t/h锅炉各一座。7、阳极炉余热回收装置(预留)。8、原料仓库:二个,128×26m2作为原料堆存和混料场,一个128×30m2作为晾干房;9、产品仓库:10、空压机房:11、烟尘堆放库:109×28m,包括阳极炉烟尘和竖炉烟尘堆放;环保工程1、5300m2竖炉烟气布袋除尘器(四用一备,除尘间一分为二,交替使用);2、5600m2阳极炉烟气布袋除尘设施(四套,除尘间一分为二,交替使用);3、铜冶炼脱硫系统(4套,风机、泵等易损件有备用);4、100t/d规模贵金属回收废水处理站;5、降噪设施;6、生活污水处理站;7、固体废物和危险废物临时贮存设施;生产工艺本项目工艺方案前段竖炉、阳极炉以火法冶炼工艺冶炼,后段铜电解、金银回收以及钯回收采用湿法冶炼。大致工艺方法:以含铜原料(统称铜泥)、低品位杂铜和自产阳极炉渣和铜精矿为原料,经竖炉熔炼后得到粗铜;以外购杂铜、自产粗铜为原料,经阳极炉熔炼得到中间产品阳极铜,阳极铜(部分外购)经电解生产电解铜。以自产并外购部分铜电解阳极泥为原料,经硫酸化焙烧、氯化分金、亚钠分银等工序,生产黄金和白银,以外购含钯废催化剂和金还原废液为原料,经酸溶除杂后得到钯金属。以自产并外购部分竖炉渣为原料,采用浮选工艺,对竖炉渣中的铜进行进一步回收,生产铜精矿。各生产线工艺流程分述如下:⑴粗铜生产线工艺①竖炉工艺说明外购铜泥、石灰以一定的比例,在拌料场进行拌料和混匀,由于铜泥中含有水,加了石灰后,铜泥中的水与石灰反应生成氢氧化钙,从而增加了铜球的硬度,若含水量仍高,则加水泥固化,拌料后的原料运至造球工序,造球后送至铜球堆棚自然干燥。阳极炉生产过程产生的炉渣细末、风管铜泥以及部分除尘灰也通过造球进入竖炉熔炼系统。在竖炉熔炼时,含铜原料(造好的铜球、大块阳极炉渣)分批次加入竖炉中,竖炉加料平台设有两个对称的加料口,炭精、石英砂、石灰石、含铜原料在炉顶交替加入(石灰不再另行加入,已经在造球时拌入铜泥中);大块阳极炉渣直接加入竖炉中。原、燃料由料车经提升机提升至炉顶操作平台,再经手推车推至加料口,用人工将原燃料装入炉内。原燃料在窑内在自重作用下下行,经预热带、还原带,完成冶炼全过程。竖炉熔炼温度1100-1200℃,竖炉一般二个半小时出一次铜液,半个小时出一次渣,炉渣采用水淬方式冷却。将炉渣直接导入炉边的水池中,定期补充冷却水。项目共设置5台6m2的竖炉(四用一备),根据资料,竖炉的处理能力为40-60t/d.m2(除燃料以外的所有入炉料重量),项目年入炉料(除焦碳以外)共计336292t/a,折合平均处理能力为42.46t/d.m2,故项目竖炉的生产能力能满足项目生产需求。生产的粗铜浇铸后送阳极炉冶炼工序。②阳极铜生产工艺阳极板生产线以废杂铜、竖炉粗铜为原料进行生产。本项目以废杂铜,粗铜块(不以铜精矿为原料,废杂铜原料来自于当地及周边各省地区收购的杂铜)作为原料(如废铜线材、废铜型材及废铜边角料、外单位生产的粗铜等,不对原料进行拆卸、清洗等作业,禁止塑料、橡胶等杂质进入),经阳极炉熔炼生产阳极铜。进厂废杂铜首先经分拣、打包,包块储存在料库,包块装入料斗,用叉车送往燃油阳极炉车间,用地面式加料小车加到燃油阳极炉内,同时电解铜生产线产生的残极也进入阳极炉。整个熔炼过程由加料熔化、氧化、还原、浇铸四个阶段组成。废铜熔化后,部分杂质在熔化过程中开始氧化及挥发,并且在熔体表面生成炉渣,待铜全部熔化并除去炉渣后,开始用压缩空气通过弯头风管鼓入熔融的铜水中进行氧化造渣。造渣时加入一定量的熔剂石英砂。氧化时间约需5h。氧化主要依靠铜氧化成氧化亚铜并且溶解在熔体内,作为氧化剂将杂质除去,铜的氧化按以下反应进行:4Cu(液)+O2=2Cu2O所生成的Cu2O溶解于金属铜内,并与杂质置换:Cu2O+Me=MeO+2Cu(Me代表杂质)废铜中硫主要以Cu2S的形态存在,在氧化初期Cu2S氧化缓慢,但在氧化阶段将结束时,则与Cu2O作用并析出二氧化硫气体:2Cu2O+Cu2S=6Cu+SO2↑在氧化末期,虽然熔体中的杂质含量下降了,但氧含量上升为0.6%~1.0%,相当于5%~10%的Cu2O,所以必须进行还原,将氧降至合适的范围内。氧化造渣结束后,扒去铜液表面的渣,除渣彻底以后将还原剂(无烟煤粉)通过弯头风管送入铜液中,使被氧化的铜熔液还原成铜含量在99.0%以上的阳极铜液,在必要的时候还需加入部分柴油以加强炉内的还原气氛。还原后最终含氧量一般控制在0.05~0.2%。还原结束后扒出煤渣。还原作业时停止供应燃料,但继续供燃烧风,加入还原剂保持炉内的还原氛围,除去铜内的氧,并进一步析出二氧化硫。还原时炉膛温度1250~1300℃。还原所需时间约为2h。还原结束,立即烧开出铜口,阳极铜液经溜槽、中间浇包、定量地浇到圆盘浇铸机上的阳极模模腔内,浇注时需控制铜液温度和阳极板的冷却速度。一般浇铸温度控制在1100~1200℃。阳极铜液凝固后,经捞板机将浇铸机中的阳极板取出,经冷却后,由叉车铲走堆放。阳极板含铜约98.5%。燃油阳极炉冶炼过程中产生的高温烟气首先经余热锅炉回收烟气中的余热,烟气温度从1300℃降至350℃以下。低于350℃⑵电解铜工艺流程以阳极板为原料经电解生产电解铜(99.95%),整个工艺过程简述如下:①铜电解生产工艺外购阳极板进入电解车间的阳极校正架校正,校正后的阳极板用行车吊入稀酸泡板槽,洗去板面的氧化皮,经清洗的阳极板装入电解槽,同时装入始极板作为阴极。电解槽中装满流动的硫酸铜溶液,通以直流电进行电解,电解液不断循环,当阴极积铜到一定的周期后,用行车取出阴极板,将阴极板吊到烫铜槽中用95℃的热水煮洗,将电解铜表面的硫酸铜残液煮洗干净后,再由行车将阴极铜吊出槽,抽样化验,检验合格后打包即为可出售的电解铜。煮洗液作为电解补充水,不排放。当阳极经过一定周期后,更换新的阳极板以保证电解的正常进行,取出的残片经冲洗干净表面的阳极泥后,送阳极炉熔炼。电解生产工艺流程及污染源分布见图3.3-4项目以永久不锈钢为始极板,不以铜作为始极板。②电解液的净化随着电解的进行,阳极中铜不断被溶解的同时其它杂质也被溶解,铜在阴极析出,而Ni2+、Zn2+、As3+、Sb2+等杂质在溶液中会不断聚集和增加,杂质超过一定极限,会影响电解铜的质量。因此,当电解液中杂质升到一定程度时,需定期抽出一定量的电解液进入净液工序,以降低电解液中杂质的含量。含杂质的电解液首先采样蒸汽加热蒸发浓缩,蒸发的水分冷凝后返回电解工序,溶液中Cu2+浓度达到100~120g/L时,将溶液抽入带夹套的反应釜中搅拌结晶出硫酸铜。硫酸铜经离心机脱水后包装,返回铜电解系统作铜离子补充。结晶母液进入不溶阳极电积铜系统:硫酸铜结晶母液中主要成份是铜和镍,此外还有少量的砷和锑等,其中含铜28~30g/L,采用不溶阳极电积法脱铜、砷等杂质。结晶母液经不溶阳极脱铜后,产出黑铜出售给铜冶炼企业作生产原料。含Cu2+<0.5g/L的脱铜母液直接加热蒸发,当溶液终点酸度达1000g/L时,蒸发浓缩结束,自然冷却结晶,经自然沉淀后,得到沉淀物为粗制硫酸镍(俗称黄渣)。黄渣经离心机脱水后装袋过磅出售,离心液为废酸(即电解净化母液),返回铜电解系统配液补配。电解液净化工艺流程及污染源分布见图3.3-4。电积脱铜用的设备基本上与铜电解相同,阴极仍为铜始极板(也有的用钛阴极),阳极为含银的铅银合金或含锑合金。电积脱铜的两极反应为阴极:Cu2++2e-→CuAsO++3e-+2H+→As+H2OBiO++3e-+2H+→Bi+H2OSbO++3e-+2H+→Sb+H2O2H++2e-→H2As++4e-+3H+→AsH3阳极:2OH--2e-→H2O+1/2O2由于电积液中铜离子浓度高于杂质浓度,所以电积时,首先在阴极上析出的是铜,当铜离子浓度降到一定程度(低于8g/L)时则杂质砷、锑、铋和铜同时放电,当铜离子进一步降低(降到2g/L)时,除了铜、砷、锑和铋同时放电外,还伴有砷化氢(AsH3)气体析出,当铜、砷离子浓度降到1g/L时,砷化氢产生量急剧增加。AsH3是剧毒物质。在250μL/L的溶度下,人体持续吸入30min,即可死亡。研究表明,保持电积液中铜离子浓度为2~5g/L时,即可使砷在阴极上大量析出和又能避免产生砷化氢气体。由于各系统铜、酸、砷含量不同。其最佳条件所要求的铜离子浓度范围也略有不同。保持铜、砷离子浓度在最佳脱砷范围内,可通过补充溶液(加辅助液)来实现。国内外的生产实践表明,为避免产生砷化氢,电积液中砷和铜离子浓度的最佳范围为:As/(g/L)862Cu/(g/L)2~61~50.5~3电积法脱铜、砷的技术条件和经济指标为:电流密度为200~260A/m2,槽电压1.8~2.5V,同极中心距100~130mm,终液含铜和砷量为0.5~1g/L,脱铜电流效率30%~80%,脱砷电流效率10%~20%。电积过程是除去砷、铋、锑的过程,最后砷进入黑铜粉,电积方程式如下:阴极:Cu2++2e-→CuAsO++3e+2H+→As+H2OBiO++3e+2H+→Bi+H2OSbO++3e+2H+→Sb+H2O2H++2e→H2阳极:2OH――2e→H2O+1/2O2⑶阳极泥回收金银生产线铜电解过程就是阳极板不断的溶解和阴极的不断沉积,阳极中含有金、银等稀贵金属和其他不溶杂质,这些都不会进入电解液中,而进入电解槽底沉积,该沉积物就是通常所说的阳极泥。项目以电解产生的阳极泥为原料,回收提取金、银金属。①硫酸化焙烧:将含金银物料(即阳极泥)与浓硫酸充分混合,进行装盘送到焙烧炉进行焙烧。产生的酸气通过三级鼓泡吸收,吸收后的稀酸作后续流程使用,残存气体再经亚硫酸钠溶液喷射吸收,吸收液返回至三级鼓泡吸收,尾气再通过碱液吸收后外排。焙烧的产物为焙烧渣进入稀酸分铜工序。项目共设置8台硫酸化焙烧炉(7用1备),根据建设单位提供资料,硫酸化焙烧炉每批可处理1.2t阳极泥,每天可处理2批,年处理量为5544t,故项目阳极泥硫酸化焙烧炉可满足项目阳极泥焙烧要求。该工序主要目的是为了去除阳极泥中的硒,以利于后面的除杂处理,阳极泥中硒以硒化银的形式存在,在焙烧炉内、600℃左右,硒化银与硫酸反应,生成二氧化硒、二氧化硫以及硫酸银,二氧化硒会升华,与二氧化硫一并进入废气处理系统,同时,二氧化硒又极易溶于水生成亚硒酸而溶于水,当碰到还原剂亚硫酸钠时,被还原为硒单质,在三级鼓泡吸收液在循环水池中过滤得到副产品粗硒,滤液返回稀酸分铜等工序进行循环使用。②稀酸分铜:先泵入漂洗水和上一道的稀酸,将焙烧渣加入反应釜内通过机械搅拌,铜、镍在硫酸介质中充分溶解而生成硫酸镍、硫酸铜,通过泵送入压滤机进行液固分离,将渣中铜、镍离子漂洗干净。得到分铜液,对液体中所含有价金属进行回收;漂洗水用作下一次分铜使用;该过程会产生硫酸雾。产出分铜渣进入氯化分金工序。③氯化分金:先泵入漂洗水和上一道的稀酸,加入适量工业食盐和氯酸钠,将分铜渣加入反应釜内通过机械搅拌,贵金属在酸性介质和新生态氯原子发生反应,充分溶解,金属银充分反应转化以氯化银的形式留在渣中。通过泵送入压滤机进行液固分离,将渣中的残存的分金液漂洗干净。得到分金液,加入适量的还原剂(二氧化硫)将液体中的金以金属形态沉淀出来(金粉),然后对液体中残存的贵金属进行回收。漂洗水用作下一次分金使用;产出分金渣进入亚钠分银工序。此过程会产生氯气,一部分继续反应,一部分以废气的形式排放。④亚钠分银:先泵入漂洗水,补充适量无水亚硫酸钠,将分金渣加入反应釜内通过机械搅拌,氯化银在碱性介质中与亚硫酸根发生络合反应而充分溶解。通过泵送入压滤机进行液固分离,将渣中的残存的分银液漂洗干净。得到分银液,加入适量的还原剂将液体中的银以金属形态沉淀出来(银粉)。排放的少量分银液返回至尾气处理,以利用其中未反应的亚硫酸钠,经处理最后作为竖炉水淬用水,漂洗水用作下一次分银使用,产出分银渣用作竖炉的原料。⑤金粉铸锭和电解:金粉通过高温烘干,加入到熔化炉熔化,浇铸成金阳极板,在四氯金酸的酸性介质中通过交直流进行电解精炼成金阴极板,然后再熔化浇铸成标准金锭。⑥银粉铸锭和电解:银粉通过高温烘干,加入到熔化炉熔化,浇铸成银阳极板,在硝酸银的酸性介质中通过直流进行电解精炼成电银粉,然后再熔化浇铸成标准银锭。⑦有价金属回收工序:将分铜液、分金液和和经环保处理的亚钠排放液泵入到沉铜反应釜加入适量的石灰粉通过机械搅拌,使铜以碱式硫酸铜的形式沉淀以及硫酸根以硫酸钙的形式沉淀在渣中。通过泵入到压滤机进行液固分离,高压风吹干,得到铜渣;产出液体加入适量纯碱调整PH值进行沉淀反应,以碳酸镍形式沉淀,通过泵入到压滤机进行液固分离,产出碳酸镍和水。各工序主要化学反应方程式:①硫酸化培烧工序主反应:Ag2Se+5H2SO4→Ag2SO4+SeO2+3SO2+5H2O废气处理过程:SeO2+H2O→H2SeO3H2SeO3+2Na2SO3→Se+2Na2SO4+H2O②分金工序H2SO4+2NaCl→2HCl+Na2SO4NaClO3+6HCl→3H2O+NaCl+3Cl23Cl2+2Au+2HCl(NaCl)→2HAuCl4(NaAuCl4)2HAuCl4+3SO2+H2O→2Au+3H2SO4+8HCl2Cl2+Pd+2HCl→H2PdCl62Cl2+Pt+2HCl→H2PtCl6Cl2+2Ag→2AgCl③分银工序AgCl+2SO32-→(AgSO32-)3-+Cl-4Ag(SO3)23-+HCOH+6OH-=4Ag+8SO32-+4H2O+CO32-⑷钯回收生产线①焙烧目前,从废催化剂中回收金属钯的方法主要分为火法冶金和湿法冶金处理两大类。火法冶金法是将含钯的废催化剂经高温熔炼富集后再用传统的方法回收;湿法冶金主要采用离子交换、电解、置换等工艺处理。本项目拟采用火法冶金法回收废催化剂中的金属钯,因此焙烧室整个回收工艺的关键,合适的焙烧设备和方法是关系到回收率高低的一个重要因素。由于废钯催化剂极易吸水,如果直接焙烧,不仅会大大延长焙烧时间,同时高温下大量水分的急剧蒸发会将钯带走。因此在焙烧之前,应对含钯废催化剂进行预干燥处理,以除掉废催化剂中的大部分吸附水。焙烧的作用主要有两方面:一是除去Pd-C废催化剂中的载体炭;另一方面是除去废催化剂中的有机物,因为有机物和炭灰阻碍下工序中钯与强酸的充分接触,以提高钯的回收率。在焙烧过程中,焙烧温度必须严格控制,因为钯在590℃就会氧化,形成氧化钯,而氧化钯难溶于无机酸,需要用甲酸等还原。因此焙烧温度不能超过590℃,实际控制在450-550℃在项目废催化剂将首先经过烘干预处理后,送入焙烧炉焙烧,焙烧后得到的钯渣作为精钯的制作原料,经过强酸溶解、氯化铵沉淀、氨络合、盐酸沉钯和水合肼还原后得到纯度为99.99%的精钯。项目废钯催化剂焙烧炉共有两台,废钯碳和废氧化铝钯分开焙烧,废氧化铝钯催化剂每批可焙烧500kg,一天1批次,每年可焙烧165t废钯氧化铝催化剂,废钯碳催化剂每批焙烧300kg,一天1批次,每年可焙烧99t废钯碳催化剂。故两台焙烧炉能满足项目废钯催化剂回收要求。项目废钯催化剂分类进行焙烧,焙烧炉采用天然气电加热,自动控温,钯碳进入焙烧炉后,先由天然气加热,待物料中的炭引燃后,由炭燃烧进行自己供热。含铝催化剂则由天然气加热进行焙烧。焙烧工段会产生废气,天然气采用间接加热,天燃气燃烧废气通过贵金属车间45m高排气筒直接排放,焙烧炉烟气与经三级鼓泡吸收后的阳极泥焙烧烟气一并进入碱液吸收塔进行处理,除尘效率达90%以上。烟气经处理后引入贵金属车间45m高排气筒一并排放。②溶解项目使用王水均现配现用,项目所使用的盐酸和硝酸均为25kg/桶包装,在配置王水的时候,根据一定的比例,将盐酸和硝酸用物料泵打入高位槽进行混合,高位槽为密封设备,但在打开包装盖的时候,会有少量HCl、HNO3的无组织挥发。经焙烧后的钯催化剂(粗钯渣),按种类或组成成分分别送入王水溶解反应器进行下一步反应。在90℃的条件下溶解4-6h,浸取其中的钯,把原料中的钯溶解成氯钯酸H2PdCl6。反应液经冷却、过滤并洗涤滤渣至滤液为无色。滤液中主要成分为氯钯酸,并间断加入盐酸赶硝。此时滤液的含钯成分为H2PdCl6,同时含有可溶于硝酸的贱金属和其它贵金属。反应过程中会产生NOX、硝酸雾和氯化氢等。由于采用王水溶解,王水中的Cl与银进行反应生产AgCl沉淀,故所有的银离子均进入酸溶渣中。根据资料,PbCl2溶于热水,在20℃下PbCl2的溶解度为0.99g/100g水,而100℃下PbCl2的溶解度为3.34g/100g水,由于本项目原料中含铅量较低,按100%铅都溶解出来,在20℃下都不能达到饱和状态,故铅均以PbCl2的形式王水是由硝酸和盐酸按1:3混合而成的(混酸中HNO3和HCl的物质的量之比为1∶3)。在王水中含有硝酸、氯分子和氯化亚硝酰等一系列强氧化剂,同时还有高浓度的氯离子。钯金属不溶于单独的浓硝酸,而能溶解于王水,其原因主要是在王水中的氯气和氯化亚硝酰(NOCl)等具有比浓硝酸更强的氧化能力,可使钯被氧化。反应过程为:HNO3+3HCl=2H2O+Cl2+NOClPd+2NOCl=PdCl2+2NO↑PdCl2+2HCl=H2PdCl4Pd+Cl2+2HCl=H2PdCl4总反应方程式为:3Pd+2HNO3+12HCl=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O其它物质的反应方程式与钯的反应方程式类似,反应过程在此不一一列出,总反应方程式如下:3Fe+6HCl+4HNO3=Fe(NO3)3+2FeCl3+2H2O+NO↑+3H2↑3Al+6HCl+4HNO3=Al(NO3)3+2AlCl3+2H2O+NO↑+3H2↑2Zn+2HCl+4HNO3=Zn(NO3)2+ZnCl2+2H2O+2NO2↑+H2↑3Ni+6HNO3+6HCl=Ni(NO3)3+2NiCl3+3H2O+3NO2↑+3H2↑Cu+4HNO3=Cu(NO3)2+2H2O+2NO2↑2Pb+2HCl+4HNO3=Pb(NO3)2+PbCl2+2H2O+2NO2↑+H2↑在溶解过程中会产生NOX、HCl、H2等废气污染物和酸溶渣。③锌置换将金银回收的分金液以及上工段溶解产生的溶液投入反应釜中,按理论量的1.1倍加入铁粉,让铁与溶液中的钯进行置换反应,由于钯的电位比氢的高,故铁进入溶液中先转换钯,多余部分与溶液中的酸反应。反应方程式如下:检测母液中的钯的浓度,当母液中的钯浓度小于1mg/l时,反应终止。反应完成后,对料液进行过滤,水相进入贵金属车间废水处理站,过滤出来的粗钯渣含钯量约55-70%左右,进入下一步提纯处理。Fe+Pd2+→Pd+Fe2+④二次溶解将上述置换反应所得粗钯,放入王水进行进行溶解,溶液进入下一步精制工段。反应方程式同上。⑤氨络合氨是一种很强的络合物配位体,特别易与铂族金属离子等形成络合物。氨水络合的目的是为了除去料液中的金属杂质。在上步过滤所得的沉淀中加入氨水至PH=8~9,在不断搅拌下继续保温(80~90℃)1h,此时溶液的主成分为二氯化四氨合钯。反应式:H2PdCl4+6NH4OH→Pd(NH3)4Cl2+2NH4Cl+6H2O在氨络合过程中会产生含氨废气和碱渣。⑥盐酸沉钯滤液过滤除去杂质后,在冷态下往溶液缓缓加入浓盐酸,连续搅拌,使pH为l,此时有蛋黄色的二氯二氨络亚钯沉淀生成,过滤使酸溶性杂质进一步分离。氨络合液中加入HCl时,破坏了镍等金属的氨络离子,镍等金属形成氯化物留在溶液中,而二氯四氨络亚钯则转变成不溶解性的二氯二氨络亚钯沉淀。反应式:Pd(NH3)4Cl2+2HCl=Pd(NH3)2Cl2↓+2NH4Cl在盐酸沉钯过程中会产生HCl废气和废水。⑦水合肼还原将盐酸沉钯得到的沉淀用少量氨水溶解后,缓缓加入水合肼,反应生成金属钯沉淀,过滤并用纯水反复洗涤至滤液呈中性,将得到的钯在烘箱中110℃烘干3-4d,冷却后即为成品。部分钯作为氯化钯原料进入下一工段。水合肼与钯易发生还原反应,同时产生氮气和氨气(氨水中逸出)等废气。反应式:Pd(NH3)2Cl2+2(NH2)2·H2O=Pd↓+2NH4Cl+N2↑+2NH4OH⑸竖炉渣浮选生产工艺流程本项目竖炉渣浮选生产工艺采用二段一闭路破碎、一段磨矿、三次粗选+二次精选+一次扫选的浮选生产工艺,选出浮选铜渣作为竖炉原料,尾矿外售作为制砖原料。①二段一闭路破碎破碎为二段一闭路流程。第一段选用PEF250×400复摆颚式破碎机,第二段选用PYZ-900中型圆锥破碎机,闭路筛分机选用SZZ2900×1800自定中心振动筛。②磨矿流程竖炉渣的磨矿分级流程采用一段磨矿分级流程,分级机采用高堰式单螺旋分级机。③浮选工艺流程项目浮选采用丁基钠黄药作为浮选药剂,分子式为:C4H6OCSSNa,浮选机XJK-0.35型24槽作粗扫选,XJK-0.23浮选机14槽作精选。④脱水采用自然干燥得浮选铜渣。生产规模建设规模:年产12万吨电解铜;产品方案:以含铜原料、竖炉渣选后的铜精矿、低品位杂铜和自产阳极炉渣为原料,经竖炉熔炼后得到粗铜,以外购杂铜、自产粗铜为原料,经熔炼得到中间产品阳极铜(含铜率98.5%),阳极铜经电解生产电解铜(含铜率99.95%)。以自产并外购部分铜电解阳极泥为原料,经硫酸化焙烧、氯化分金、亚钠分银等工序,生产黄金和白银,以外购含钯废催化剂和金还原废液为原料,经酸溶除杂后得到钯金属。项目建成投产后,年产12万吨电解铜、5吨金、230吨银、3吨钯,同时副产硫酸镍2992t/a(含镍18%)、碳酸镍1117t/a(含镍17.03%)和粗硒157t/a(含硒90%)。建设周期2014年1月至2015年2月。投资项目全厂总投资109616万元,其中环保投资1645万元,约占总投资的1.5%。建设项目选址合理性分析国家产业政策相符性分析根据《产业结构调整指导目录(2011年本)》,“环境保护与资源节约综合利用”属于鼓励类,包括“41.尾矿、废渣等资源综合利用,42.再生资源回收利用产业化”本项目以铜泥、铜电解阳极泥、杂铜、废钯催化剂等为生产原料,生产阳极铜、金、银、钯,并副产碳酸镍,是资源综合利用项目,属于鼓励类。此外,国务院同意经贸委、财政部、国家税务总局《关于进一步开展资源综合利用的意见》中指出对社会生产和消费过程中产生的各种废旧物资进行回收和再生利用的企业实行优惠政策,鼓励和支持企业积极开展资源综合利用。上饶市发展和改革委员会以饶发改产业字[2013]50号文件对本项目进行了备案因此,项目的建设符合国家产业政策。项目准入条件的符合性分析该项目与《铜行业准入条件》的符合性分析,详见表1.3-1。表1.3-1项目与《铜冶炼行业准入条件》的符合性分析表序号准入条件项目情况符合性1在国家法律、法规、行政规章及规划确定或县级以上人民政府批准的饮用水水源保护区、自然保护区、风景名胜区、生态功能保护区等需要特殊保护的地区,大中城市及其近郊,居民集中区、疗养地、医院和食品、药品、电子等对环境质量要求高的企业周边1公里内,不得新建铜冶炼企业及生产装备。本项目建设地址位于江西鄱阳工业园区内,周边无饮用水水源保护区、自然保护区、风景名胜区、生态功能保护区等需要特殊保护的地区,企业周边1km内共有19户居民,鄱阳县政府承诺对1km范围内的居民进行拆迁,拆迁后项目周边1km范围内无居民集中区、疗养地、医院和食品、药品、电子等对环境质量要求高的企业。符合条件2新建或者改建的铜冶炼项目必须符合环保、节能、资源管理等方面的法律、法规,符合国家产业政策和规划要求,符合土地利用总体规划、土地供应政策和土地使用标准的规定。符合相关产业政策和规划要求,属于技改项目,厂址为工业用地。符合条件3禁止利用直接燃煤的反射炉熔炼废杂铜。阳极炉采用重油熔炼废杂铜,采用碳粉为还原剂熔炼粗铜。符合条件4新建铜冶炼企业:粗铜冶炼工艺综合能耗550。标准煤耗482.186千克标准煤/吨。符合条件5新建企业铜冶炼总回收率达到97%以上;粗铜冶炼回收率98%以上;水循环利用率95%以上,吨铜新水消耗25吨以下;占地面积低于4平方米/吨铜。阳极铜冶炼总回收率达到99.27%;水循环利用率97.4%,吨铜新水消耗3.47吨;占地面积低于2.05平方米/吨铜。符合条件6铜冶炼污染物排放要符合国家《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)、GB8978-1996)和《污水综合排放标准》(有关地方标准的规定。执行更严格的《危险废物焚烧污染控制标准》,生产废水零排放。符合条件由表1.3-1可以看出,本项目的建设情况与《铜冶炼行业准入条件》进行对照主要的6项均符合准入条件要求。因此,本项目的建设是符合《铜冶炼行业准入条件》中的有关规定。与江西省环保政策相符性分析江西省环保局《关于进一步严格建设项目环评审批的通知》(赣环督字[2007]189号)文规定:在江河源头水保护区、五河(赣江、抚河、信江、饶河、修水)干流两侧1公里范围内禁止新建直接排放废水的化工中间体、农药、电镀、制革、印染、造纸、焦化、染料等水污染严重或环境风险大的建设项目;江西省人民政府办公厅文件《江西省人民政府办公厅转发省发改委、省环保局关于加强高耗能高排放项目准入管理实施意见的通知》(赣府厅发[2008]58号)文规定:在五河(赣江、抚河、信江、饶河、修水)干流两侧,以河岸为界线,向陆地延伸1公里范围内禁止新建或改扩建各类高能耗、高排放建设项目。本项目属于冶炼及深加工项目,下风向5公里范围内无城镇居民聚集区,距离乐安河最近为9500米,因此本项目不是《关于进一步严格建设项目环评审批的通知》(赣环督字[2007]189号)文和《江西省人民政府办公厅转发省发改委、省环保局关于加强高耗能高排放项目准入管理实施意见的通知》(赣府厅发[2008]58号)文规定要求禁止建设的项目。因此,符合江西省环保局《关于进一步严格建设项目环评审批的通知》和《江西省人民政府办公厅转发省发改委、省环保局关于加强高耗能高排放项目准入管理实施意见的通知》。根据《鄱阳湖生态经济区环境保护条例》(江西省人民代表大会常务委员会公告第96号)中要求:“新建工业项目应当进入工业园区,工业园区应当加强环境保护设施建设及绿化工程建设”。项目位于江西鄱阳工业园区,根据《关于江西都邦实业有限公司金属二次资源化利用年产12万吨再生电解铜项目位于江西鄱阳工业园区开展扩区和调整区位确认函》鄱府文[2013]110号文件,项目位于鄱阳县工业园区调园扩区范围之内。且项目选址处不属于环境风险防控重点区域,故本项目建设与《鄱阳湖生态经济区环境保护条例》相容。国家相关规范要求相符性分析根据《关于切实加强风险防范严格环境影响评价管理的通知》环发[2012]98号文件要求:“化工石化、有色冶炼、制浆造纸等可能引发环境风险的项目,在符合国家产业政策和清洁生产水平要求、满足污染物排放标准以及污染物排放总量控制指标的前提下,必须在依法设立、环境保护基础设施齐全并经规划环评的产业园区内布设。在环境风险防控重点区域如居民集中区、医院和学校附近、重要水源涵养生态功能区等,以及因环境污染导致环境质量不能稳定达标的区域内,禁止新建或扩建可能引发环境风险的项目。”本项目属于再生资源回收利用项目,项目位于鄱阳县工业园区调园扩区范围之内。且项目选址处不属于环境风险防控重点区域,故本项目建设与《关于切实加强风险防范严格环境影响评价管理的通知》环发[2012]98号文件相容。区域环境功能规划厂区及其附近环境空气执行《环境空气质量标准》二级标准、乐安河执行《地表水环境质量标准》Ⅲ类标准、声环境执行《声环境质量标准》3类标准。从预测结果来看,本项目建设不会改变区域地表水体、环境空气、声环境等的功能要求。预测结果表明,正常生产情况下,项目外排废气对周围环境影响较小;固体废物可得到较好处理处置,主要建筑物车间地面采取防渗等措施,避免对地下水和土壤产生不利影响。周围环境敏感程度项目位于鄱阳工业园区芦田产业园,不占用基本农田,根据现状调查,在项目卫生防护距离内无居住区、食品、医药等对环境质量要求高的企业。本项目建成投产对环境空气的影响较小,工艺废水不外排,故对周边的环境影响都较小,符合工业园的规划,与周边已建和规划企业相容。区域总量控制要求本项目建成投产后,只要落实报告中提出的各项环保设施正常运行,则污染物可实现达标排放,主要污染物的排放总量能满足鄱阳县环保局批准的总量控制指标,不会使区域环境空气、地表水和声等环境功能发生变化。建设项目周围环境现状项目所在地环境现状地形、地貌、地质鄱阳县境内东北高为低山,向西南方向渐变为丘陵和湖区平原,东西宽71.8公里,南北长90.2公里,总面积为4215平方公里。县境内大部分属于鄱阳湖平原。地势东北高,西南低。东北和北部多低山丘陵;中部和东南部遍布低山岗地;西南部为滨湖平原,海拔15m左右,水网纵横。全县地貌:山地占总面积的5%、丘陵占6%、山岗地占59%、平原占20%、水域占10%。境内土壤多偏酸性。平原圩区以冲积土为主,山地丘陵多红壤和黄壤。项目所在地地形为丘陵盆地地形。项目建设场地内土地已平整。地质条件良好。厂区地面基本平坦,标高高于历年最高水位,厂区不会受淹。厂址地貌为剥蚀堆积低丘陵区,主要是红色砂砾岩,地表植被大多为杂草、灌丛和人工种植的松树。地质主要为第四系中更新统残积层,,岩性为网纹红土、粘土、粉质粘土、粘土碎石层,厚度一般2-10m。主要由白垩系红层、元古界板溪群浅变质岩风化而成。气象鄱阳县属典型的中亚热带季风区,四季分明,热量丰富,雨量充沛,年平均日照数达2098小时,平均气温在16.9℃-17.7℃,1-2月为最冷天气,月平均气温为4℃-5℃,极冷最低温度日为零下8℃,7-8月份平均气温高达28.8℃-30℃,一年中极端最高温度为39.9℃。年平均降雨量1300-1700毫米,4-6月为集中雨季占全年降水量50%以上,7-9月为台风雨季带,全年无霜期275天,太阳辐射数为115千卡/平方厘米。水文鄱阳县水域面积948.7平方公里,占国土面积的22.5%,其中鄱阳湖约有313平方公里水域在该县范围内,境内大小河流225条,总长2070公里,大、中、小型水库359座,总库容6.5亿立方米,水资源非常丰富。评价区域内主要地表水系是岭港河和乐安河。岭港河为乐安河河的一支流。主道长23km,主河段河床宽约6m,深约为1米,枯水期流量2m3/s。乐安河源于德兴三清山和婺源大畈山区,是乐平市境内的主要河流和项目所在区域内废水的主要受纳水体。乐安河全长279公里,流域面积为9615平方公里,其中鄱阳县境内长50.2公里,流域面积为1541平方公里。乐安河平水期平均流量为200m3/s,历年最小流量为35.5m3/s,可通航,最终于鄱阳县汇入鄱阳湖。经调查,乐安河年分为下面几个水文期:⑴冬季枯水期,每年十月至次年二月。这一时期的河流大部分由地下水供流,还有少量的生活和生产废水,此时河流流量约占年径流量的20%左右。⑵春季平水期,三月至五月。此时河水流量虽有明显增加,但由于春灌以及地下水的回补,河水流量不大。⑶夏汛丰水期,六月至八月。这一时期大约集中了年径流量的40%左右。⑷秋季平水期,九月,由于降雨量的减少,河流水量明显减少。社会环境状况鄱阳县2010年GDP达到80.5亿,增长率达15.7%鄱阳得鄱阳湖。滋润,饱汲天地之精瑞。地大物博,资源丰富,山林绵亘,江湖密布,234万亩山地郁郁葱葱,141万亩水域流金淌银。鄱阳县拥有鄱阳湖捕捞面积111万亩,内陆可养水面30万亩,可渔低洼农田34万亩,是全国第二大水产县,是全国水产百强县、重点县。鄱阳有悠久的渔业生产历史,有浩大的渔业生产队伍,鱼类品种繁多,水产资源极为丰富,尤其以珠湖银鱼、鄱阳湖虾蟹、鄱阳湖水生植物藜蒿、白莲等享誉全国。鄱阳有耕地面积110万亩,山地面积34万亩,特色农业发展迅猛,是我国粮、棉、油、猪重点生产区。近年来,鄱阳县借倡导环保春风,扬优成势,大力发展无公害绿色产业,并按照农业产业化的要求作好农业工作,基本实现了“县有主导产业,乡有经济强项,村有骨干品种,户有主营项目。”湖滨地区养殖甲鱼、银鱼、鳜鱼、青虾、河蟹等。山区种植黑芝麻、百合、烟叶、莲子、蔬菜、药材、板栗。全县突出抓好“二水”(水产、水禽)“一药”(中药材),水禽畜禽及牛羊工程已具规模效益。全县还有莹石矿储量70万吨,花岗石存量1亿方,瓷土、石灰、煤、金、钨等矿产具有较高开采价值,是一座待人开发的宝库。项目排污口下游情况本项目生产废水零排放,生活污水经处理后经约15km工业园区排水管路排入乐安河,园区乐安河自排污口下游50km是鄱阳县莲湖乡自来水取水口设计取水规模5000t/d,实际取水规模500t/d。环境质量现状经过现状监测,项目评价范围内的地表水、环境空气、地下水、土壤、噪声均能满足所执行的环境质量标准。建设项目环境影响评价范围根据建设项目污染物排放特点和当地的气象条件、水文条件、自然环境状况,确定各环境要素评价范围,具体结果如下。⑴大气环境本项目大气环境评价等级为二级,参照《环境影响评价技术导则大气环境》的要求,大气环境评价范围是以工作场地为中心,半径为2.5km⑵水环境地表水:地表水环境评价范围为纳污水体项目排污口上游500m处至下游3km。⑶噪声厂界200m范围⑷风险评价风险评价为以危险物质贮存区为中心,原点周围3公里范围。建设项目环境影响预测及拟采取的主要措施与效果污染源分析废气锅炉烟气本项目供热需要配置6t/h、10t/h链式燃煤蒸汽锅炉各一台,正常生产时运行10t/h锅炉,年蒸汽用量72240t(9.12t/h),年用煤量为12000t/a,燃煤含S率为1.0%,热值5500kcal/kg,灰分平均28%,锅炉烟气总量1.2×108Nm3/a(平均小时烟气量15152m3/h,最大烟气量18000m3/h),烟尘、SO2以及NOx的初始浓度分别为1800mg/Nm3、1600mg/Nm3和300mg/m3;采用旋流塔板除尘器进行除尘,除尘效率90%,脱硫效率75%,NOx的去除率为10%,经处理后的烟气中烟尘、SO2和NOx排放浓度分别为180mg/Nm3、400mg/Nm3和270mg/Nm3,烟尘、SO2的排放浓度达到《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2001)二类区Ⅱ时段标准的要求,燃煤锅炉污染物产排放情况见表3.1-1。处理后的锅炉烟气与贵金属车间共用1根45米高烟囱排放。表3.1-1燃煤锅炉烟气污染物产生及排放情况项目烟气量烟尘SO2NOx产生浓均产生速率1515227.2724.244.55最大产生速率1800032.4028.805.40产生量1.2×10821619236排放浓度180400270平均排放速率151522.736.064.09最大排放速率180003.247.204.86排放量1.2×10821.6048.0032.40处理效率90%75%10%排放标准200900排气筒内径1.5m,高度45m粗铜冶炼烟气⑴竖炉烟气①SO2竖炉烟气中的SO2来源比较复杂,除燃料(还原剂)焦炭带入外,还与原料有关,在以铜泥为原料时,某些以硫酸盐形式存在的金属在还原气氛中会生产SO2,在还原气氛下会发生如下反应:CuSO4+2CO=Cu+SO2+2CO2从反应方程式和分子量看,若以含硫酸铜的铜泥为原料,SO2的产生量与铜金属相当(分子量接近),因此,竖炉烟气中的SO2产生量关键取决于原料中是否含有更多的硫酸盐,炭精中带入的硫量更低,这一点从江西省金汇铜业有限公司和江西屹立铜业有限公司原料变更后评价的监测结果可以看出,前者竖炉烟气中的SO2产生浓度为1395.8mg/m3(四次平均),后者为474.2mg/m3(三次平均),两者相差三倍,本次评价取其平均值并取整数935mg/m3。②烟尘竖炉烟尘初始浓度根据一些企业的类比数据分析,由于竖炉出口温度太高,接近1100℃,会烧坏监测仪器,无法在竖炉烟气出口处采样,因此,类比的企业均从布袋除尘器入口进行监测,横峰和丰铜业3.4m2的竖炉“三同时”验收监测结果为942-1007mg/m3(二次平均974.5mg/m3),江西屹立铜业后评价1.3m2的竖炉监测结果为2587mg/m3(三次平均),江西新金叶实业有限公司环评时竖炉出口的烟尘为10000mg/L,因此,竖炉烟气入布袋除尘器时的烟尘浓度在942-10000mg/m3之间,本次评价取③铅及其化合物竖炉废气中的铅及其化合物浓度与原料来源有关,江西金汇铜业有限公司公司和上饶屹立铜业有限公司竖炉烟气采用表面冷却+沉降罐+布袋除尘器处理,根据监测,布袋除尘器入口的铅产生浓度分别为67.72mg/m3和69.81mg/m3。考虑到在沉降罐有去除效率,本次评价取130mg/L。应该说明的是,根据调查,在实际生产时,竖炉沉降罐的烟尘由于含铜相对较高,约10-12%,要返回制砖工序,这部分烟尘约占竖炉烟尘产生总量的40-50%,本次评价取平均值40%。外排的烟尘只有布袋除尘系统收集的部分,含铜量较低,一般小于2%,最终出售给有资质的单位综合利用。④NOx对于烟气中NOx初始浓度,江西屹立铜业有限公司的竖炉的监测结果为31.44mg/m3,江西金汇铜业有限公司的监测结果为206.98mg/m3,江西新金叶实业有限公司的监测结果为49.78mg/m3,由于竖炉是在还原气氛下熔炼的,因此,炉气中的氧量不足,相应的NOx产生量也较小,本次评价取三者的平均值96mg/m3。⑤其它污染物根据对有些铜冶炼企业的调查,烟尘中锡含量约为烟尘的1%左右,本次评价以此取值,即60mg/m3。其它(类)重金属砷、铬、镉、锰以及HF、HCl等污染物浓度根据亦根据江西金汇、江西屹立两个铜生产企业的监测结果类比。⑥烟气量竖炉烟气量根据风机配置及类比确定,竖炉配套引风机风量46200m3/h(工况风量),一般湿法除尘后出口烟气温度约90℃左右,折算成标准状态的烟气量约35000m3/h;根据调查,上饶屹立铜业有限公司1.3m2的竖炉,烟气量平均为12838Nm3/h(三次平均),相当于9875m3/m2.h,和丰铜业3.4m2的竖炉,烟气量为14073m3/h(三次平均),相当于4140m3/m2.h,本次评价取35000m3/h,相当于5833m3/m2本项目配置6m2竖炉5台(四用一备),运行的四座竖炉烟气分别采用表面冷却+沉降罐+布袋除尘器除尘,各自的烟气经除尘器除尘后,再共用一套二湍球塔进一步脱硫除尘。表面冷却+沉降罐去除效率50%,布袋除尘器99%(干法总除尘效率为99.5%),除尘后的烟气共用一套两级瑞球塔脱硫进一步处理,湍球塔除尘效率以50%计(其实氧化铅的比重高达到9.2,比重大易于去除,去除率会更高,本次评价取相同去除率),总除尘效率以99.75%计、脱硫效率以85%计算,其中氟化物、HCl以90%计、氮氧化物以10%计,以此分析,竖炉烟气各污染物产生及排放情况见表3.1-2。竖炉烟气包括加料口加料时产生的烟气以及出铜口产生的烟气,这部分环境集烟时间短,以集气罩收集后与炉膛烟气一并处理、排放,经处理后的烟气通过60米高烟囱排放。表3.1-2竖炉烟气污染物产生及排放量(4座竖炉合计)废气名称烟气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况污染物排放情况去除效率%排放标准mg/m3初始浓度(mg/m3)产生量排放量kg/ht/akg/ht/a竖炉烟气35000×4烟尘60008406652.8152.116.6399.7565SO2935130.91036.72814019.6155.2385200铅13018.2144.1440.3250.04550.360499.751.0Cd0.180.02520.20.000450.0000630.000599.750.1HF253.527.722.50.352.77901.0NOx9613.44106.486.412.09695.8010500Cr0.090.01260.09980.000230.00003150.0002599.75As20.282.21760.0050.00070.005599.75Ni2.10.2942.328480.00530.0007350.005899.75HCl6.50.917.20720.650.0910.7290Mn9.51.3310.53360.0240.0033250.026399.75Cu19527.3216.2160.490.068250.540599.75Sn608.466.5280.150.0210.166399.75根据对铜冶炼企业的调查,在竖炉生产时,烟气前处理一般采用4-5个沉降罐,沉降罐收集的烟尘大部分回用于竖炉制砖(最后一次沉降收集的烟尘视含铜量高低决定是否回用)一般有约40%的竖炉烟尘回用于制砖,根据后面的分析,湍球塔的除尘效率以50%计,则进入脱硫渣的烟尘与排放的烟尘一样,也是16.63t/a,实际干法除尘收集的烟尘为6652.8-16.63-16.63=6619.54t/a,由此计算,返回竖炉制球的有2648t/a,则出售的烟尘为3971.54t/a。经调查,竖炉是在还原气氛下生产的,炉底鼓入的风量小,料柱上层不得出现明火,出铜时间只有5分钟,且出铜时关闭鼓风机,污染物产生量很小,若增加集气罩会影响操作,横峰中旺铜业建成竖炉环境集烟后由于影响正常生产又拆除了;出渣口设置了水蒸汽收集、排放管,沿屋顶排放,产生的少量烟尘经蒸汽排放管冷凝水润湿后道沉降于水淬池中,因此竖炉出铜口、出渣口不设置集气罩。⑵阳极炉烟气①阳极炉炉膛烟气项目配套四台100吨阳极炉,以重油为燃料,烟气经余热锅炉+袋除尘+两(段)湍球塔处理后排放,主要污染因子为烟尘、SO2、铅等。SO2:项目以重油为燃料,年重油消耗量为10557t/a,含S率1.0%,重油中含硫量105.57吨;熔炼过程中需要还原煤粉2484t/a,含S率0.8%,含硫19.872吨,其中煤粉的硫以80%的转化率计算,则排放的硫量为121.47t/a,折合SO2的量为242.94t/a。考虑到熔炼时加入的石灰对硫有一定的吸收作为,吸收率取15%,排放的SO2为206.5t/a。铅及其化合物:根据调查,对于阳极炉烟气中铅的浓度,横峰县中旺铜业有限公司100吨阳极炉烟气中铅的浓度为93.23mg/m3(三次监测平均值),《江西新金叶实业有限公司铜再生资源回收加工技改项目环境影响报告书》(报批稿)中在建工程铅的监测浓度为86.45mg/m3,《江西科翔实业有限公司废铜回收资源综合利用项目环境影响报告书》60吨阳极炉的铅初始浓度为16.85mg/m3,三者平均65.51mg/m3,考虑到沉降罐的去除效率,本次评价取100mg/m3。NOx:对于NOx初始浓度,横峰县中旺铜业有限公司100吨阳极炉烟气中NOx的监测结果为76mg/m3(阳极炉熔炼分三个阶段)本次评价取三者的平均值80mg/m3。烟尘:对于阳极炉烟尘浓度,由于阳极炉熔炼分熔化、氧化造渣、还原三个过程,各个过程的操作要求不一样,其中氧化造渣过程需要鼓入压缩空气,反应剧烈,温度较高,污染物浓度会更高,熔化期和还原期污染物的浓度相对较低,因此,监测时的工况不同,污染物的浓度相差也大。横峰县中旺铜业有限公司阳极炉烟气中烟尘的初始浓度为6283mg/m3,江西金汇铜业后评价100吨阳极炉监测结果为2285.4mg/m3(四次平均),本次评价取平均值4890mg/m3。此外,根据对江西金汇铜业有限公司一个月(30天计)生产阳极铜的统计,一个月产阳极铜2302.608吨,除尘灰(氧化锌)产生量14.353t,产尘率0.623%。以此计算,本项目年产阳极铜124190吨。烟尘产生量774吨。其它污染物:其它(类)重金属污染物As、Cd、Cr污染物浓度参考类似项目的监测结果分析,一般均在0.15-2.0mg/m3之间。铜约占烟尘的4-5%,但在沉降罐中基本上去除,进入布袋除尘器中的铜不高。根据调查,由于阳极炉原料杂铜中会有黄杂铜,黄铜中有的是锡青铜,在生产过程中,由于锡的熔点低,饱和蒸汽压也大,因此,锡会在阳极炉熔炼时有部分进入废气中,一般阳极炉烟尘中含锡约3-5%,本次评价取烟尘量的4%。烟气量:根据《工业源产排污系数手册》(2010年修订),以粗铜和杂铜为原料生产阳极铜的烟气排放量为4025Nm3/t阳极铜,则本项目阳极铜产量124190吨,废气排放量为499864750m3/a,63114m3/h,折合每座阳极炉为15779m3/h。根据对玉山富旺铜业有限公司100吨阳极炉的监测结果,烟气量除尘器出口烟气量为14562.5m3/h(三次平均),江西金汇铜业有限公司100吨阳极炉的烟气量为23431.6m3/h(四次平均),江西和丰铜业100吨和80吨阳极炉总烟气量为22930m3/h(三次平均),折合100吨的阳极炉为12740m3/h。上述平均值为16630m3/h,本次评价每座100吨的阳极炉烟气取18000m3/h。本项目每座阳极炉烟气采用V形管表面冷却器+沉降罐+布袋除尘后,每两座阳极炉共用一座湍球塔对阳极炉烟气进行脱硫处理,以减少污染物的排放量,减缓环境影响。总除尘效率以99.75%计,脱硫效率以80%计。阳极炉烟气采用表面冷却+沉降罐+布袋除尘+湿法脱硫措施治理,表面冷却+沉降罐去除效率50%,布袋除尘器除尘效率99%,除尘后的烟气两台阳极炉共用一套两级瑞球塔脱硫系统,湍球塔除尘效率以50%计,总除尘效率以99.75%计、脱硫效率以80%计算,其中氮氧化物以10%计。污染物产生、排放量见表3.1-3。表3.1-3主烟道烟气污染物产生及排放量(4台阳极炉合计)废气名称烟气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况污染物排放情况处理效率%排放标准mg/m3初始浓度(mg/m3)产生量排放量kg/ht/akg/ht/a主烟道烟气18000×4烟尘4890352.082788.4712.2250.88026.9799.75100SO2271.526.0712206.4854.33.909630.9680850铅1007.257.0240.250.0180.142699.7510NOx805.7645.6192725.18441.0610Cu22215.984126.59330.5550.039960.316599.75Ni1.50.1080.85540.003750.000270.002199.75Cd0.570.041040.32500.0014250.00010260.000899.75Cr0.0190.001370.01080.00004750.000003420.00002799.75As0.760.05470.43340.00190.00013680.001199.75Sn20014.4114.0480.50.0360.285199.75实际上,阳极炉炉膛收集的烟尘包括阳极炉风口、沉降罐、烟道(二、三年收集一次)和布袋除尘器收集的烟尘,根据对一些铜冶炼企业的调查,对于配套有四座100吨的阳极炉生产企业,沉降罐、风口以及烟道收集的烟尘约为140t/a,全部返回竖炉利用,相当于烟尘总量的5%。由此出售的烟尘为2788.47-140-6.97(进入脱硫渣的烟尘)-6.97(排放的烟尘)=2634.53t/a。②环境集烟在阳极炉扒渣口、进料口、放铜口设置集风罩收集产生的外溢烟气,对外溢烟气每两座阳极炉设置一套布袋除尘器除尘,污染物浓度参照横峰中旺铜业有限公司100吨阳极炉的环境集烟监测结果,并取整数,除尘后炉前烟气通过15米高烟囱排放,除尘效率以99.5%(加密布袋)计算,污染物产生、排放量见表3.1-4。表3.1-4环境集烟(炉前烟气)烟气污染物产生及排放量废气污染源烟气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况污染物排放情况处理效率(%)排放标准mg/m3初始浓度(mg/m3)产生量排放量kg/ht/akg/ht/a环境集烟集气罩23500×4烟尘18016.92134.010.90.08460.6799.5100铅6.570.6184.890.032850.003090.024599.510SO2191.78614.15191.78614.15/850NOx222.06816.38222.06816.38/-环境集烟经单独的布袋除尘器处理后,两台阳极炉共用一根内径1.2m,高15m的排气筒外排。电解液净化酸雾⑴电解液净化酸雾项目产生的废电解液送入净液车间净化,产生的废气主要是废电解液通过蒸汽间接加热浓缩硫酸铜、硫酸镍蒸以及铜电积产生的带硫酸雾的水蒸汽。蒸发浓缩在真空蒸汽蒸发槽中进行,硫酸雾以水喷淋后再用电除雾的方法进行处理,处理效率大于90%,由于电解工序需要补充水和硫酸,因此,水喷淋和电除雾后的酸液可返回到工艺中去,既减少了以碱吸收后的废水处理工序,又可回收其中的酸。本项目共设置两个电解车间,每个电解车间配套一套电解液净化工序,电解液净化工序酸雾产生及排放量见表3.1-5,电解液净化工序产生的硫酸雾经处理后,分别由一根15m排气筒达标排放。表3.1-4电解液净化工序酸雾产生及排放量废气名称烟气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况污染物排放情况处理效率(%)排放标准(mg/m3)初始浓度(mg/m3)产生量排放量kg/ht/akg/ht/a车间115000硫酸雾400647.52400.64.759040车间226000硫酸雾40010.482.37401.048.2490合计=SUM(ABOVE)41000=SUM(ABOVE)16.4=SUM(ABOVE)129.89=SUM(ABOVE)1.64=SUM(ABOVE)12.99⑵电解工序无组织废气①硫酸雾无组织排放电解硫酸雾主要产生于铜电解车间阳极铜电解。电解槽内电解液温度为55~62℃,在电解过程中有蒸汽蒸发出来,可采用在电解槽表面加塑料浮球的措施抑制硫酸雾的产生,经调查无组织排放硫酸雾量约为0.0415kg/tCu,则电解硫酸雾产生量约为4.98t/a,经车间换气以无组织形式排出。电解、净液工序硫酸雾排放总量情况见表3.1-6。表3.1-6电解、净液工序硫酸雾排放总量汇总污染因子硫酸雾有组织排放(t/a)12.99无组织排放(t/a)4.98合计(t/a)=SUM(ABOVE)17.97②盐酸雾项目年盐酸用量为10t/a,盐酸的作用是沉淀电解液中的银,使银离子生产氯化银沉淀进入电解液中,HCl无组织排放量按HCl总量的1%计算,则HCl排放量为0.1t/a。贵金属回收废气⑴焙烧炉烟气阳极泥提金、银工序工艺废气主要来自于阳极泥渣硫酸化焙烧工段培烧炉产生,根据化学反应方程式可知在硫酸化焙烧过程中,硫酸与硒化银发生反应生成SO2气体和二氧化硒,二氧化硒会升华(烟尘浓度以二氧化硒的产生量计算),从而进入焙烧废气中,同时二氧化硒易溶于水,与水反应生成亚硒酸,其水溶液呈弱酸性,与亚硫酸钠发生还原反应会生产单质,经过滤后得到粗硒,这就为何以亚硫酸钠溶液处理废气的原因。项目共设置10台焙烧炉(9用1备),其中7台用于阳极泥硫酸化焙烧,1台用于废钯碳催化剂焙烧,1台用于废氧化铝钯催化剂焙烧,阳极泥硫酸化焙烧烟气和催化剂焙烧烟气一并经三级鼓泡水循环吸收+水喷射吸收+碱液喷淋处理装置进行处理后由45m高排气筒外排。废气经处理后各主要污染因子烟尘、SO2、硫酸雾去除效率分别为99%、80%、90%,焙烧烟气中污染因子执行《工业炉窑大气污染物排放标准》二级标准。阳极泥中铅基本上以硫酸铅的形式存在[少量以锑酸铅(PbSb2O6)],硫酸铅的熔点1170℃,阳极泥焙烧温度为550-600焙烧炉以天燃气作为热源间接加热,阳极泥为硫酸化焙烧,不是氧化焙烧,不需要鼓风,因此,烟气量相对较小。由于钯催化剂中的钯金属主要附着在废催化剂的表面,为了提高钯的回收率,在催化剂焙烧时,托盘上会加盖进行抑尘,因此,烟尘中主要成份为氧化硒。表3.1-7焙烧废气污染物产生及排放量(含阳极泥与废钯催化剂焙烧)废气名称烟气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况污染物排放情况处理效率(%)排放标准(mg/m3)初始浓度(mg/m3)产生量排放量kg/ht/akg/ht/a焙烧烟气15000SO23004.535.64600.97.1380850硫酸雾3505.2541.58350.5254.169045Pb300.453.5640.30.00450.03569910烟尘193629.0423019.40.292.399100⑵分铜废气在分铜反应釜内先泵入漂洗水和上一道的稀酸,将焙烧渣加入反应釜内通过机械搅拌,铜、镍在硫酸介质中充分溶解而生成硫酸镍、硫酸铜,通过泵送入压滤机进行液固分离,将渣中铜、镍离子漂洗干净。在此过程中,会产生少量的硫酸雾,根据建设单位提供资料,分铜废气吸收尾气引风机风量为15000m3/h。分铜尾气经碱液吸收后,汇入焙烧炉烟气排气筒一并外排,硫酸雾吸收效率90%。表3.1-7分铜工艺废气污染物产生及排放量废气名称烟气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况污染物排放情况处理效率(%)排放标准(mg/m3)初始浓度(mg/m3)产生量排放量kg/ht/akg/ht/a分铜废气15000硫酸雾500.755.9450.0750.5949045⑶分金废气项目氯化分金工艺中有氯气产生,氯气经碱液吸收塔吸收后汇入焙烧炉烟气排气筒一并外排,氯气吸收效率90%。表3.1-8分金工艺废气污染物产生及排放量废气名称烟气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况污染物排放情况处理效率(%)排放标准(mg/m3)初始浓度(mg/m3)产生量排放量kg/ht/akg/ht/a分金废气15000氯气420.634.994.20.0630.59065⑷钯回收废气金属钯生产装置工艺废气主要污染物为氯化氢、氮氧化物、氨和氯气。在操作平台设置半封闭集气罩,废气由集气罩收集经碱液吸收塔吸收处理后,汇入焙烧烟气排气筒外排。废气排放情况见表3.1-9。表3.1-9金属钯生产装置工艺废气污染物产生、排放状况名称废气量(Nm3/h)污染物名称污染物产生情况本工序污染物排放情况处理效率(%)排放标准(mg/Nm3)初始浓度(mg/Nm3)产生量排放浓度(mg/Nm3)排放量(kg/h)(t/a)(kg/h)(t/a)钯回收5000氯化氢600.302.386.00.030.2490100NOX300.151.1927.000.141.0710240Cl21650.826.516.50.0820.659065NH312.60.0060.0590贵金属回收无组织排放量以收集效率98%计,计算各主要污染因子无组织排放量见表3.1-10。其中甲醛和氨的无组织排放量以其使用量的1%计算。表3.1-10金银回收车间污染物无组织排放量项目SO2硫酸雾氯气PbHClNOXNH3甲醛计算产生总量(t/a)36.3748.4911.723.63672.431.21有组织产生量(t/a)35.6447.5211.493.5642.381.19无组织排放量(t/a)0.730.970.230.07270.050.020.210.525Kg/h0.0920.1220.0290.00920.0060.0030.02650.0663⑸天然气燃烧烟气阳极炉硫酸化培烧工序所用热源为天然气,年用气量640万m3,根据《中华人民共和国标准天然气》(GB17820-1999)。天然气的技术指标详见表3.1-11。表3.1-11天然气技术指标(GB17820-1999)项目一类二类三类高位发热值,Mj/m3>31.4总硫(以硫计)mg/m3≤100≤200≤460硫化氢(mg/m3)≤6≤20≤460二氧化碳,%(V/V)≤100水露点,℃在天然气交接点的温度和压力下,天然气的水露点应比最低环境温度低5℃为保守起见,本项目用天然气按标准中的三类标准进行计算天然气燃烧产生的污染物。①烟气量根据《产排污系数手册(2010修订)》下册,天然气燃烧产生的烟气量为136259.17m3/万m3天然气,故天然气燃烧产生的烟气量为8.72×107m3/a。②SO2天然气中的硫化氢取460mg/m3,则640万Nm3天然气中硫化氢的总量为2.944吨,以100%的燃烧率计,则SO2的

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