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第八章配位平衡与配位滴定法1、完成下表:配合物或配离子命名中心离子配体配位原子配位数Cu[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸铜SiFF6[PtCl2(OH)2(NH3)2]二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ)PtCl,OH,NH3Cl,O,N6K[Co(NCS)4]四异硫氰酸合钴(Ⅲ)酸钾CoNCSN4[Cr(OH)3(H2O)(en)]三羟基·水·乙二胺合铬(Ⅲ)CrOH,H2O,enO,N6[Fe(CN)5(CO)]3-五氰根·一羰基合铁(Ⅱ)FeCNC6[FeCl2(C2O4)(en)]-二氯·一草酸根·一乙二胺合铁(Ⅲ)FeCl2,C2O4,enCl,O,N6[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基·三氨合钴(Ⅲ)CoNO2,NH3N6Ni(CO)4四羰基合镍NiCOC42、人们先后制得多种钴氨配合物,其中四种组成如下:(1)CoCl3·6NH3(2)CoCl3·5NH3(3)CoCl3·4NH3(4)CoCl3·3NH3若用AgNO3溶液沉淀上述配合物中的Cl-,所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的,根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式?答:[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3)4Cl2]Cl[Co(NH3)3Cl3]4、在1.0L氨水中溶解0.10molAgCl,问氨水的最初浓度是多少?=2.16×10–3在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L-1,所以氨水的最初浓度为2.22+0.2=2.42mol·L-15①AgI不能溶于NH3而能溶于KCN,因为溶解反应K⊙=Ksp*K(稳),K(稳)Ag(CN)2>>K(稳)Ag(NH3)2∴AgI溶于KCN的平衡常数很大而溶于NH3的平衡常数很少②AgBr能溶于KCN而Ag2S不能,,∵K⊙=Ksp*K(稳)Ag2S的Ksp<<AgBr的Ksp∴溶解反应的K会很小③Fe与SCN-会生成血红色的配合物④略6、0.l0mol·L-1的AgNO3溶液50mL,加密度为0.932g·mL-1含NH318.24%的氨水30mL,加水稀释到100mL,求算这溶液中的Ag+浓度。答:Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+初始0.05=3假设反应xx2xx平衡0.05-x3-2xx=1.12´107平衡时Ag+=5.04×10-10mol/L7.在第6题的混合液中加0.10mol·L-1的KBr溶液10mL,有没有AgBr沉淀析出?如果欲阻止AgBr沉淀析出,氨的最低浓度是多少?答:因为Ag+×Br->Ksp所以会生成沉淀若不能生成沉淀,则Ag+的浓度必须小于设氨的最低浓度为yAg++2NH3[Ag(NH3)2]+初始0.05×100/110=0.045y假设反应平衡5.0×10-12y-(0.045-5.0×10-12)0.045-5.0×10-12=1.12´107代入得y=8.67mol/L9、当溶液的pH=11.0时并含有0.001mol/L游离的CN-时,计算的值解:查表得当pH=11.0时,lgαY(H)=0.07当含有0.001mol/L的CN-时:当pH=11.0时,αHg(OH)=1015.9所以αM=αM(L)+αM(OH)-1=1026.4+1015.9-1≈1026.4说明此时HgY已经被破坏10解:该缓冲溶液的所以pH=14-4.76=9.24当pH=9.24时,lgαY(H)≈1.28αNi(OH)=100.1αM=αM(L)+αM(OH)-1=2.1×104+100.1-1≈2.1×10411.解:lgY(H)=lgK(ZnY)–8=16.36-8=8.36查表可知最高酸度为pH=4.013.解:水的总硬=0.01050mol×L-119.0010-3L56.08103mg·mol-1/100.010-3=111.9mg×L-115.解:w(Mg)=(0.050004.1010024.31)/(250.50001000)=0.0399w(Zn)=(0.0500013.4010065.39)/(250.50001000)=0.3504w(Cu)=[0.05000(37.30-13.40)10063.55]/(250.50001000)=0.607516.Solution:Cu2++4NH3
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