医用化学复习资料

有机化合物分子中能体现一类化合物性质的原子或基团，普通称为功效基或官能团。通过均裂生成自由基的反映叫作自由基反映。普通在光、热或过氧化物存在下进行。共振论的基本内容：一种分子或离子能够用≥2个只是电子位置不同的Lewis构造式表达。在共振理论中,每一种Lewis构造式称为共振式,任何一种单一的共振式并不能代表分子或离子的真实构造,只有共振式的群体或共振杂化体(resonancehybrid)能代表分子或离子的真实构造。因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生不同的排列形象称为构象。每一种空间排列形象就是一种构象,因构象不同而产生的异构现象称构象异构。两个碳环共用两个或更多个碳原子的称为桥环化合物。其中桥碳链的交汇点原子称为桥头碳原子。电子效应——指分子中电子密度分布的变化对性质产生的影响。它又可分为诱导效应(Inductiveeffect,I)和共轭效应(Conjugativeeffect,C)两类。立体效应——指分子的空间构造对性质所产生的影响。诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整个分子中成键的电子云沿碳链(共价键)向一种方向偏移，使分子发生极化的现象。电负性差引发；单向传递、短程作用如果取代基X的电负性不不大于H，X含有吸电子性,故称为吸电子基或亲电基。由它引发的诱导效应叫做吸电子诱导效应或亲电诱导效应，普通用-I表达。如果取代基Y的电负性不大于H，Y含有供电子性,称为斥电子基或供电基。由它引发的诱导效应叫做斥电子诱导效应或供电诱导效应，普通用+I表达。根据实验成果,得出某些取代基的电负性次序以下：-N+R3>-NO2>C=O>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3>-NHCOCH3>-C≡C>-C6H5>-CH=CH2>-H>-CH3>-C2H5>-CH(CH3)2>-C(CH3)3>-COO->-O在H前面的为吸电子基，在H背面的为斥电子基。当不对称烯烃与HBr加成时,如存在少量过氧化物(R-O-O-R),将重要得到反马尔可夫尼可夫规则产物。当共轭体系受到外电场的影响(如试剂攻打等)时,电子效应能够通过π电子的运动、沿着整个共轭链传递,这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应。电子离域引发；键长平均化，体系能量减少，交替极化，远程作用苯环本身不易被氧化，但连有侧链的烷基苯，若侧链含有αH，则侧链易被氧化为芳香羧酸。舍掉侧链全部基团，只留羧基。邻、对位定位基,又称第一类定位基,“指挥”新取代基重要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(卤素除外)。属于第一类基的有(按定位能力由大到小排)：间位定位基，又称第二类定位基,“指挥”新取代基重要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）：3.二取代苯的定位效应(1)两个基定位效应一致时，第三基进入苯环的位置由定位效应决定。(2)两基团定位效应不一致时,第三基进入位置重要由强定位基决定(定位能力:致活基>致钝基)。稠环芳香烃——由两个或两个以上的苯环共用邻位碳原子互相稠合而成。这类化合物各有其特殊的名称和编号。萘的化学性质——.亲电取代反映2.加成反映对称面(planesofsymmetry)是指能将分子构造剖成互为镜像的两半的面。如通过圆球心的面；将长方形盒子分成各二分之一的面都是对称面。写Fischer投影式的要点：横前竖后水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。(2)连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。(3)连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。2R,3S-2,3,4-三羟基丁醛Fischer投影式立体构造式锯架式Newman投影式只在一种平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光。偏振光的振动平面习惯称为偏振面。化合物能使偏振光的偏振面旋转的性能称为旋光性(opticalactivity)。手性化合物都含有旋光性。为了使一种化合物的旋光度成为特性物理常数，普通用1dm长的旋光管，待测物质的浓度为1g/ml，用波长为589nm的钠光(D线)条件下，所测得的旋光度，称为比旋光度。D-(+)-甘油醛L-(－)-甘油醛R/S构型标记法将手性碳上的4个原子或基团中优先次序最小的一种置于远离视线的方向,然后观察朝向自己的其它3个基团的优先次序。顺时针方向排列为R构型；反时针方向排列为S构型。一对对映体的等量混合物称为外消旋体(racemicmixture或racemate)。普通用(±)或dl表达。外消旋体是混合物。卤代烷亲核取代反映反映中,亲核试剂:Nu(-)(普通为含孤对电子的试剂如:NH3，或带负电荷的试剂如OH-、CN-、RO-)攻打卤烷分子中带部分正电荷的碳原子,生成取代产物。由亲核试剂对显正电性的碳原子攻打而引发的取代反映,称为亲核取代反映(nucleophilicsubstitution),以SN表达。C—X键的极性使得αC带部分正电荷，并通过诱导效应影响βH，使其显酸性。正电性的αC易受亲核试剂攻打,发生取代反映；而显酸性的βH易受碱攻打,卤代烃失去βH而发生消除反映(elimination,E)。仲或叔卤代烃脱HX时,重要产物是双键上烃基最多的烯烃,即重要是从含H较少的β-C上脱氢。此称为Saytzeff规则。试剂的碱性越强,浓度越大,越有助于消除，低极性溶剂有助于消除，升高温度有助于消除。烯丙型/苄型卤烃 孤立型卤烃 乙烯型/苯型卤烃烯丙基和苄基卤代烃在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反映，生成卤化银沉淀。3类不饱和卤烃进行取代反映的活性次序为:烯丙型/苄型卤烃 >孤立型卤烃 >乙烯型/苯型卤烃卤代烃能与Mg、Li、Na、K、Al等多个金属反映生成含C—M键的金属有机化合物。运用Grignard试剂与醛酮的反映可制备多个醇:Grignard试剂若碰到含活泼氢的化合物(如水、醇等)，则立刻分解生成烷烃。乙炔钠与醇反映时生成乙炔，阐明炔烃的酸性比醇更弱,不同构造醇钠的碱性强弱次序是：叔醇钠>仲醇钠>伯醇钠。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。邻二醇类化合物也有酸性，并且由于二个OH处在相邻碳原子上使酸性有所增强。在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu2+反映生成蓝色的铜盐。甘油铜(蓝色)醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）反映，生成对应的无机酸酯，其中的N、P和S都是通过O与烷基相连的。甘油三硝酸酯是一种缓和心绞痛的药品,又是一种烈性炸药。烷基三磷酸酯分子内脱水成烯由易到难：叔丁醇>异丙醇>乙醇工业上多采用Lewis酸如Al2O3催化醇的脱水反映。正碳离子稳定性：叔碳＞仲碳＞伯碳醇脱水成烯活性：叔醇＞仲醇＞伯醇硫醇的命名与对应的醇相似，只是在母体名称前加一种硫字。当硫醇构造较复杂时,把-SH(巯基)作为取代基命名。与无机硫化物类似，硫醇可与Pb、Hg、Cd、Ag、Cu等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。次磺酸亚磺酸磺酸醚(ethers)是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。环氧化合物(epoxides)多指含有三元环的醚及其衍生物。简朴的醚惯用普通命名法命名：“A基B基醚”。单醚普通省略“二”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。构造复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。四氢呋喃1,4-二氧六环醚键的断裂——在加热条件下,醚与氢卤酸反映，醚键断裂，生成醇和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反映。浓的HI是最有效的分解醚的试剂。过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干，过氧化醚的检查：酸性碘化钾-淀粉试纸，过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠。烷基醚在空气中久置，α-碳上的氢可被氧化,生成醚的过氧化物。乙醚过氧化乙醚冠醚是分子中含有多个—OCH2CH2—构造单元的大环多醚,因其立体构造像王冠,故称冠醚。环氧化合物的系统命名法普通以“环氧乙烷”为母体，三元环中氧原子编号为１。2-甲基-2-乙基环氧乙烷环氧化物分子中存在张力很大的三员氧环，化学性质活泼。与酸、碱或其它强的亲核试剂均能直接进行开环反映(openingofringreaction)。在稀酸条件下，环氧化合物的环被打开，生成对应的加成产物。环氧化合物在强碱作用下,环被打开，生成对应的加成产物。非对称的环氧化合物在碱性条件或用强亲核试剂进行开环反映时，亲核试剂重要攻打取代基较少的环氧碳原子。1-甲氧基-2-丙醇氰醇在干燥HCl存在下，醇与醛的羰基加成生成半缩醛，半缩醛还能够与另一分子醇反映,失水生成缩醛(acetal)。Grignard试剂对醛酮的加成是不可逆反映。运用此反映能够制备含有更多碳原子及新碳架的醇。仲醇醛或酮的羰基与氨的衍生物(H2N-G)加成，并进一步失水，生成含有>C＝N-构造的N-取代亚胺。在稀碱溶液中,含α-H的醛的α-碳能够与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该反映称为醇醛缩合。无α-H的醛不能发生羟醛缩合,但它可与含α-H的醛发生“交叉”羟醛缩合反映。醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构体之间以一定比例平衡共存并互相转化的现象称为互变异构。酮式和烯醇式互为互变异构体。卤代反映——碱催化下,卤素（Cl2、Br2、I2）与含有α-H的醛或酮反映，生成α-C完全卤代的卤代物。醛都能还原Tollens试剂,芳醛不能还原Fehling试剂，甲醛不能还原Bennedict试剂歧化反映——不含α-H的醛在浓碱作用下发生本身氧化还原反映。羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。运用羧酸与NaHCO3反映放出CO2,能够鉴别、分离苯酚和羧酸。羧酸盐与强的无机酸作用,又可转化为原来的羧酸。羧酸(除甲酸外)在脱水剂(如乙酰氯、乙酸酐、P2O5等)作用下或加热，分子间失去一分子水生成酸酐(acidanhydride)。不同醇的酯化反映由易到难:CH3OH＞CH3CH2OH＞(CH3)2CH-OH＞(CH3)3C-OH不同酸的酯化反映由易到难:HCO2H＞CH3CO2H＞(CH3)2CHCO2H＞(CH3)3CCO2H羧酸与氨(或胺)反映首先形成铵盐,然后加热脱水得到酰胺(amide)。羧酸失去羧基放出CO2的反映称脱羧反映，若α-C上有强吸电子基，则易脱羧。α-醇酸的脱水：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯(lactide)。由于β-羟基和羧基的互相影响，β-醇酸分子中的α-氢原子很活泼，受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。γ-醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯(lactone)。α-酮酸在稀硫酸作用下，受热发生脱羧反映，生成少一种碳原子的醛。β-酮酸由于羧基受β-羰基的影响,同时也由于形成6员环的分子内氢键而使脱羧更加容易:脱羧产物是酮。β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮,三者在医学上称为酮体。2-甲基-1-环丙基-5-环戊基戊烷2,6-二甲基螺[4.5]癸烷方括号内的3个数字表达三道桥上的碳原子数。1,11-二十碳烯2-甲基-4-丙烯基-1,6-辛二烯5-乙基-6-羟基-3-庚酮3-甲基环己酮顺,反-2,5-庚二烯顺-2-甲基-3-乙基-3-己烯臭氧化物还原分解的产物为醛和酮，相称于在烯烃碳-碳双键断裂处各加上一种氧原子。烯烃在过氧酸或过氧化烃等过氧化物氧化下，可被氧化为环氧化物，此反映称为环氧化反映。环氧化合物在酸性或碱性条件下水解能够得到羟基处在反位的邻二醇：在活性银的催化下，空气中的氧气也可将烯烃氧化为环氧化合物：共轭二烯与含双键和叁键的化合物反映,生成含有六元环状构造的化合物，这种环加成反映称为Diels-