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文档简介

弛豫法(relaxationmethod)弛豫法是用来测定快速反应速率的一种特殊方法。

当某快速对峙反应在一定外界条件下达成平衡,然后突然改变一个条件,给系统一个扰动,使之偏离原平衡,在新的条件下再达成平衡,这就是弛豫过程

用实验求出弛豫时间,就可以计算出快速对峙反应的正、逆两个速率常数。

对平衡系统施加扰动信号的方法可以是脉冲式、阶跃式或周期式。改变的条件可以是温度跃变、压力跃变、浓度跃变、电场跃变和超声吸收等多种形式。速率方程平衡时:设

为扰动后与新平衡浓度的差值。某快速对峙反应为对上式进行定积分,积分区间如图所示令当测定弛豫时间τ解得k1

和k-1用方程组

不同级数的对峙反应,弛豫时间与速率常数的关系是不同的,要具体情况具体分析。闪光光解(flashphotolysis)

闪光光解利用强闪光使分子发生光解,产生自由原子或自由基碎片,然后用光谱等技术测定产生碎片的浓度,并监测随时间的衰变行为。

由于所用的闪光强度很高,可以产生比常规反应浓度高许多倍的自由基;闪光灯的闪烁时间极短,可以检测半衰期在10-6s

以下的自由基;

反应管可长达1m

以上,为光谱检测提供了很长的光程。所以闪光光解技术成为鉴定及研究自由基的非常有效的方法。闪光光解实验装置示意图A:石英反

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