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氰化物中毒机理及救治方法1氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024一、氰化物二、氰化物中毒机理三、解毒机理与救治方法四、小结12氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024氰化物具有杏仁油的气味,是一种易挥发的物质,易溶于水,其CN-离子在结构上类似于CO、N2,即(:C=N:)-,外来的一个电荷好似分配在C原子上,即(-CN),它是等电子体。从结构上,这个离子是个偶极离子,即有偶极又有负电荷,偶极的负端应在C原子一边。因此在碳原子上的一对孤电子对容易向有空轨道的金属离子配位,是一种很强的配位络合剂。所有的过渡金属都能生成氰络合物。通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物,俗称山奈(来自英语音译“Cyanide”),是指包含有氰根离子(CN-)的无机盐,可认为是氢氰酸(HCN)的盐,常见的有氰化钾和氰化钠。图1.1一、氰化物23氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024氰化物在有机合成中是非常有用的试剂。常用来在分子中引入一个氰基,生成有机氰化物,即腈。例如纺织品中常见的腈纶,它的化学名称是聚丙烯腈。腈通过水解可以生成羧酸;通过还原可以生成胺,等等。可以衍生出其它许多的官能团来。工业中使用氰化物也很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。在广义酸碱理论中,氰离子(CN-)被归类为软碱,故而可与软酸类的低价重金属离子形成较强的结合。基于此,氰化物被广泛应用于湿法冶炼金、银。反应方程式(湿法冶金[1])4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH2Na[Au(CN)2]+Zn=2Au+Na2[Zn(CN)4]一、氰化物3[1]李玉敏.

从氰化浸出溶液中选择性电解沉积金、银[J].

黄金.

2006(09)4氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024图1.2《少年包青天》图1.3《名侦探柯南》4一、氰化物如果口服大量氰化物,或通过静脉注射、吸入高浓度氢氰酸气体的形式中毒,1-2分钟后就会出现意识丧失、心跳骤停并导致死亡,算得上是“闪电式死亡”了

[2][3]。[2]陈世贤等,法医学[M].北京:法律出版社.2005年第2版[3]李永等,氰化物的中毒机理、检测及预防[J].山东食品科技.2002(12)5氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024氰化物致死剂量小、死亡速度快、抢救困难,它素来被视为一种强力的毒药。历史上,不少名人用它自杀,如计算机科学与人工智能的开创者阿兰•图灵(AlanMathisonTuring)、纳粹战犯希特勒的情妇爱娃•布劳恩(EvaBraun)等。除了自杀外,各国的特工间谍以及不法分子也经常将氰化物用于谋杀。二战期间,纳粹德国曾用氰化物在数个集中营中杀害过数万犹太人,在人类历史上记下了沉重的一笔。美国一些州曾采用毒气室的方式执行死刑,所用的正是氰化物。而发生于1982年和1986年的两起感冒药泰诺投毒案中,嫌疑人使用的也是氰化物。一、氰化物图1.4泰诺投毒案中,嫌犯就使用了氰化物5图1.5致死剂量的氰化钾。(图:wiki)6氰化物中毒机理及救治方法5/9/20246二、氰化物中毒机理细胞色素(cytochrome,简写cyt)是一类以血红素为辅基的蛋白质。它的特征功能是通过结构中的铁价态的可逆变化而进行电子传递。即细胞色素有a、a3、b、c、c1等种类,其中除aa3外,其余的细胞色素中铁原子均以卟啉环和蛋白质形成6个共价或配位.因此不能和O2、CO、CN-等结合。唯有a3的铁原子形成5个配位,能与O2、CO、CN-等结合。图2.1细胞色素的辅基结构与蛋白质链接[4][4]罗纪盛等.生物化学简明教程[M].北京:高等教育出版社.1981.7氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024在呼吸时人体吸进O2,呼出CO2,接着是组织细胞利用O2,在这一过程中体内的糖、脂肪、蛋白质(生化上称为底物)被氧化利用,

产生H2O并放出能量ATP和CO2。这一生物氧化过程中需要”细胞色素氧化酶”来完成。在正常情况下”细胞色素氧化酶”是按下图示来进行催化作用的。7二、氰化物中毒机理图2.2“细胞色素氧化酶”作用图示8氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024当HCN进入体内后,CN-碳原子上的一对孤电子很容易向a3有空轨道的金属离子配位,它是一种很强的配位络合剂。CN-与a3(Fe3+)的Fe3+有特殊亲和力,结合生成为E(Fe3+)CN即氰化细胞色素氧化酶(中毒酶)。8二、氰化物中毒机理图2.3CN-改变“细胞色素氧化酶”的结构9氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024由于酶的结构改变导致催化作用的消失,不能再从底物获得电子,

就不能使E(Fe3+)还原为E(Fe2+)由于这一步反应的中断,使整个生物氧化过程遭到破坏,血液中的分子态O2再也不能被组织细胞利用,氧化磷酸化受阻、ATP合成减少、细胞因摄取能量严重不足而窒息。因此,氰化物中毒并不是体内缺O2,而是O2无法被利用。在生物学上被称为“细胞内窒息”。9二、氰化物中毒机理10氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024氰化物中毒是由于抑制了细胞色素氧化酶氧化型(Fe3+),中断了氧化呼吸链,可使细胞窒息。外加或生成能与氧化型细胞色素氧化酶中的铁(Fe3+)竞争结合CN-的物质,从而消除毒性。而高铁血红蛋白(Hb-Fe3+)不仅能与血中游离的CN-结合,还能使已与氧化型细胞色素氧化酶结合的CN-重新释放出来,从而恢复该酶的活性。Cytaa3—[Fe(CN)6]3-+Hb—Fe3+=Hb—[Fe(CN)6]3-+Cytaa3-Fe3+但血中的高铁血红蛋白量很少,需要供给高铁血红蛋白形成剂。常见的有亚硝酸异戊酯和亚硝酸钠。Hb—Fe2++NO2-+2H+=Hb—Fe3++NO+H2O氰化高铁血红蛋白(

Hb—[Fe(CN)6]3-)不够稳定,数分钟后逐渐解离出CN-。体内的部分CN-在硫氰酸酶的作用下与硫结合成毒性较小的SCN-后,可被人体排出体外[5]。10三、解毒机理与救治方法[5]陶秀峻等.氰化物中毒及其救治方法[J].泰安师专学报.1999.11氰化物中毒机理及救治方法5/9/202411三、解毒机理与救治方法图3.1解毒机理图12氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024当发生氰化物中毒时,应采取如下措施:(1)急救要迅速、及时、准确。毒区内迅速戴好防毒面具,条件允许应及时离开染毒区。(2)立即吸入亚硝酸异戊酯。在毒区内,置防毒面具内吸入。毒区外,用纱布包好安瓿,捏破安瓿置鼻孔吸入,每2分钟1支,一次吸30秒,依病情可反复吸3~5支,并密切注意血压变化,收缩压降至10.7kPa时,立即停止吸入。有条件时,应立即肌肉注射10%的4-二甲基苯酚(4-DMAP)2ml,

或静脉注射3%亚硝酸钠10ml和25%硫代硫酸钠25~50ml。(3)呼吸微弱或停止时施行人工呼吸,给氧;心跳停止时,进行胸外心脏按压。(4)皮肤染毒迅速用清水清洗。口服中毒,应用1:5000高锰酸钾溶液或者3%过氧化氢溶液洗胃。12三、解毒机理与救治方法13氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024我们在日常生活和科研学习的过程中一定要避免接触剧毒氰化物,如果是实验需要,也一定要采取完备的防范措施。如之前提到的,氰化物在工业上多用于湿法炼金和电镀。而随着科学技术的发展,如果这两种用途都有了替代方案,并且逐渐淘汰了高危险、高污染的含氰工艺。那么,也许有一天,当氰化物失去所有的合法用途之后,就没有必要再保留它的合法生产厂家,剧毒氰化物如氰化钾、氰化钠这些令人毛骨悚然的物质也许会永远从我们的星球上消失。13四、小结14氰化物中毒机理及救治方法5/9/2024参考文献[1]李玉敏.

从氰化浸出溶液中选择性电解沉积金、银[J].

黄金.

2006(09)[2]陈世贤等,法医学[M].北京:法律出版社.2005年第2版[3]李永等,氰化物的中毒机理、检测及预防[J].山东食品科技.2002(12)[4]罗纪盛等.生物化

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