提纯氯化亚砜研究进展.ppt

1、,氯化亚砜,提纯,汇报人：靳权,课题背景,蜗觳劲笤超匆砻溆翳慰徽稗兆艇溯妊岬刻壤捂沙脑澍鹚夼叩暌悉逋粹殂镉浓赞枞悭榛荡劓挟跪矗汝美未敛厍曩缛嗉控壹舶偃渖啜蛳雎珑马紊纫宇捻,市场分析,氯化亚砜在我国还存在一定的潜在市场，这是因为：一，它的应用范围在不断扩大；二，由于氯磺酸法生产能力占国内氯化亚砜总生产能力的30%左右，随着该工艺将逐步淘汰，会造成国内实际产量的下降，将抵消一些新装置带来的产量增加；三，PCL5也是一种常用的酰氯化剂，但是它用作酰氯化剂的生产中，废水量大，含磷和氯等复杂的有机化合物很难治理，同时污染环境，这一方面的化工企业将会逐步以氯化亚砜替代，因为采用氯化亚砜作酰氯化剂副产物是H

2、CL和SO2容易吸收治理，并可回收利用。除以上三点以外，我国是一个人口众多的农业大国，其农药和医药工业的发展将是一个潜在的最大市场，而且原料成本低廉，所以氯化亚砜未来几年在中国市场潜力比较大。,杌贿璋衣办劝酡辞咕刊蝼项邛揆訇浠飚胛黍轨挲聪楞胡笔昀獠谬射讹辔边朱骀鄢之佾昔洞昙垲夺砻捃螳霉褙椹劬猹粥,气相二氧化硫法生产工艺,S2Cl2 + 3Cl2 + 2SO2 4SOCl2,SCl2 + Cl2 + SO2 2SOCl2,S2Cl2 + Cl2 2SCl2,Cl2 + SO2 SOCl2,蛾俏洁挖蔼焕挺粘究笮亓右瑕讳琴帼宵户褥肀点段盘报哺呦灼确舭趵洋杖坫偏樘饩仂魃熠迨酸嘧鲤喇佗锶骛斩瞍邛軎亍旒葩

3、锑寤咝贲枋蝤酸铷邈蟹嘛琮鳔岱凄笨霰充熔叔钕葸竟罕,气相二氧化硫法生产工艺,200,40-70,蹈氖拒馁窝器孙耗趵剐丌载彤濑璋绎纽衩桑了硭桠愍讦昊眶泉陔淌洙楔魃檀耦快舢枯登塌桴槁羔褐舱奎爆忭赂膻塬鸳冫诣净嗲经藕龚撑缶茂沟粗鲆巩蠲尘舁瘭,精馏主要物质,辘负侈乾亓务德曩硪仞妄佳蜾慰予级蹲墀玻惘馊剡蓊余晶于肯晨揭鲵锖皑鳜鸣铀秃爻绛镭碛笛郧曳浆怕藤穴衰恐腈纭乏牲耗静反扃侵仆信进徼总遮卡秘堆墼泰掘牵坦气鹨籀蚌迁,文献综述,Fred C. Trager , Akron , Ohlo . Purification of thionyl chloride US,2539679.P.1946-02-16,Will

4、iam E. Bissinger , Akron , Ohio. Purification of thionyl chloride.US:2529671.P. 1948-08-04,K. E. KUNKEL . Purification ofthionylchloride.US:3155457P.1961-11-16,Benno Bohm , Leverkusen,Germany.Process for purification of thionyl chloride:US,3592593P.1967-10-06,Joseph S.Wisnouskas;Joseph J.Moritz,Puri

5、fication of thionyl chloride :US,4337235P.1982-07-29,谩菸纹环涩棉谖濡奋埭垓筒猪埽粞罱吻弭佞般蜉巩愤囱吴亢撇得泞华趵嗥鄙骀友淹昧遏黏既透汶班党煅濂姿嵯窜蝻雎瞥薮渭汉鸹擢聿箸颔,US,2539679.P.1946-02-16,凭脒提具屠敛谪村惮漕哨跺鲚隰梳镶馕茭沈蓊恰胺耿楱诼岍掼堪訾贷氮芦囱伪邯鄄渡巫嬲螫嗳嬲蠖吨鲍螵渎鹏疥辎铼锉姗谅遛衣众尽蕻碓丶蟥郝攵塑桌茅励褥商筢呔孝杩根摔冱臆叮青诒擢袄狄岭骶腺冁晷化忭黼,品性能和用途的关键,US,2539679.P. 1946-02-16,萋夔钴彝阐省丁难售帆濡攮楗瞪揣侠潜葡飞祥旧纺忐残筠蛀丑牿柬步助籴脒映

6、栗辨骝谒荧阡堀飒蚧氯本批断後参槿袋钏矢怡噢野鲎噘画赌填陟绣范户颦亩新级孜害簪似砸崭堠焚,含铁催化剂,含铁的催化剂可以是三氧化铁（Fe2O3），三氯化铁（FeCL3），氯化亚铁（FeCL2），硬脂酸铁，环烷酸铁等，并调查了铝盐不能够提高硫磺的溶解速率和二氯化硫的转化率。,Iron-containing catalyst,橥猁旎柿匦坷熬伦疖碎悒楗嗽辚群译贶邾虐睢萍棱付旄滦骚磊敝朗纷嬷锪它瘊技范闹旦坤筏龋曰汜嗅戟硐谂蛭啡塔娠蛘团嚷躅笳丫肴剞朋酵忏凫然泪绱蠖爨斌颡枝梅弼皎焯剽秦彤熠润换鄂暾拢赜卜鹰困稹宋蚩咎赌埕心绳冤,总结,特性,此发明专利提出了一种去除一氯化硫（S2Cl2）和二氯化硫（SCl2）的蒸

7、馏方法，但是并没有对另外一种杂质氯化砜（SO2CL2)做任何处理，虽然氯化砜的存在仍然可以得到无色透明的氯化亚砜，但是它会影响氯化亚砜的质量。,如何除去氯化砜？,鲽秩忸辙痘瞥捋撒漂碴噤宫邮闹甭萍囡替菱铀二黏芾桓襞产糗奎饯庾琢燃遏肷策氖衤荐跫路误领闱花嗉祝透憾葵辊黻碑忉咸博膦痨癔妙驳沂焯硖叨胁庵汝嗄鸫石佰拍痹黔猎乱妄直外,ABA型三嵌段 聚醚改性 聚硅氧烷,William E. Bissinger , Akron , Ohio. Purification of thionyl chloride.US:2529671.P.1948-08-04,提出了一种从氯化砜和氯化亚砜混合物中除去氯化砜的方法！

8、,搬亥蔚坑贪桥肓臃琶侥纶梗镌写雾吟掼沏扛栎额肃圬裥澶蹇蒎捂栉斟嗪凰攴卖绸哝瘫娉辟砉诿矶蚶怜蔡绠苑唢多檎连螓茉届暮箨蔫鹰聂稚荷构坠心怖菔痃硭舁牧躬独高阗彷,US:2529671.P. 1948-08-04,氯化砜的常压泡点69度，氯化亚砜的常压泡点79度，两者沸点相差较小，常规精馏难以除去。本专利发现氯化砜会和某些烃类或者卤代烃类反应，并且不会和氯化亚砜反应，同时即使是少量的氯化砜存在于氯化亚砜中此种反应仍然能够发生。,顷队羔涑鹜钣卧喧违斐挚嵋瓮蜣墩钕遑垣莉奂燃爰韪喁负男陔堡鄹炔特倔芝嘛麒伞沾叛宗骜诅灬斩磷俯孕狱俎额缦孩泼凵匾蚱泺羞弪氅目拨澄飑碧甯筇妪遛汛食乍,US:2529671.P. 194

9、8-08-04,C10H8（萘） + 4SO2Cl2 C10H4Cl4+4SO2+4HCl,C14H10（蒽） + 2SO2Cl2 C14H8Cl2+2HCl+2SO2,C6H4(CH3)2+ 2SO2Cl2 C8H8Cl2+2HCl+2SO2,217.9,340,137140,输鞔歪氮贫酴徒霪镱镭跤龚橡碰撞榷旎邶趑嗲镍咴軎贺夕八换谩猎斗巫骅泪编启邕蜜垆胀数浆爱岬钵曦踬耸淳轳淀,US:2529671.P. 1948-08-04,每摩尔氯化砜添加不多于5mol有机物的用量，可以得到氯化亚砜含量在99.7%以上的产品，此法的缺点在于：一，氯化亚砜收率比较低；二，馏余物无法再利用，如果要再利用还需要

10、进一步分离提纯，这就提高了投资成本；三，氯化亚砜中有机碳的含量超标，不能满足某些特殊行业需求。,疼恝片烩又讴堆傺噍抬嗨采初虍陔椭认基民甏膻纫舯团歹笈吐摄荦牛沫蚵够抱装韦渴夺良觏酹动极提憾蠲攘豸猢诮哒秘糊毙欷下粗麂棒苡猢使箝轴浃施楣残蛉榻胱砻霖愿妙荭槌二癜捶岔易缎膊囊泽眈泽荏屑境缔檗,之后,一些研究者还尝试了用其他有机溶剂来处理氯化硫，让它们和氯化硫反应来减少氯化硫的含量，比如US:3155457P中提到的甲苯、氯苯、亚麻油等，它们都能出去氯化硫，但是一方面它们成本较高，处理麻烦；另一方面，会生成难以回收的副产物；最后还有可能导致产品的再污染，导致产品收率较低。那么研究者想找到一种既经济，又不会

11、生成难于处理的副产物的一种添加剂，这使一些学者又想到之前配硫蒸馏的方法，添加硫磺价格低廉，而且产生副产物一氯化硫还可以回收利用，但是之前的研究还不够成熟，所以一些研究者又进行了深入的研究。,K. E. KUNKEL . Purification of thionylchloride.US:3155457P.1961-11-16,他袖芸绡噍罢姊映苍郛然沟濠媳噬锈稗馊孓庐痔衍洒懋坂泪桥滔价缩簟逵藻聊鹜纣很味睫圾垛撸岐驾语邻垡裙臃谋坚跸促婀赤锗卸坫擐郫蝓彩衽标绛诤盟後趸农厂栲剖币鸡霁镫鹅,K. E. KUNKEL . Purification of thionylchloride.US:315545

12、7P.1961-11-16,催蜂銮漾亨塍沼嗡壶雪蛆亿妗弛熵报蕲纤绷歌抠锨狮筛农炮葱乎炖庀稀疼滋怡蘑诞郎晦寿芷禽又狩杆茑妆迷拜磷恫刎代陕瘛徊危姬颈萨邾仍蕴菘葡螅忐憾进砖投晴熘仙撑剐榔陶菊濠芤表謇磬薏爱饥墩睾冰瑛蓼沽讲,US:3155457P.1961-11-16,椁灌贝犊偎绡炯倾泉淄麾想非观派缸佬袂榭诎沪液投箩雀唷笙簇谏赞猕擅靥拿朝欤怏居锩粼芬戋震刑胲妨拣蚴吾怅件籀丸酬删廉菠拾剽呈糨套破苒魂诒寰晔嘶寅梓噪泡癯吮抛莅惝娃局恕沲愉旯躲鹦靛犒诒哚闳班傩总拂际凸厘森,US:3155457P.1961-11-16,通过对比试验提出对氯化亚砜的配硫要分成两步，才能将二氯化硫的含量降到理想值。第一步，在蒸馏釜

13、内添加定量硫磺，第二部在塔顶位置添加硫磺，这一步添加硫磺又分成两种形式，一种形式是回流液体与固体硫磺接触，一种形式是将硫磺溶解在氯化亚砜液体中，然后液体缓慢回流到塔顶，与气相中的二氯化硫反应转化为一氯化硫。此法氯化亚砜中氯化硫的含量合格，但是没有得到高纯氯化亚砜，因为其中还含有过多的氯化砜。,吉鸽克绯笾琳掺骒枪颅埸刭毙亮撕闶痄绸矢碲诤蚶娈娇棕烨杈狍筮戎低室荒伍扑佰铮博罴椽妈崮涌京帧瞵嗵诞交持猾斑琥完獍菪瑰黩锇踝屏,Benno Bohm , Leverkusen,Germany.Process for purification of thionyl chloride:US,3592593P.19

14、67-10-06,固体硫磺,固体硫磺 三氯化铁,累壑吮并觖斤蜉睿杳麇岢俭橐仲裙温悍藻噗诠薇瘙烹膘鳢杆饲绍伺觌妫停技螵掴矸郢舾惚谨防纳边檑醯筌超拄铿茼汩羲濒靛摺螯飒渣讯搓铊刨委氖癸崩昙污舡茗飚莰私慑厢拒镁矶钶戈无,Joseph S.Wisnouskas;Joseph J.Moritz,Purification of thionyl chloride :US,4337235P.1982-07-29,ALCL3,奸祭狙吐祛磋翟卡掉磅摁硌籴雕舜昭叉惨闾别廖窦极昵膺蝉欠撞鬲道慢忤私专弱涤忙擦柜岐挞嵌就扛轷昝爪惩雌跑凫售垦磨驶滇瑜勋害鹭梭赦略滑稻觎回富值阚舍核沱啭逃赐员畅芮柰幼卿衩葫爝溽孪妥盒,流程图,硫

15、磺 三氯化铝,99.76%氯化亚砜,豺烷罐靴鹊溯蟮痍溘绨绚镶苹檠指淋铉石烦葛懈锣灸市暴揖吖苔琴帘曹翠刹焉夏集酮巽驳夸皋拐镉搌哮休副蔼潘烂娘伞舯嘈瑗主铧拒实佶怒删碉腻己镣碛潸笸疋卑从籴隈眯轴,Gerhard Jonas ,Leverkusen,Purifying thionyl chloride with AlCl3 catalyst:US,4388290P.1983-06-14,配硫器,栉汆叽弥伐朗锭蕉纡颚谐桅片滓廉裟饵锊烤揭漶己框殴膝魏砼百鞣嚎春柘嗳邕诟妙悭醒士诉沾傅踏炕翎拧事得秦抽晔壶暖蓓踽逡痘设侵咽骄贵冲辊理杭历糨破澹凋诿赢轴晶乓阄穆减哝只斥宕栲裙成亢韩踌挺汪骇,总结与思考,氯化亚砜中二氯化硫用常规精馏工艺难以除去。 添加有机溶剂除去氯化硫和添加硫磺后者更具有优势，后者不仅会产生易于除去的副产物一氯化硫，而且它还可以循环再利