大气挥发性有机物化工废气PPT课件

工业废气中VOC监测技术及案例简介,王 荟江苏省环境监测中心二一六年十一月,1,目 录,第一部分 VOC的概述 第二部分 VOC监测技术 第三部分 案例简介,2,一、VOC概述,沸点小于260，室温下饱和蒸气压超过133Pa的有机物。其主要成分为：烃类、氧烃类、含卤烃类、氮烃及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等。 是一大类混合物，其理化性质、环境危害程度千差万别。 在我国环境质量标准及排放标准中并无挥发性有机物这一控制指标,3,一、 环境危害,（1）许多物质具有多种毒性，直接对人民的健康有严重的危害，已被列为国内外优先控制污染物名单；（2）少数VOCs物质具有特別的臭味，引起民众强烈反应；（3）部分VOCs和NOx经过一系列的光化学反应形成二次污染，造成臭氧(O3)浓度升高，而臭氧是光化学烟雾的主要成分。（4）氟氯烃在平流层破坏臭氧层,4,控制标准,GB 16297 大气污染物综合排放标准GB 24409-2009 汽车涂料中有害物质限量GB 13271-2014锅炉大气污染物排放标准DB 13 2322-2016河北省工业企业挥发性有机物排放控制标准 DB 12/ 524-2014 天津市工业企业挥发性有机物排放控制标准DB 44/816-2010广东省地方标准表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准.,5,列为全国污染源普查项目,全国污染源普查增加了VOC调查，摸清各类排放源信息和排放清单，制定全国VOC减排方案并监督实施。,6,二、监测技术动态,7,TO-1方法采用Tenax吸附剂采样GC/MS分析挥发性有机物，主要针对沸点在80-200的挥发性有机物；TO-2方法采用碳分子筛吸附剂采样GC/MS分析挥发性有机物，主要针对碳分子数较少，挥发性强的有机污染物。TO-14A采用罐采样气相色谱法（或质谱法）测定环境空气中挥发性有机物，主要针对常见非极性挥发性有机物，该方法前处理采用渗透膜除水，除水时会损失部分极性化合物，同时对罐的惰性处理要求不高。TO-15采用罐采样气相色谱-质谱法测定环境空气中挥发性有机物，其目标化合物比较多，有97种，此方法降低了水溶性VOCs的损失。可分析大多数挥发性有机物。TO-17采用吸附热解析测定环境空气中挥发性有机物。,（一）美国EPA TO系列,8,（二）国内VOC检测标准,HJ 644-2013 环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法(35种化合物)HJ 759-2015 环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法（67种化合物)HJ 733-2014 泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则(规定了对设备泄漏和敞开液面等无组织排放源的 VOCs 的检测方法、仪器设备要求、质量保证与控制等)HJ 732-2014 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法（规定了使用聚氟乙烯（PVF）等氟聚合物薄膜气袋手工采集温度低于150的固定污染源废气中61种挥发性有机物（VOCs）的方法。）HJ 7342014 固定污染源废气 挥发性有机物的测定 固相吸附-热脱附气相色谱-质谱法(24种化合物)GBZ160 工作场所空气污染物检测方法：81类物质,9,10,监测技术总体情况,采样方法 1容器捕集法：聚合袋（气袋）、玻璃容器和真空罐 2吸附剂吸附：固体碳吸附剂、聚合物吸附剂（Tenax 类）、液体（甲醇、甲醛等）分析方法 1直接进样/热解析/溶剂解析-气相色谱法 2热解析/预浓缩-气相色谱-质谱法,11,（三）VOC采样技术,针筒或气袋： 没有富集功能、样品保存期短运输过程中容易出现吸附、泄露、破损、污染等现象。分析成本低、易操作,12,气袋规格及要求,材料是氟化聚乙烯薄膜。使用温度不超过225不适用高极性化合物取样，如醇类和胺类. 低分子化合物可能会渗透.硫醇及硫化氢等含硫化合物样品保存期不要超过24小时。一般样品不超过72小时。对光敏感的样品可以使用不透光的品种在少数情况可重复使用。取样不要超过容量的80%飞机运输样品是须将样品充至50%容量以下。,13,VOC采样技术,固体吸附剂：具有选择性存在穿透风险解析效率问题方法灵敏,14,VOC采样技术,硅烷化真空罐：不存在穿透和溶剂污染问题有效质控（样品平行、加标）运行成本高、清洗困难,15,采样罐规格,不锈钢罐 400 ml、1L、2 L 、3L、 6L、 8L、15L电子抛光 (eletrode polish)融氧硅涂层 silicon steel-含硫化合物使用注意：避免机械碰撞变形避免清洗温度过高加热不均匀装过高浓度样品,清洗后要确认空白,16,罐清洗装置,17,小时均值： 限流阀、过滤器、流量计,恒流采样,18,瞬时采样,拿到现场，直接打开阀门。由于罐体内部是真空负压，环境中的空气进入罐子。,19,车间、化学品储藏室里的空气采集,20,机电产品、日用消费品VOC 挥发率采集,21,泄露VOC 采集,22,土壤气采集,土壤中VOCs在地下1米处.,23,（四）VOC分析技术,气相色谱：,24,罐采样-GC/MS测定挥发性有机物仪器,25,三、实例简介 -汽车涂装排放的VOC,26,目的：摸清表面涂装VOCs排放现状,选取不同生产、处理工艺，具有代表性的典型汽车涂装企业开展VOCs排放监测。 汽车表面涂装工艺主要分为溶剂型和水性工艺。,27,1、目标化合物,汽车表面涂装使用原料中的主要VOCs物种,（1）用量大：,28,（2）毒性大,29,VOCs物种光化学反应活性分析（MIR（g O3 /g VOCs）,根据美国加利福尼亚州空气资源管理委员会（CARB）研究,（3）光化学反应活性强,30,实地情况,预留采样口,采样口温度：250,31,2 采样,吸附剂：苯系物、TVOC采样袋：voc针筒：非甲烷总烃真空罐：voc,32,3 仪器分析-热脱附-气相色谱,33,真空