【环氧篇】环氧丙烷生产中副产物1,2—二氯丙烷的综合利用.pdf

( 总期 6 3期 ) 化学推进剂与高分子材料 5 环氧丙烷 生产中副产物 c i f 丙烷 的综合利 用 沈 海琴 1 ， 2 一 二 氯 ( 化工部黎明化工研究院洛阳4 7 1 0 0 1 ) 7 i t 摘要概述 了环氧丙烷工 业生产 中副产 物 1 ， 2 - 二氯丙烷 综合 利用的各 种途径及 以 其为原料合成其 他有机产品的工艺技术， 为有效地开发 利用这种副 物提供参考 。 关 键 词 1 ， 2 三 墨 亘 垡 堡 全 盟 、 一_ _ 、 、 l j 。 1 概况 1 ， 2 - 二氯丙烷 ( 1 ， 2 - d c p ) 是氯 醇法 生产环氧丙 烷 的主要副产 物。环 氧丙 烷 是重 要 的有 机化 工原 料。 在丙烯的衍生物 中仅 次 于聚丙烯和 丙烯腈 。环 氧丙烷主要用于 生产聚醚多 元醇( 约占世 界环氧丙 烷 总消耗 量 的 6 o 7 o ) 和 丙二醇 、 表面 活性 剂 等 。 目前全世界有 2 o多个 国家的 4 o多家公 司生产 环氧丙烷， 1 9 9 5年 世界环 氧丙烷 生产能 力达 4 4 2 3 万 t a ， 产 量 3 9 1 2万 t a 。我国环氧丙烷 生产始 于 1 9 6 1 年 ， 迄今共有 2 4套氯醇法生产装置 ， 总生产 能力 1 7万 t a ， 产 量 1 o万 t a ， 仅 能 满 足 需 求 的 5 0 。 由于环氧丙烷 供应 紧张， 使现 有聚醚多元 醇 装置普遍开工不 足。预 计我 国 2 0 0 0年环氧丙烷 需 求量约 3 o万 t a 。 2 0 1 0年为 5 o万 t a 。 氯醇法 生产 环氧 丙烷副 产 1 ， 2 - d c p的量随 操 作工艺和 水平 不 同而 异， 国外 一般 副 产约 1 5 1 8 的 1 ， 2 - d c p和二氯异丙基 醚等。 先进国家可 低 于 1 0 。我 国 自建 装 置 有 高 达 3 5 3 8 t 2 , 3 1 。 因此。 国外 1 。 2 - d c p总量达 4 o万 t a以上。我国按 1 5 计 ( 其 中 1 。 2 - d c p约占 8 0 9 0 ) 。 1 。 2 - d c p 副 产物将达 2万 t a以上。 为了提高 氯醇 法 生产 环氧 丙烷 装置 的经 济效 益。 合理利用副 产资源 ， 德 、 美 、 日、 前苏联 等国做 了 大量的研究工作 。 我国长期 以来， 各 工厂对 1 ， 2 - d c p副产物采用 焚烧方法处理， 仅回收部分热量， 不但浪费宝贵的资 源， 且污染环 境。近年 ， 一些 工厂 开始重 视 对 1 ， 2 一 d c p的综合利 用， 取得 了一 些 成效， 但迄 今 尚未找 到 有效 地大量工业应用途径。 2 1 。 2 - d c p的性质【 4 j 氯 醇 法 生产 环 氧 丙 烷 的 副 产 物 中 含 8 o 9 0 的 1 ， 2 - d c p ， 1 0 的 二氯异 丙基 醚。 0 8 表氯 醇， 0 2 的 1 ， 2 ， 3 - 三氯丙烷 和微 量的醛 、 酮等 。一 般采用碱洗和酸洗 除去未反应 的表氯醇 和杂 质等， 然 后经两次蒸馏提纯 。 纯 的 i ， 2 - d c p为无色 液 体， 凝 点 一1 0 0 ， 沸 点 9 6 8， 密度 1 1 5 6 g c i n 3 。 闪点 2 1， 折 光率 1 4 3 8 8 。易溶于有机 溶剂， 微溶 于水。 有氯 仿气 味， 易燃 ， 在 空气 中 的爆 炸极 限 3 1 4 1 4 5 ( 体 积 ) 。 1 。 2 - d c p具有一般 氯代烃 的化学 性质。 但 由于 两个氯原子处于相邻 位置而显示 出某些特 性 ： 两 个氯原子的 吸电子 诱导 效应使 1 ， 2 - d c p更 易 消除 氯化氢； 邻位两个氯原子的位阻效应使亲核取代 反应较难进行。 另外。 1 。 2 - d c p对 眼粘膜有刺激。 高浓度有麻 醉 性 ， 工作场 所最 高允 许 浓度 为 3 5 0 me , m3 。 属 低 毒 性 。 3 1 ， 2 一 d c p的综合利用途径 1 。 2 - d c p可用作树脂和蜡等的溶剂。 油漆的稀 释剂， 金属 的脱脂剂和擦洗剂， 农业 用杀虫剂和熏蒸 剂等， 尤其可通过氨 化、 氯 解、 脱 氯化氢 、 异构 化、 加 压水解和氟化后激光 转化等转变成各种有机产品。 3 1 氮化 1 。 2 一 d c p合成 丙二胺 合成 1 ， 2 - 二氨基丙烷 的工艺路线 ： 。c 一 由于 1 ， 2 - d c p微溶 水， 与液 氨混 合接 触不 良， 使氨与 1 ， 2 - d c p的 比值高( 1 0 ： 1 ) ， 转化率 和选择性 都低。波兰 、 前苏联 、 中国对丙二胺 的合成都做 了大 量研究【 q】 ， 在氨化合成 中添加乳化 剂以 降低氨 消 耗量， 提高转 化率和选 择性 。如 加入 0 ， 5 的蓖麻 油乳化剂 ， 使 nh 3 1 。 2 - d c p降为 2 4 ： 1 ， 转化率提 维普资讯 6。 化学推进剂与高分子材料 1 9 9 8年第 3期 高到 9 5 9 7 ， 选 择性 在 8 5 以上 ； 而 无乳化 剂 的 反应 体 系， n t - 1 3 ： 1 ， 2 - d c p为 81 0： 1 ， 转 化率 4 7 ， 选择性 2 0 。 丙二胺 可用作选矿药剂、 金属钝化剂、 航空用树 脂 固化剂 、 橡胶硫化促进剂 、 染 料等 。 我国沈阳选 矿药 剂厂 利用 副产 1 。 2 - d c p氨化 生产丙二胺磷酸盐作浮选铜矿 的活化剂 。 3 2合成 聚氨酯 的固化 剂【 9 】 1 ， 2 - d c p与 2 - n a s c h 6 nh 2反 应 合 成 1 ， 2 - 双 ( 2 一 氨基苯基 ) 丙烷 粘性 液 体。由 1 ， 2 - 双 ( 2 氨基 苯 基) 丙烷 、 td i 、 聚亚 甲基 乙二醇 等组分均 匀混合， 于 室温固化制得的聚氨酯弹性体 肖氏硬度 7 5 抗 张强 度 5 2 6 mp a ， 伸长率 5 7 0 。 3 3 合成 纤维 的抗 静 电柔软 剂 【 l 0 】 1 ， 2 - d c p与 四元 的含 乙 氧基 的 c 1 2 l 8 脂 肪 胺 ( 摩尔 比 1 ： 1 ) ， 在 1 3 0 1 6 0和 1 0 5 0 7 k p a 氮气 中密 闭反应 3 4 h 制得 四元盐。将该 四元 盐 2 0 6 0份冷却到 8 0 加入到 ( a ) 2 0 6 0份高分 子量嵌 段共聚物( 由 1 mo l 的平均分子量 为 1 6 0 0 2 0 0 0的 聚丙 二醇与 8 0 1 2 0 too l 的环 氧乙烷 反应 制得 ) ； 或 ( b ) 5 2 0 份 低分 子量 嵌段共 聚物( 由 1 mo l 聚丙二 醇与 6 1 6 m o l 环氧 乙烷反应 制得 ) 混 合复配 得合 成纤 维的抗静电柔软剂 。 3 4 合成多烯多胺化合物 1 ， 2 - d c p与乙烯二胺在 1 2 0 1 4 0 反应 3 4 h ， 然后用 n a o h溶液于 6 0 下 中和， 在 1 6 21 6 8 ， 真空度 1 6 2 0 k p a 条件下蒸馏制得三乙烯四胺 产品 【 。 1 。 2 - d c p与 e t 2 n h在 1 6 0 5 反应 1 2 h ， 制 得脂环或杂环联二胺， 收率 4 3 u 。 1 ， 2 - d c p与 me 2 nh ( 摩尔 比为 1 ： 3 4 ) ， 在 1 4 0 1 5 0 和 0 5 1 2 0 3 mp a 条件下 反应， 制 得 n， n， n ， n - 四甲基一 1 ， 2二氨基丙烷【 j 。 1 ， 2 - d c p与 n， n 一 二环 己基 甲基胺反应 ， 制得多 官能的含氮表 面活性剂等 u 。 3 5 1 ， 2 一 d c p的氯解 氯代烃或烃在高温( 4 0 07 0 0) 下与过量氯 反应 时可导致 cc键 破坏 ， 得 到链 较短 的或完 全 氯化 的烃类 。1 ， 2 - d c p具有 氯代烃的特性 【 l ， 国外 将 1 ， 2 - d c p高温氯 解 或催化 裂解 生产 四氯 化碳 和 四氯 乙烯。 由于高 温 下 二 种产 物 之 间 存在 2 c c i 4 一 c l4 十2 c i 2 其相对量能在 反应过程 中调节， 如 在较 高压力下 可避免生成 四氯 乙烯。 日本吴羽公司采用氯 解法， 以 1 ， 2 - d c p为原料 或再混入丙烯 、 丙烷、 二氯 乙烷等其 中一种 为原料， 生产四氯乙烯联产四氯化碳 。我 国浙江大学采用 高 温氯解法， 用副产 1 ， 2 - d c p小批量生产四氯乙烯 。 1 ， 2 - d c p与氯气在 5 8 5 反应 ， 生成 5 5 8 四 氯化 碳， 4 4 四氯 乙烯 ， 0 2 六 氯 苯 等 ， 转 化 率 95 3 1 6 。 1 ， 2 - d c p在空气流中进行氯解( 1 ， 2 - d c p： c i 2 ： 空气摩 尔比为 1 ： 5 8 ： 3 4 4 ) ， 温度约 4 9 0 ， 接触时 间 6 4 7 s ( 6 0 1 0 0目的某种 催化剂) ， 氯化 反应 进行较完全， 可 获总产率 8 0 的 四氯 化碳和 四氯 乙 烯 ( x t x 8 】 。 1 ， 2 - d c p在氧气流中进行氯解( 1 ， 2 - d c p： c i 2 ： 0 2 摩尔比为 1 ： 0 5 ： 0 6 2 5 ) ， 温度 4 0 0 5 0 0 ， 反 应器 空塔 速 度 4 1 0 s _ 。 ， 获 7 4 7 9 的 四氯 乙 烯 1 9 。 1 ， 2 - d c p在氧气流和催化 剂条件下 ( 1 ， 2 - d c p： 0 2 摩尔比为 1 ： 1 ) ， 温度 4 5 0， 催化剂 ( c u c i2 ： k c i ： p b oh摩 尔比为 5 ： 5 ： 1 ) ， 载于氧化铝载体， 可获 四氯 化碳和四氯 乙烯 【 引。 四氯化碳和 四氯 乙烯是重要的有机化工原料和 有机溶剂 ， 具有 广泛的用途。 3 6 1 ， 2 一 dc p脱氯化氢 从饱和氯代烃中脱除氯化氢是生产氯代烯烃的 一 种方法 。热 力学计 算表 明， 温 度在 2 5 0 “ (2以上 对 反应有利 ； 同时使用 无机碱或金属 氯化物 等催化剂 能促进反应- 2 。 使 1 ， 2 - d c p脱氯化氢 生成 氯丙烯 、 丙烯和丙炔 等化合物。在脱氯 化氢反应 中， 催化剂种 类和反应 温度等对产物种类 、 转化率和选择性 的影响见表 1 。 由于 1 ， 2 - d c p脱 氯化氢 制得 的烯 丙基氯 混合 物( 1 一 氯丙烯 、 2 一 氯丙烯 、 3 一 氯丙烯 ) 工业上进行 分离、 精制 难度大且 费用高， 因此国外研 究利用 3 一 氯 丙烯 的强反应 活性 ， 直接从烯 丙基氯混 合物合成烯 丙基 酯、 醚和胺类衍生物。 与羧酸反应 合成烯丙基酯【 】 羧酸 与烯 丙基 氯混 合物 中 3 一 氯丙烯 反应 生成 烯丙基酯 ， 而 与 1 一 氯 丙烯 不反应 ， 则 可分 离 出纯 1 一 氯丙烯 。适用的羧酸如邻苯二甲酸、 对苯二甲酸 、 安 息香酸、 萘二甲酸、 顺丁烯二酸、 琥珀酸、 肉桂酸等， 一 般反应温度 1 3 o 2 0 0。 压力 0 0 9 8 0 6 mp a 。 烯丙基酯一般用作塑料增塑剂 。 合成苯酚烯丙基醚【 3 b j 含 6 0 5 3 氯 丙烯 和 3 6 7 1 一 氯 丙烯 混合 物 1 3 9 g与 1 1 6 g碱 性 金 属 酚 盐 ( 如 p h o n a ) ， 在 me c o e t 介质 中， 9 0下反应 可制得 p h o c h z ：c h 2 产品， 用作聚合物材料和改 良剂等。 合成烯 丙基胺类衍生物 3 9 1 维普资讯 ( 总期 6 3期 ) 化学推进剂与高分子材料 7 表 1 催化剂种类和反应温度对氯代烷烃脱 氯化氢反应产物、 转化率和选择性 的影 响 催化剂 原料 反应温度 转化率 选择性 ( ) 主要产物 文献 ( ) ( ) 碱 k oh ( c 8 h i 7 ) 3 n 7 0 8 o 等量的顺 、 反 1 氯丙烯， 2 氯丙烯 2 2 k oh 环氧树脂 壬醇 1 2 - d cp 7 0 9 5 等量的顺 、 反 1 氯丙烯， 2 氯丙烯 2 3 3 2 8 顺 1 氯丙烯 ， 3 3 7 反 1 氯丙 na o h 丙二醇 1 0 0 2 3 烯 3 3 42 - 氯 丙烯 3 4 6 顺 1 氯丙烯， 5 5 9 反一 1 氯丙 c a ( oh) 2 十二烷醇 1 5 0 1 8 0 2 3 烯 7 3 2 - 氯丙烯 活性炭 活性 炭 1 ， 2 - d c p+异丁烷 4 o o 丙烯 9 8 8 8 2 2 4 ) c r 2 0 3 活性炭 1 ， 2 - d c p+h 2 3 0 0 4 0 0 丙二烯 2 5 f e 2 03 活性 炭 1 2 - d c p+白油 3 5 0 丙烯 8 3 1 9 1 1 2 6 f e 2 03 活性 炭 2 7 ( 含 f e 2 7) 1 ， 2 - d c p 1 5 0 6 1 顺 1 氯丙烯， 5 9 8 反 1 一 氯丙烯 f e 2 0 3 活性炭 3 9 顺 1 氯丙烯， 4 4 反 1 一 氯丙烯， 2 8 ( 含 f e 1 9 21 1 ， 2 - dcp 3 0 0 5 3 0 8 4丙烯 ， 8 2 2 丙炔 ni 0 7 ) 氯化物 5 5 0 3 氯丙烯 4 0 5 5 ( 2 9 】 kc l mg c t 2 1 2 - d c p+02 ( 2 4 o mi n ) 6 5 0 3 一氯丙烯 4 8 6 1 3 o k ci mg c i 2 1 ， 2 一 d c p ( o 1 6 s ) r kc i mg c i 2 1 ， 2 - d c p 6 0 0 3 一 氯丙烯 4 3 6 5 3 1 硫酸盐 mg s 0 4 1 ， 2 一 d c p 4 o 3 一 氯丙烯。 1 一 氯丙烯， 丙烯 2 9 3 1 mg s 0 4 1 2 一 d c p 1 0 0 3 一 氯丙烯 3 2 固体酸 f e 2 03 1 2 d c p+hf 2 1 0 6 5 4 氟丙烷， 1 7 丙烯 3 3 s i02 1 2 - d c p+0 2 +n2 5 7 5 3 一 氯丙烯 6 5 7 5 3 3 l a 2 0 3 - ai2 o3 - p t ( p d ) 1 ， 2 - d cp 2 一 氯丙烯， 氯丙烯 3 3 al f 3 mg f 2 ca f 2 1 ， 2 - d cp 2 5 0或 3 0 0 顺 、 反 1 氯丙烯 ， 2 一 氯丙烯， 3 一 氯丙烯 c 3 4 b i mo l 2 p 04 0 a i 2 0 3 1 ， 2 - d c p+n2 3 5 0 1 氯丙烯 9 9 5 9 0 1 3 4 由 1 ， 2 - d c p获得 的烯丙 基氯 混合物 可分 别与 氨、 伯胺 、 仲胺反 应 制得 烯丙 基胺 类 衍生物 。如含 6 0 5 9 6 3 - 氯丙烯和 3 6 7 1 一 氯丙烯 混合物与 e t n h 2 在 5 0 6 0 反 应 4 h ， 可 获 收 率 7 8 2 的 e t n h c h 2 c h：c h 2 ， 与 me 3 n在 5 0 6 0反应 3 h ， 可 获 9 7 2 的 c h 2 =c hc h 2 n me 3 c i 一 4 0 l 。 合成烯丙基氰化物h l 】 由 1 ， 2 - d c p获得的烯丙基氯混合物 1 2 6 4 g与 7 3 5 g n a c n、 2 0 0 ml 水在 1 4 0 反应 1 0 h ， 可得 含4 9 9 ( 质量分数) 的 h 2 c=c hc h2 c n粗品， 可 用作药物和农用化学 品中间体。 合成 2 ， 2 - d c p 【 】 由 1 。 2 - i x； p获得的烯 丙基氯混合 物， 利 用其与 h c i 反应速度不同， 使 2 一 氯 丙烯 与 hc i 进行选 择 反 应制得 2 2 一 二氯 丙烷 ， 并分离出纯 1 一 氯丙烯。 合成环氧氯丙烷的中间体 近年 ， 国外开发 利用 1 ， 2 - d c p副产物高 温脱氯 化氢制得 3 一 氯 丙烯， 用 于合 成环 氧氯 丙烷， 主要 用 于生产甘油等【 们 。 3 7 1 。 2 一 d c p异构化 用无水三氯化铝为催化剂， 使 1 ， 2 - d c p在 较低 温度下异构化为 1 ， 3 - 二氯丙烷 。如 2 6 9 g副 产 1 ， 2 - i x； p与 1 1 g 无水 ai c i 3 混合， 在 3 0 8 k加热 4 h ， 分离除去 a i c i 3 ， 有机层蒸馏精制 ， 可得 1 0 g 1 ， 3 - 二 氯丙烷 【 】 。或在 3 0 3 3 3 3 k 和 0 1 mp a条 件下 异构化生成 1 ， 3 - 二氯丙烷 【 4 。 1 ， 3 - 二氯丙烷可用作生产丙二 醇和 1 ， 3 - 二氨基 丙烷的原料， 作溶剂用途 比 1 ， 2 - d c p广泛 。 3 8加 压水 解制醇 由于 1 ， 2 - ix； p在强 碱条 件下 易发 生 消除氯 化 氢的水 解反应， 因此一 般应在弱 碱性条 件下进 行水 解， 适用的 碱有 c a c o 3 、 c a ( oh) 2 、 n a 2 c o3 、 n a h c o 3 等 4 8 4 9 】 。当 1 ， 2 - d c p在 一定温 度和 压力下进 行水 解时， 可得丙二醇和表氯醇。 1 。 2 - dc p( 1 mo 1 ) 、 h2 o ( 5 mo 1 ) 、na hco3( 4 to o 1 ) 和溴化三丁基十六烷 基磷为催化剂 ( 0 0 4 too 1 ) 维普资讯 8 化学推进剂与高分子材料 1 9 9 8 年第 3期 混合 。 在 1 0 3 1 mp a压力和 1 0 0 反 应 l 8 h ， 丙二 醇 的产率 可达 8 0 。 由碱金属氢氧化物与 c c h反应生成碱金属碳 酸盐 ， 然 后与 1 ， 2 - d c p进 行水解 反应 ， 获 9 5 产率 的丙二醇 【 5 。 。 。 或向加热至 2 0 0 “ c。 1 0 3 1 mp a c o 2 压 力和含水的高 压釜 中加入 1 ， 2 - d c p和 n a oh水溶 液。 反应 1 h ， 可获 9 0 产率 的丙二醇并可循环利用 c o 2 l 5 。我国中南工业大学化学 系正研究该途 径。 丙二 醇是合成 不饱和聚酯的重要原料 。 3 9 相转移催化合成乙酸氯丙酯 我国中南工业大学研究在季铵型相转 移催化剂 作用 下。 结晶 乙酸钠 ： 1 ， 2 - d c p摩 尔 比为 1 ： 9 ， 在 9 5 回流反应 6 h ， 获产率达 8 9 的乙酸氯丙酯 ， 用作 纤维 素酯类的溶剂 【 5 引。 3 1 0 合 成环氧 丙烷 1 ， 2 - d c p与碱金属或碱土金属羧酸盐反应， 制 得双酯水解 成单 酯， 再 环化制 得 环氧丙 烷。如 1 8 0 份 1 ， 2 - d c p 、 8 2份 n a o a c 、 1 8 0份 a c oh 混合 物 在 2 0 0搅拌反应 6 h ， 获选择性高于 8 o ， 转化率高 于 9 0 的 1 ， 2 - 丙二醇醋酸酯(i) ， 蒸馏后纯度高 于 9 9 ( i) 。取 1 0 0 g ( i) 和 2 0 0 g水在 1 8 5 加热 水解 5 h获含 5 5 的单酯 ( ) 。将 3 3 ( ) 与 l 2 ( 质量分数 ) 二元醇混合物在 4 0 0。 3 3 3 p a条件下 反应 ， 催 化 剂 为 k 2 s - 2 o s a h 。最 后 获 转 化 率 8 5 。 选择性 3 2 的环氧丙烷和 l o 丙酮等 。 3 1 1 合成 聚硫橡 胶 5 5 , 5 6 】 用硫磺与 n a oh水 溶液 反应 制取 多硫 化 钠水 溶液。 其与 1 ， 2 - d c p在水分 散体 系 中进行 缩 聚、 脱 硫 反应 ， 生成高分子二硫聚合物。 用硫氢 化钠和亚硫 酸钠裂解至所需 的分子量， 再经酸 化凝 聚、 水 洗、 干 燥得聚硫橡胶， 是耐溶剂性能卓越的特种橡胶， 广泛 用于印刷胶辊、 密封材料等 。 3 1 2 合 成 甲基 丙烯酸 甲酯 6 5 7 j 1 ， 2 - i ) c p ( 1 mo 1 ) 、 甲醇( 2 6 m d) 、 0 1 g b h t( 聚 合 抑制剂) 和 1 2 6 g苯， 在 0 3 p d 2 0 3 催化剂， 反应温度 2 4 0。 压力 4 0 0 p a 。 c o通入速度 5 0 m l mi n 条 件下羰基化反应， 获 转化率 6 6 的 甲基丙烯 酸 甲酯 ， 用作 生产有机玻璃 的单体和精 细化 学品的 重要原料。 3 1 3 合成二( 二 甲苯基) 丙烷l 8 j 我国湖南大学以 1 ， 2 - d c p ： 二 甲苯摩 尔比为 1 ： 6 。 h d 9 0催化 剂 ( 自制 混合 金 属氯 化物 ) 用 量 为 5 o g 1 mo |1 ， 2 - d c p ， 在 6 o 8 o 反 应 5 6 h ， 获收 率达 8 8 以上的 二( 二 甲苯 基 ) 丙 烷。该产 品作 为 有机载热体、 绝热 油和 增塑剂， 已引起 国 内外 重视。 该单位还利用 副产 1 ， 2 - i-x ； p制得 的二 ( 二 甲苯基 ) 丙烷代替氯化石蜡用于 p v c的增塑剂。 3 1 4合成氯化环丙烷【 引 1 ， 2 - d c p在 a型 沸石 催化剂 ( r 2 o n r o x n a 2 o 0 3 y s i c h h 2 o， 其中 r为除 n a以外 碱 金属， r 为碱土金属。 聊、 n=0 0 2 ， z=0 8 1 2 ， y：1 7 2 0 ， =4 7 ， m 十n：00 2 ) 存 在下 ， 4 0 0下反应 1 h ， 可 获转化率 8 2 、 选择性 6 3 的 氯化环丙烷 。 3 1 5 合 成二氟 代 丙烷 【 6 o j 1 。 2 - d c p和 h f在 催化剂 ( 金 属氯 化物 或氧 化 物) 存在下， 3 5 0 反应 制 得 mqc f z 、 c h 2 ：c f me 和 mc c i f混合物 ， 经 分离 获二 氟 代丙烷 ， 可用作 冷却剂、 溶剂和绝热体等。 3 1 6激光转 化 法 联邦德 国 ma x p l a n c k研究所采用 k r f激光 ( 波 长 2 4 8 n m) 成功地引发了 1 。 2 - d c p脱氯化氢生成氯 乙烯单体的链式反应。 从而使激光 引发化 学反应 的 工业化成 为可 能 。 日本 化学技术研 究所 采用激 光法将 1 。 2 - d c p转化 为高收率的 3 氯丙烯 【 6 2 】 。 过去采用高温氯解或裂 解， 反应 开始温 度必须 在 5 0 0以上， 获得 的 3 一 氯丙烯 在高 温下易分 解， 部分分解产物呈焦 油状 。 易堵 塞反应管 。采 用受激 准分子激光照射法 的优 点在于 约 4 0 0 开始连 续 反应， 可避免上述所 有缺点 出现 ， 且选 择性好， 收率 高， 装置简单( 只要设置相 当于激光光 束直径的光学 孔) 。 在连续 反应 和光催化反应 体 系中光费用很 少。 还可用于合成通 用化学品。 日本化学技术所 开发的激光 法技术 ， 在三 井东 压公司 已将副 产 1 。 2 - d c p进行 实用化研究。 用 k r f激光 照射 ， 1 ， 2 - d c p转 化率 可达 7 6 。 选择性为 9 4 。采 用 ar f激 光对 反应 加速 比 kr f 激光更有效 。 3 1 7 1 。 2 一 d c p的其他用途 制备农药 d - d混剂【 胡 d - d混剂为 1 ， 3 - 二氯 丙烯 和 1 ， 2 - d c p的混 合 物， 这是国 内外文 献 中报 道较 多的一 种 用途。d - d 混剂用作农用杀虫剂 、 灭霉菌等 。 用作脱脂溶剂 【 6 9 】 浙江大学 化工 系用 副产 1 ， 2 - d c p作 为脱脂 溶 剂代替大豆溶剂 ， 效果 良好。 用作油漆助剂 7 0 】 目前国内有些 油漆厂用 1 ， 2 - d c p作助剂， 初步 实践证明， 它在油漆中不但有较强溶解能力， 还能减 少油漆 的沉底现 象并 有 一定的 催干 能力。将 1 ， 2 一 维普资讯 ( 总期 6 3期 ) 化学推进剂与高分子材 料 9 d c p部分 改性 制得 新型溶 剂， 对 氨基、 醇酸、 环氧 、 酚醛漆及沥青漆等有 良好 的溶解效果。特别是 对沥 青的溶解能力很强， 可用于制备各种油井添加剂、 配 制泥浆剂、 石 油回收沉降剂等。 4 结语 为了提高经济效益， 国外对环氧丙烷生产的副 产 1 ， 2 - d c p综合利用做 了大量 的研究工作。 开发 了 新技术 、 新产品。国内对 1 ， 2 - d c p副产物 的综合利 用研 究 工 作也 已起 步， 为 加速 开 发利 用副 产 1 ， 2 d c p ， 我们应结 合 市场 的需 求。 积 极研 究有 关 的技 术 ， 以低成本、 高效 益开拓 副产 1 ， 2 - d c p的深 加工 应用。 参考文献 1 张官 云 广东化工， 1 9 9 7 ( 5 ) ： 3 7 2 石 油化工快报 ( 精 细石 油化工) ， 1 9 9 2 ( 1 0 ) ： 7 3 金 陵石 油化工， 1 9 8 6 ( 6 ) ： 1 0 4 章 思规 精 细有机 化学 品技术 手册 ( 上 、 下 册 ) 科学出版社， 1 9 7 1 5 ca 11 2： 7 6 32 3 6 ca 11 2： 1 9 75 5 3 7 北京新亚化工技术服务部编 常用化工原 料 手册 北京 ： 电子工业 出版社 ， 1 9 8 8 8 辽宁化工 ， 1 9 8 0 ( 2 ) ： 5 6 9 us 3 9 20 61 7， 1 97 5 1 0 ca 9 5： 82 3 52 ll ca 1 09： 3 9 72 0 1 2 ca 9 5： 97 01 8 1 3 ca 9 0： 71 7 41 1 4 ca 1 00： 1 5 85 7 9 1 5 a 奥森主编， 刘其 昌译 工业 有机氯产 品 手册 济南 ： 山东省石 油化学 工业厅科 技情报 总站， 1 9 8 8 22 7 1 6 j p昭 5 4 2 0 8， 1 9 7 9 1 7 ca 7 5： 1 54 761 1 8 j p昭 6 2 2 2 3 1 3 5 ， 1 9 8 7 1 9 ca 1 03： 1 7 79 3 0 20 ca 8 5： 6 25 8 4 2 1 魏文德 有机化工原料大全 第 1卷， 化学 工业 出版社 ， 1 9 8 9 6 0 4 -6 1 7 22 ca 1 01： 1 3 0 20 9 23 ca 11 2： 21 6 211 2 4 ca 1 0 6： 691 1 3 25 ca 9 5： 61 4 43 26