水杨醛Schiff碱衍生物的合成及结构表征.doc

水杨醛schiff碱衍生物的合成及结构表征摘要：schiff碱是指由含有醛基和氨基的两类物质通过缩合反应而形成含亚胺基或甲亚胺基的一类有机化合物，又称亚胺化合物。通过异烟酰肼、3-甲硫基苯胺分别与水杨醛缩合制备了异烟酰肼缩水杨醛和3-甲硫基苯胺缩水杨醛schiff碱，经ms、h1nmr、ft-ir、uv-vis和元素分析等对两种新schiff碱化合物进行了结构表征。关键词：水杨醛；schiff碱；合成；结构表征schiff碱1主要是指含有亚胺或甲亚胺基特性基团的一类有机化合物，通常schiff碱是由胺和活性羰基缩合而成。它在合成上具有很大的灵活性， 跟金属离子有很好的配位作用2-5， 同时schiff 碱类化合物具有一定的药理学和生理学活性，使得schiff 碱及其配合物的研究十分广泛，它们可用作鳌合剂6-7、催化剂8-9、稳定剂和生物活性剂10-12等。水杨醛类schiff碱及其配合物具有良好的抗肿瘤、抗病毒、杀菌、抑酶等多种生物活性。研究结果表明，配合物活性的不同是由水杨醛苯环上取代基或取代位置的不同决定的。 schiff碱合成比较容易，能够灵活的选择各种胺类及带有羰基的不同醛和酮进行反应，改变连接的取代基，改变给予体原子本性及位置，还能够与常用的桥联配体连接，扩大分子的延展性13。从而得到许多从链状到环合，从单齿到多齿，性能不同，结构多变的配体，由于schiff碱自身存在亲过渡金属的氮原子和亲稀土的氧原子，所以它容易与大部分金属离子形成配合物。本文通过控制反应物的反应时间、温度成功的合成出异烟酰肼缩水杨醛和3-甲硫基苯胺缩水杨醛schiff碱，经ms、h1nmr、ft-ir、uv-vis和元素分析等对两种新schiff碱化合物进行了结构表征。1 实验部分1.1仪器与试剂仪器：agilent8451紫外分光光度计（美国agilent）；红外光谱nicolet380（美国热电公司）；元素分析varioel iii（美国热电公司）；质谱（美国热电热电）；氢核磁共振（德国布鲁克公司）。材料及试剂：水杨醛，异烟酰肼，3-甲硫基苯胺，无水乙醇，所用试剂均为分析纯。1.2合成路线1.3水杨醛席夫碱的合成1.3.1异烟酰肼缩水杨醛的合成14-15取0.4783g异烟酰肼溶于16.7ml无水乙醇中，逐滴滴加0.4ml水杨醛，再滴加2滴冰醋酸，60度左右条件下加热搅拌0.5小时，有淡黄色固体析出。冷却至室温，抽滤，用无水乙醇进行重结晶，得到黄色晶体，50度真空干燥2h，得到0.5642g产品。1.3.2间甲硫基苯胺缩水杨醛的合成取0.6872g间甲硫基苯胺溶于20ml无水乙醇中，逐滴滴加0.5ml水杨醛，再滴加2滴冰醋酸，60度左右条件下加热搅拌0.5小时，有黄色固体析出。冷却至室温，抽滤，用无水乙醇进行重结晶，得到黄色晶体，50度真空干燥2h，得到0.6031g产品。 2 结构表征2.1紫外分析由图1可知，异烟酰肼缩水杨醛的紫外吸收光谱图与两种反应物的都不相同，因此，可以确定两种原料发生了反应，生成新的化合物。由图2可知，3-甲硫基苯胺缩水杨醛的紫外吸收光谱图与两种反应物的都不相同，因此，可以确定两种原料发生了反应，生成新的化合物。图1 异烟酰肼、水杨醛、异烟酰肼缩水杨醛的紫外-可见光谱图图2 3-甲硫基苯胺、水杨醛、3-甲硫基苯胺缩水杨醛 由图（3）可知，异烟酰肼缩水杨醛的紫外吸收光谱图与其la配合物的不相同，因此，可以确定两种原料发生了反应，生成新的化合物。2.2红外分析由图3所示，在水杨醛缩异烟酰肼schiff碱的ir光谱中，1603.71 cm- 1处的吸收归属于亚胺基产生的c=n，1682.083451 cm- 1 处得极强吸收峰应归属于酰基的c=o，3451.30cm-1强吸收则由酚羟基的aro产生，然而31003400cm-1范围并未出现羟基产生的oh强吸收带,说明该schiff碱为烯酮式结构,亚胺基( -c= n)则与 ar- oh形成内盐结构。图4所示，在3-甲硫基苯胺缩水样醛schiff碱的ir光谱中，1615.57 cm- 1处的吸收归属于亚胺基产生的c=n，3051.45 cm-1强吸收则由酚羟基的aro产生，然而33003600cm-1范围并未出现羟基产生的oh强吸收带，说明该schiff碱为烯酮式结构，亚胺基( -c= n)则与 ar- oh形成内盐结构。至于2922.58cm-1处弱的但清晰可见的吸收则属于nh。图3 水杨醛缩异烟酰肼的红外光谱图 图4 3-甲硫基苯胺缩水杨醛2.3元素分析表1 水杨醛缩异烟酰肼元素理论值%测量值%c62.2162.52h0.170.19n20.7320.69表2 3-甲硫基苯胺缩水杨醛元素理论值%测量值%c69.0268.99h5.715.68n5.355.33 由以上各表可知，各物质的理论值与测量值基本一致，由此，说明有该物质生成。参考文献1郑允飞,陈文纳,李德昌,任海静,韦善怀.schiff碱及其配合物的应用研究进展j.化工技术与开发,2004,(04):26-292冯建华,葛秀涛,吴刚,薛连海,郑建东.一种新型schiff碱铜() 配合物的合成与表征j.滁州学院学报,2009,10(5):119-1203李茂莲.几种水杨醛氨基酸schiff 碱的合成及性质研究j.广西钦州学院生化系学报,2008,(5):317-3184孟祥福,韩恩山,王秀艳,曹克广.schiff碱及其配合物的应用研究进展j.承德石油高等专科学校化学工程系学报,2006,26(2):36-395丁瑜,胡晓霞,左志岭,孙晓莉,伊然.水杨醛缩邻苯二胺与cu()、ni()配合物的微波合成j. 孝感学院学报.2009,11(6):9-126解庆范,施俊芳,范雪锦,郭贞贞,庄海琼.异烟酰肼缩水杨醛schiff碱及其铜()配合物的合成及表征j.化学研究, 2007,(01):39-427孔淑青.肉桂醛-邻氨基苯甲酸席夫碱的合成及铜的测定j.江西师范大学学报,1999,23(4): 3733748李锦州,安郁美,于文锦.新席夫碱萃取剂(hpmafp)en的合成及其在反相色谱中应用的研究j.化学试剂,1996,18(6):3273299盛恩宏,朱成峰,翟慕衡.手性不对称希夫碱铜配位聚合物的合成及其晶体结构j.合成化学,2009, 17(4):437-44010蔡铁军,彭振,邓谦.schiff 碱铜() 配合物的合成结构及其与dna相互作用的研究j.无机化学学报, 2004,20(6):731-73411冯建华.schiff碱及其配合物的研究.滁州学院,2008,(5),80-8212刘冰,胡瑞详,陈振峰.schiff碱水杨醛缩异烟酰和水杨醛缩4-氨基安替吡啉的合成和晶体结构j.结构化学,2002,21(4):414-41913 张引莉.schiff碱及其配合物应用研究及进展j.无机化学学报,2008,22(5),56-5814gslicn, cimermanz, tom dicv. tautomeric and peotonation equilibria of schiff bases of salicylaldehyde with am inopyridi nesj. anal chem acta, 1997,343:135- 143 15h chen, j rhodes. schiff base forming drugs: mech-an2isms of immune potentiation and therapeuticpoten - timj. mol. med. 1996,74:497-50416吕绪良,许卫东,崔传安,等.希夫碱的合成及其在热红外伪装涂料中的应用j.解放军理工大学学报, 2000,1(6): 54-5717程鹏,瘳代正,阎世平,等.外源桥和互变异构对-酚氧schiff碱双核铜()配合物磁性的影响 j .中国科学(b辑),1996,26(2):97-10418谭淑英,汪玉庭,彭长宏,等. schiff碱型和仲胺型壳聚糖-冠醚对金属离子的配合吸附性能j. 应用化学,1992,16 (1):98-100synthesis and structure characterization of derivatives schiff baseabstract：schiff base is a kind of amino aldehyde group and material through the condensation form including the amine or methylene amine of a class of organic compounds. because of its basic structure contains c=n structure, and its the hybrid track on the n atoms have isolated on electronic, so give it an important chemical and biological significanc. most schiff base have potent pharmacological activity and catalyst activity, pharmacological activity and catalyst activity of schiff base compounds to be used for screening purposes has been the core of study for chemical schiff base. thus, the research of schiff base derivatives method is extremely important.the n-isonicotinam idosalicylaidi mine schiff base (h2l ) and 3-(methylthio)aniline was synthesized by the reaction of salicyl- aldehyde with is onicotinyl hydrazide, and its cooper () complex la(no3)hl.