福建闽江沿岸土壤中多环芳烃含量、来源及健康风险评价.pdf

中国环境科学 2016,36(6)：18211829 china environmental science 福建闽江沿岸土壤中多环芳烃含量、来源及健康风险评价 孙 焰,祁士华*,李 绘,黄焕芳,杨 丹,范宇寒,闵 洋,瞿程凯 (中国地质大学(武汉)环境学院,生物地质 与环境地质国家重点实验室,湖北 武汉 430074) 摘要：为研究福建省闽江沿岸土壤中多环芳烃(pahs)的残留状况、潜在来源及健康风险,采集闽江沿岸 16 个土壤样品,利用气相色谱/质谱 (gc/ms)分析其中 16 种 pahs 含量,结果表明:研究区土壤中 16 种 pahs 的总含量为 70.701667.83g/kg,平均值为 480.28g/kg,其沿闽江沿 岸呈“w”型分布模式,具体表现为城市高于郊区的变化;pahs 以 23 环为主,其中萘(nap)的含量最高.基于 pahs 的特征比值和主成分回 归结合分析,研究区土壤中 pahs 主要是石化和燃烧混合污染源,其中化石燃料高温燃烧占 41.45%,石油源及生物质燃烧占 49.34%,煤燃烧 占 9.21%.pahs 总毒性当量浓度值(teqbap)为 3.10121.15g/kg,平均值为 36.71g/kg,37.50%的采样点超过荷兰土壤标准目标参考值 (33.00g/kg),表明闽江沿岸土壤已经受到 pahs 不同程度的污染.健康风险评价表明,研究区土壤中 pahs 的致癌风险(ilcrs)在 10 -810-6 间,说明其致癌风险较小. 关键词：闽江；土壤；多环芳烃；来源；健康风险评价 中图分类号：x825 文献标识码：a 文章编号：1000-6923(2016)06-1821-09 concentrations, sources and health risk assessment of polycyclic aromatic hydrocarbons in soils collected along the banks of minjiang river, fujian, china. sun yan, qi shi-hua*, li hui, huang huan-fang, yang dan, fan yu-han, min yang, qu cheng-kai (state key laboratory of biogeology and environmental geology, school of environmental studies, china university of geosciences, wuhan 430074, china). china environmental science, 2016,36(6)：18211829 abstract：the potential sources and health risks associated with 16 polycyclic aromatic hydrocarbons (pahs) in 16 samples of topsoil collected from the banks of minjiang river in fujian province, china, analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (gc-ms) are discussed. the results indicate the total concentrations of the 16pahs ranged from 70.70 to 1667.83 g/kg, with the mean of 480.28 g/kg. the distribution of the pahs along the minjiang river revealed a w-shaped pattern, with the higher concentrations of pahs detected in the soil of urban districts, and lower concentrations detected in the suburbs. the dominant compounds were 23 ring pahs, with the highest concentrations relating to naphthalene. diagnostic ratios including the proportions of pahs, their principle components and multiple linear regression analyses indicate that the sources of the pahs in soils were most likely a mixture of fossil fuels and combustion residues, namely 41.45% from the combustion of petroleum fuel, 49.34% from the combustion of biomass and petroleum sources, and 9.21% from the combustion of coal. the concentration of the toxic benzoapyrene equivalent (teqbap) varied from 3.10 to 121.15 g/kg (mean, 36.71 g/kg), and in total, 37.50% of the sample sites exceeded dutch agricultural soil standards(33.00 g/kg), suggesting the soil is polluted by pahs. the incremental lifetime cancer risk values (ilcrs) fluctuated from 10 -8 to 10-6, indicating a lower carcinogenic risk to residents. key words：minjiang river；soil；polycyclic aromatic hydrocarbons；source diagnosis；health risk assessment 多环芳烃(pahs)具有较强的致癌、致畸和致 突变性1.环境中pahs主要是人为来源,如石油的 直接泄漏或者石油、木材及其他有机质燃烧 2 -3, 少量来自森林火灾和火山爆发4.pahs 具有疏水 性,且易被土壤颗粒吸附,使得土壤成为环境中 pahs 重要的载体,约有 90%的 pahs 残留在土壤 中5 -6.土壤中的 pahs 可通过人的皮肤、 口腔及呼 吸道直接进入人体,同时也可被动植物吸收进入 食物链威胁人类健康,对人体造成不同程度的危 害.随着我国工业化、城市化的高速发展,由 pahs 造成的污染问题已日趋严重,其对人类健康和生 收稿日期：2015-10-15 基金项目：中国博士后科学基金第 56 批面上资助(1231426) * 责任作者, 教授, 1822 中 国 环 境 科 学 36 卷 态环境产生潜在的负面影响不容忽视7. 闽江是福建最大的独流入东海的河流.闽江 流域是福建省内重要的机械、商贸、旅游、水电 发达地区.近年来福建工业发展迅速,城市化进程 明显加快,闽江周边地域被大规模开发,大量城市 废水、农业污水及交通污染物排放进入闽江,致 使闽江福州段生态环境质量总体上呈现下降趋 势8 -9.本文选取南平以下闽江干流沿岸土壤作 为研究对象,以城市-郊区-乡镇-郊区-城市这一 剖面分析土壤中 pahs 的残留情况、 来源并进行 健康风险评价,以期为该地区绿色经济发展及区 域环境保护提供科学依据. 1 实验方法 1.1 样品采集 于 2009 年 3 月,沿闽江沿岸以 10km 为一个 采样长度,采集020cm表层土壤样16个,采样点 沿着城市-郊区-乡镇-郊区-城市这一剖面分布 在闽江两侧,其中点 a01、a02 位于南平市市 区,a03、a04、a05、a06、a07 位于城郊过渡 区,a08、a09 位于福州市乡镇,a10、a11、a12 位于福州市市郊,a13、a14、a15、a16 位于福 州市内,其中点a16位于闽江入海口附近,具体的 采样点位如图 1 所示. 2630n 2600n 11800e 11830e 11900e11930e 图 1 闽江沿岸土壤采样点分布 fig.1 soil sampling sites along the banks of minjiang river 单个采样点的样品采集在直径为 20m 的范 围内,由 4 个方向采集的土壤样品,均匀混合后作 为该点位的代表性土壤样品.采集的土壤样品装 入聚乙烯密实袋中,并尽快运回实验室进行后续 实验分析.样品自然风干,过 20 目不锈钢筛,去除 石块及植物根系,储存于棕色磨口玻璃瓶中,冷冻 保存(-4). 1.2 分析方法 实验检测并分析了美国国家环境保护署 (usepa)列出的16种pahs优控污染物:萘(nap), 苊(acy),二氢苊(ace),芴(flu),菲(phe),蒽(ant),荧 蒽(fluo),芘(pyr),苯并a蒽(baa),(chr),苯并b 荧蒽(bbf),苯并k荧蒽(bkf),苯并a芘(bap),茚 并1,2,3-cd芘(inp),二苯并a,h蒽(dba)和苯并 g,h,i苝(bghip). 土样经过筛选后,称取 10g 用滤纸包裹,加入 1000ng 回收率指示物(氘代萘(naphthalene-d8)、 氘 代 二 氢 苊 (acenaphthene-d10) 、 氘 代 菲 (phenanthrene-d10)、氘代(chrysene-d12)和氘 代苝(perylene-d12).用二氯甲烷索式抽提 24h,并 加入铜片脱硫.抽提液经旋转蒸发仪浓缩至约 3ml,加入3ml正己烷,继续经旋转蒸发仪浓缩至 3ml.浓缩液通过装体积比为 1:2 的氧化铝和硅 胶(经过 48h 抽提,然后分别在 240和 180温 度下活化 12h,加入 3%的去离子水去活化)层析 柱净化,然后用 30ml 二氯甲烷和正己烷(体积比 2:3)混合液淋洗.淋洗液经旋转蒸发仪浓缩至 0.5ml,将其转移至 2ml 样品瓶中,使用柔和的高 纯氮气浓缩至 0.2ml.上机前,每个样品加入 1000ng 六甲基苯内标物质. pahs 检测使用 agilent 公司气相色谱-质谱 仪(gc/ms,7890a/5957msd),色谱柱是 db-5ms 熔融石英毛细柱(30m0.25mm0.25m).质谱在 70ev 和选择离子监测模式下利用电子轰击电离 运行.色谱条件为:进样口温度 270,检测器温度 280.柱箱升温程序为:初始温度 80,保持 5min,再以 5/min 的速率上升至 290,保持 20min.载气为高纯氦气,流速为 1.0ml/min,不分 流进样. 1.3 质量保证与质量控制 实验通过空白样、 加标空白样和平行样来保 证预处理过程中样品的质量.16 种 pahs 的检出 6 期 孙 焰等：福建闽江沿岸土壤中多环芳烃含量、来源及健康风险评价 1823 限范围 0.270.78g/kg.在空白样中,目标物均为 未检出.平行样品中 pahs 的相对标准偏差均小 于 15%.本方法回收率指示物的回收范围在 52%129%之间,其中nap-d8低于80%,chr-d12 和 pyr-d12 高于 110%, nap 易挥发,在实验过程 中会发生损耗,数据均经过回收率校正. 2 结果与讨论 2.1 闽江沿岸土壤中 pahs 的残留状况 沿闽江流域采集的 16 个土样中,16 种 pahs 的检出率均达 100.00%,土壤中16pahs 在 70.701667.83g/kg,平均值为 480.28g/kg(表 1). 相较于其他研究,研究区土壤中 pahs 含量低于 福州市表层土壤(平均值 595.90g/kg)10、福建 内河沉积物(平均值 899.60g/kg)11和闽江福州 段沉积物(平均值 630.90g/kg)12,略高于大清河 流域表层土壤(平均值 405.10g/kg)13,高于福建 九江流域土壤(平均值 117.03g/kg)14及青藏高 原湖泊流域土壤(平均值 194.00g/kg)15.从图 2 可知,闽江沿岸土壤中16pahs 空间分布呈“w” 型,主要是因为点位a01a16是沿城市-郊区-乡 镇-郊区-城市依次延展分布,该趋势与我国 pahs 含量总体分布一致:即城区土壤中 pahs 的 含量高于郊区16. 表 1 闽江沿岸土壤 pahs 含量及毒性当量 table 1 the concentration and teqbap of pahs in soil samples collected along the banks of minjiang river 化合物 英文缩写 环数 浓度范围 (g/kg) 平均值 (g/kg) 荷兰土壤质量 标准(g/kg) 毒性当量因 子(tef) 毒性当量范 围(g/kg) 毒性当量平 均值(g/kg) 超标率(%) 萘 nap 2 27.92915.22145.68 15.00 0.001 0.030.920.15 100.00 苊 acy 2 1.68273.63 46 .95 0.001 0.000.270.05 二氢苊 ace 2 0.6512.20 4.01 0.001 00.01 0.00 芴 flu 2 2.7329.21 7.65 0.001 0.000.030.01 菲 phe 3 7.1454.61 19.54 50.00 0.001 0.000.050.02 6.25 蒽 ant 3 0.1060.51 11.98 50.00 0.01 0.000.610.12 6.25 荧蒽 fluo 3 3.14143.90 47.32 15.00 0.001 0.000.140.05 60.00 芘 pyr 4 1.0456.41 19.39 0.001 0.000.060.02 苯并(a)蒽 baa 4 0.3327.05 8.59 20.00 0.1 0.032.710.86 18.75 chr 4 3.1981.85 34.17 20.00 0.01 0.030.820.34 43.75 苯并(b)荧蒽 bbf 4 4.12117.04 42.41 0.1 0.4111.70 4.24 苯并(k)荧蒽 bkf 4 1.5129.59 12.33 25.00 0.1 0.152.961.23 25.00 苯并(a)芘 bap 5 2.0671.03 22.56 25.00 1 2.0671.03 22.56 37.50 茚(1, 2, 3cd)并芘 inp 5 1.7546.75 16.36 25.00 0.1 0.1754.675 1.64 37.50 二苯并(ah) 蒽 dba 5 0.1524.16 5.06 1 0.1524.16 5.06 苯并(ghi) 苝 bghip 6 4.07102.22 36.27 20.00 0.01 0.041.020.36 43.75 总和 16pahs 70.701667.83480.28 3.10121.15 36.71 7 种致癌物 7pahs 13.12394.50141.48 3.02117.98 35.93 10 种荷兰土壤 标准物 10pahs 59.041244.54354.79 2.5483.82 27.33 37.50 我国在全国土壤污染状况评价技术规 定 17中规定苯并(a)芘标准值为 0.1mg/kg,对于 其余15种pahs没做出相应的规定,若按照我国 环境土壤质量评价方法, 苯并(a)芘的单向污染 指数 p1,研究区土壤未受到苯并(a)芘污染.根 据 maliszewska-kordybch18在 1996 年建立的 pahs 土壤含量分类标准:未污染(1000g/kg).从图 2 可 知,a01、a14 和 a16 属于重度污染,a08 属于中 度污染,a02、a04、a05、a06、a09、a13、 a15 属于轻微污染,a03、a07、a10、a11、a12 1824 中 国 环 境 科 学 36 卷 未污染.a16 号点的16pahs 值高达 1667.83g/ kg,该采样点位于城区,在河流下游入海口附近, 交通复杂,受污染程度比较大;点 a01 附近有加 油站,其他处于中度或重度污染的点均位于城 区附近,人口较多,紧邻省道或国道,交通繁忙,使 得 pahs 含量较高;轻微污染的点主要位于城郊 或郊区,人口较少;未污染的点主要位于交通较 少的县道或公路旁.根据荷兰土壤质量标准 19, 研究区土壤中 nap 超标率达到 100.00%,fluo 的 超标率达 60.00%,chr、bghip 的超标率达 43.75%,bap、inp 的超标率达 37.50%,bkf 的超 标率达 25.00%,baa 的超标率达 18.75%,phe、 ant的超标率达6.25% (表1),闽江沿岸附近土壤 pahs 的污染应引起重视. a 0 1 a 0 2 a 0 3 a 0 4 a 0 5 a 0 6 a 0 7 a 0 8 a 0 9 a 1 0 a 1 1 a 1 2 a 1 3 a 1 4 a 1 5 a 1 6 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 市区 郊区城镇 重度污染 中度污染 轻微污染 pahs(g/kg) 采样点位 无污染 市区 郊区 图 2 闽江沿岸土壤 pahs 含量 fig.2 concentration of pahs in soil samples collected along the banks of minjiang river 2.2 闽江沿岸土壤中 pahs 的组成特征 根据苯环数不同,可将 pahs 分为低环 pahs(23 环),中环 pahs(4 环)和高环 pahs(56 环).环境中 pahs 的人为来源大致分为石油源和 燃烧源,通常高环 pahs 来源于煤等化石燃料的 高温燃烧,低环 pahs 主要来源于低温转化和石 油产品的泄漏20 -21.研究区低环 pahs 所占比例 为 16.79%85.42%,平均值为 50.02%,中环 pahs 所占比例为 7.19%45.01%,平均值为 22.93%,高 环 pahs 所占比例为 7.38%46.62%,平均值为 27.05%.从图 3 可知,该地区 pahs 主要以低环为 主,且 nap 的含量最高,平均达到 145.68g/kg,表 明 pahs 来源于原煤和原油燃烧22.低环相对于 高环更易降解23,且有较好的挥发性,除本地源 输入外,还可能经远距离迁移作用,在季风影响下 通过干、湿沉降进入土壤24. a01 a02 a03 a04 a05 a06 a07 a08 a09 a10 a11 a12 a13 a14 a15 a16 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 不同环数 pahs 含量所占比例 采样点位 图 3 闽江沿岸土壤中不同环数 pahs 含量比例 fig.3 the constitution of pahs with a varied number of aromatic of aliphatic rings in samples collected from the banks of minjiang river 56 环 4 环 23 环 051015 20 25 a10 a12 a07 a11 a03 a06 a09 a13 a04 a15 a08 a16 a05 a02 a01 a14 图 4 闽江沿岸土壤中 pahs 聚类分析结果 fig.4 results of clustering analysis for pahs in soils collected from the banks of mijiang river 由图 3 可知,闽江流域不同采样点的 pahs 组成差异较大,其中点 a01、a02、a08、a15 以 中环和高环为主,周边交通污染及化石燃料燃烧 是 pahs 的主要来源;点 a04、a06、a07、a09、 a12、a13、a16 主要是低环占优势,样点主要位 于市郊,邻近公路,受道路交通污染及生物质燃烧 影响10,点 a16 位于闽江入海口附近,受亚热带 6 期 孙 焰等：福建闽江沿岸土壤中多环芳烃含量、来源及健康风险评价 1825 海洋季风气候的影响,低环更易从海上向内陆迁 移、沉降进入土壤,因此受到海洋和城区的综合 影响使低环所占比重大24;其余采样点低环、中 环及高环均没有表现出明显的优势,主要来源为 混合源,污染来源复杂,包括工业、交通及燃烧源 等.闽江沿岸土壤 pahs 不同环数及各组分化合 物含量百分比有明显不同,说明其 pahs 来源也 有明显的区别. 闽江沿岸土壤 pahs 化合物组分含量有所 区别,为了解样点间的异同,采用 ward 系统聚类 法分析,利用方差分析的思想对样品进行分类.结 果显示,研究区 16 个样点分成 2 类(图 4).类和 类存在一定的差别, 类区样点更靠近城市, 类区样点较多位于郊区.从图 5a 可知,类区 pahs各组分含量总体高于类区,从图5b可知, 相对于类区而言,类区 fluo、chr、bbf 化合 物含量所占比例偏高,nap、phe、flu、ace 化合 物含量所占比例偏低,说明其来源有所不同,类 区临近城市,煤的燃烧及交通污染来源对 pahs 贡献更多,类区临近郊区,生物质燃烧对 pahs 贡献更大10,类区相较类区,交通更为复杂, 污染程度相对更大. nap acy ace flu phe ant fluo pyr baa chr bbf bkf bap inp dba bghip 0 50 100 150 200 250 300 350 400 ii 类 pahs 含量(g/kg) i 类 a nap acy ace flu phe ant fluo pyr baa chr bbf bkf bap inp dba bghip 0 10 20 30 40 50 60 70 80 ii 类 pah 化合物所占百分比(%) i 类 b 图 5 分类区土壤的 pahs 组分 fig.5 the pahs component in soils in the classification area 2.3 闽江沿岸土壤中 pahs 来源分析 采用 pahs 特征组分比值法和主成分回归 分析法对研究区 pahs 来源进行分析. 不同来源的 pahs 有相应的特征比值范围, 从图 6a 可知,9 个样品点(a02、 a03、 a04、 a06、 a07、 a09、 a10、 a12、 a15)的baa/(baa+chr)15,其 pahs 来源是 石油源,另 6 个样品(a01、 a02、 a04、 a11、 a13、 a14)的phe/ant1),其 累计贡献率达 91.63%,主成分 1、主成分 2、主成 分 3 的贡献率分别是 53.79%、23.14%、14.70%. kaiser 标准化斜交旋转因子载荷如表 2 所示. a01 a02 a03 a04 a05 a06 a07 a10 a11 a13 a15 a16 0.0 0.1 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 煤和生物质 燃烧源 石油燃 烧源 石油 源 baa/(baa+chr) inp/(inp+bghip) 石化来源 石化和 燃烧混合来源 燃烧源 a09 a12 a14 a08 a a01 a03 a04 a05 a06 a07 a08 a09 a11 a12 a13 a15 a16 0 5 10 15 20 25303540 4550 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 生物燃烧(植物、木 炭等) 汽油燃烧 原油 phe/ant fluo/(fluo+pyr) 化石燃烧等 燃烧源 石油源 a02 a14 a10 b 图 6 闽江沿岸土壤中 pahs 多种特征比值 fig.6 cross plots showing the pahs ratio indices used in their source identification from soils collected along the banks of minjiang river a:baa/(baa+chr)与 inp/(inp+bghip)指示污染源;b:phe/ant 与 fluo/(fluo+pyr)指示污染源 由表 2 可知,4、5、6 环的 pahs 在主成分 1 中具有较高载荷,其中 fluo 和 pyr 是汽车尾气和 燃油燃烧排放的特征化合物29,煤的燃烧会造成 较高的 fluo、pyr、baa 及 bap 的释放30,inp、 bkf、bbf、bap 及 bghip 是机动车尾气排放的 特征物31 -32,因此,主成分 1 代表的是煤、石油等 化石燃料的高温燃烧.nap、acy、ace 和 flu 在 主成分 2 上有较高的载荷,这 4 种物质均属于 2 环,ace 是生物质燃烧的特征物10,nap 等低环主 要是石油源(石油、原油等的泄漏)22,因此,主成 分 2 代表的是石油源及生物质的燃烧.主成分 3 的 phe 和 ant 载荷较高,phe、ant 是燃煤的特征 物30,因此主成分 3 代表的是煤燃烧源.通过 3 组 主成分得分与 pahs 标准值来进行回归分析, r2=0.986,p 值为 0.01皮肤接触吸入;但 对于成年人(1970 岁)而言,成年女性,其 ilcrs 的值是:直接摄取皮肤接触吸入,但成年男性 是:皮肤接触直接摄取吸入.对于同一年龄段 不同性别而言,其总ilcrs值差别不大,但是对不 同年龄段的人而言,成年人的ilcrs值最高,其次 是儿童,青年人最低. -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 吸收 皮肤接触 摄取 青年人 男 女 女 男 致癌风险(10 -6 ) 男女 儿童 成年人 a a01 a02 a03 a04 a05 a06 a07 a08 a09 a10 a11 a12 a13 a14 a15 a16 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 b 总的 ilcrs(10 -6 ) 采样点位 小孩/男 小孩/女 青年/男 青年/女 成年/男 成年/女 图 8 闽江沿岸土壤中 pahs 的终身致癌风险(ilcrs) fig.8 incremental lifetime cancer risks (ilcrs) calculated for pahs in soils collected along the banks of mijiang river a:3 种接触方式的ilcrs 值;b:不同采样点土壤中pahs 的总ilcrs 值 当 ilcrs 的值为 10 -6 或者更小,其风险极小, 当 ilcrs 的值在 10 -610-4 之间,说明对人类有潜 在的风险,当 ilcrs 的值大于 10 -4,说明存在较高 1828 中 国 环 境 科 学 36 卷 的风险37.通过对闽江沿岸土壤 pahs 的 ilcrs 的计算可知其均在 10 -810-6 之间,说明其致癌风 险较小.从图 8b 可知,a01 号点位的 ilcrs 值最 大,但是pahs含量不是最高的,说明其高的pahs 不一定对应着高致癌风险,其与总的 bapeq值 关,bapeq值越大,其致癌风险越高,研究区土壤样 品中 7 种致癌物质的 bapeq含量占总的 bapeq的 90%以上,说明7中致癌的pahs对ilcrs的贡献 最大,这 7 种物质主要是 45 环 pahs,因此煤及 化石燃料的燃烧会对人的健康造成很大的致癌 风险,同时 bap、 dba、 bbf 对总的 bapeq的贡献 最大,说明汽车尾气的排放存在较大的致癌风险. 3 结论 3.1 闽江沿岸土壤中总的 pahs 为 70.70 1667.83g/kg,平均值为 480.28g/kg,其 pahs 含 量表现为城市高郊区低,沿闽江沿岸呈“w”型 分布.研究区土壤中 pahs 以 23 环为主,其中 nap 含量较高,不同点位其 pahs 组分含量有差 异,其来源有区别.郊区 pahs 主要是石化来源及 生物质燃烧,城镇基本是石化和燃烧混合源. 3.2 来源分析表明闽江沿岸土壤中 pahs 主要 是石油源、化石燃料和燃烧的混合来源,其中化 石燃料主要是交通尾气的排放,燃烧主要是煤以 及生物质燃烧等.其中 pahs 来源于煤、石油等 高温燃烧占 41.45%,由石油源及生物质燃烧产生 的 pahs 占 49.34%,由煤燃烧产生的 pahs 占 9.21%. 3.3 根据荷兰土壤质量标准,用毒性当量因子 分析研究区 10 种 pahs 的总 teqbap值为 2.54 83.82g/kg,平均值为 27.33g/kg,其中,37.50%的 采 样 点 超 过 荷 兰 土 壤 标 准 目 标 参 考 值 (33.00g/kg),闽江沿岸附近的土壤已经受到了 pahs的污染.研究区土壤pahs的ilcrs值均在 10 -810-6 之间,对当地居民的致癌风险较小.其中 bap、dba、bbf 对总的 bapeq的贡献最大,说明 汽车尾气的排放会产生较大的致癌风险. 参考文献： 1 carmichael l m, christman r f, pfaender f k. desorption and mineralization kinetics of phenanthrene and chrysene in contaminated soil.environ j. sci. technol., 1997,31:126-132. 2 readman j w, fillmann g, tolosa i, et al. petroleum and pah contamination of the black sea j. mar. pollut. bull., 2002, 44:48-62. 3 simpson c d, mosi a a, cullen w r, et al.composition and distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons in surficial 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