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2015年全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题注意:考试时间2.5小时,满分150分。请在答题卡上答题,允许使用非编程计算器。一、本题包括15小题,每小题2分,共30分。每小题仅有1个选项符合题意。1下列生活常识与化学原理有关,正确的选项是福尔马林具有防腐杀菌的作用,是因为甲醛可以使蛋白质变性人体血液ph保持弱碱性(7.35-7.45),主要是血液中存在h2co3hco3缓冲体系硫酸亚铁补铁剂应与维生素c同服,是因为维生素c可以防止fe2+被氧化油炸食品容易产生“哈喇”味而不能食用,是因为被氧化产生过氧化物和醛类abcd2缺铁性贫血是世界上最普遍的营养性问题,一个简单的解决办法是生产铁强化酱油,即在酱油中加入易吸收的铁添加剂na2fey,其中y4-是乙二胺四乙酸(h4y)的酸根形式,h4y结构如下左图。生产铁强化酱油产生的废水可用绿色消毒剂x(如下右图)来杀菌。下列有关说法正确的是a从酸碱质子理论来说,h4y只有酸性bx能够杀菌的原因是其水解可产生次氯酸ch4y和x在一定条件下均能发生水解反应d可用萃取法从铁强化酱油中分离出na2fey3某未知溶液可能含cl、co32-、na+、so42-、al3+等离子中的一种或多种。将溶液滴在蓝色石蕊试纸上试纸变红。取少量试液,滴加硝酸酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成;在上层清液中滴加硝酸银溶液,产生白色沉淀。下列判断不合理的是a一定有clb一定有so42-c一定有al3+d一定没有co32-4下列有关实验操作中错误的是a萃取分液时,分液漏斗中下层液体从下口放出,上层液体从上口倒出b检查容量瓶是否漏水的方法是:往容量瓶中加水,塞好瓶塞,将容量瓶倒过来,若不漏水,将瓶塞旋转180,再倒过来,看是否漏水c为加速固体物质的溶解常采取搅拌、加热等措施d酸式滴定管装入标准溶液前,必须用蒸馏水润洗三次,不得用标准溶液润洗5“酸化”是实验中经常采用的方法,下列酸化过程正确的是a增强高锰酸钾的氧化能力,用浓盐酸酸化b抑制fe2+的水解,用稀硝酸酸化c检验卤代烃中的卤元素,加碱溶液并加热后,用稀硫酸酸化,再检验d确认溶液中含有so42-时,用盐酸酸化,再检验6近年来,科学家合成了一系列具有独特化学特性的氢铝化合物(alh3)n。最简单的氢铝化合物al2h6的球棍模型如图所示,它的熔点为150,燃烧热极高。下列说法错误的是aal2h6中含有离子键和极性共价键b氢铝化合物与水反应生成氢氧化铝和氢气c氢铝化合物可能成为未来的储氢材料和火箭燃料d氢铝化合物中可能存在组成为alnh2n+2的物质(n为正整数)7用带放射性示踪原子(18o)的过氧化氢与用硫酸酸化的kmno4溶液完全反应,反应完毕后,18o最可能出现在ak2so4中bmnso4中ch2o中do2中8元素周期表的形式多种多样,下图是扇形元素周期表的一部分(136号元素),与中学常见的长式元素周期表相比,第一到第十八可看成族,为fe元素。由扇形周期表的填充规律,下列有关已填人的元素说法不正确的是a、对应原子的半径依次减小b、的最高价氧化物都能和水反应c处于长式周期表第二周期第a族d与可形成既含极性键又含非极性键的化合物9在一定温度下、1l密闭容器中,3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如下表所示,下列有关说法正确的是xywn(起始)mol2l0n(平衡)moll0.51.5a该温度下,此反应的平衡常数表达式是b升高温度,若w的体积分数减小,则此反应h0c增大压强,正、逆反应速率均增大,平衡向正反应方向移动d该温度下,再向容器中通人3molw,达到平衡时,n(x)=2mol10下列反应中,反应后固体物质质量减轻的是aco通过灼热的cuo粉末b钠在空气中燃烧c二氧化碳通过na2o2粉末d将铁片投入cucl2溶液中11由无水醋酸钠与碱石灰共热可得到甲烷。请预测将无水苯乙酸钠与碱石灰共热时,所得的有机物主要是a苯b甲苯c乙苯d苯甲酸钠与甲烷12室温时,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是a0.1moll-1fecl3溶液中:mg2+、nh4+、scn、so42-bc(h+)=1l0-13moll-1的溶液中:na+、cu2+、so42-、no3c0.1moll-1nahco3溶液中:nh4+、na+、no3、cldph=1的溶液中:na+、k+、no3、fe2+13下列化合物偶极矩由大到小排列的是a(i)()()()b()()()(i)c()()(i)()d()()()(i)14如下图装置(省略夹持装置,气密性已检验)所示,某同学用含有铁锈(fe2o3)的废铁屑来制取氯化铁晶体,下列推断不合理的是a烧杯中双氧水溶液作用是将fe2+氧化为fe3+ba中的氧化铁与盐酸反应生成氯化铁cb中收集到的气体是氡气和氯化氢d烧杯中溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤后得到氯化铁晶体15和的异构体类型是a官能团异构b顺反异构c碳架异构d旋光异构二、本题包括10小题,每小题2分,共20分。每小题有1个或2个选项符合题意。若只有1个选项符合题意,多选或错选均不得分;若有2个选项符合题意,选对2个得2分,选对1个得1分,选错1个,该题不得分。16下列除杂操作可行的是a通过饱和nacl溶液除去hc1中的cl2b通过灼热的镁粉除去n2中的co2c通过灼热的cuo除去co2中的cod通过浓硫酸除去so2中的h2o17某反应过程能量变化如图所示,下列说法正确的是a反应过程b有催化剂参与b该反应为吸热反应,热效应等于hc该反应可能分两步进行d有催化剂条件下,反应的活化能等于e18过碳酸钠晶体(其化学式为2na2co33h2o2)具有na2co3和h2o2的双重性质。下列物质能使过碳酸钠较快失效的是amno2bh2scna2so4dnahco319化学式为lixalsi4oy的三维结构铝硅酸盐中x、y值分别为a5,12b1,10c1,8d3,112025时,在20.00ml0.1000moll-1na2co3溶液中滴人0.1000moll-1盐酸,测得溶液ph随盐酸体积(v)变化曲线如下图,下列有关说法正确的是aa点时,溶液中只有co32-存在bbc段,主要是hco3和h+发生反应ccd段,溶液ph产生突跃,可用甲基橙指示滴定终点dd点时,滴定完成,溶液显中性21实验室保存下列试剂,其中保存方法和理由描述都正确的是编号试剂保存方法理由a固体氢氧化钠存放在带橡皮塞的广口瓶中防止接触空气被氧化,防止与水蒸气、二氧化碳接触而变质b碳酸钠晶体存放在干燥密封的广口瓶中防止风化而变质c液溴存放在带橡皮塞的细口瓶中防止挥发d硝酸银溶液存放在带玻璃塞的棕色试剂瓶中,并放在冷暗处防止见光分解22一种新型的净水剂聚合氯化铁铝,化学式为alfe(oh)ncl6-nm,n5,m()()()b()()()()c()()()()d()()()()2525时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是a0.1moll-1naoh溶液与0.1moll-1nh4cl溶液等体积混合c(cl)=c(na+)c(nh4+)c(oh)b0.1moll-1nh4cl溶液与0.1moll-1一氨水混合至ph=7c(cl)=c(nh4+)c0.1moll-1na2co3溶液与0.1moll-1nahco3溶液等体积混合c(na+)=c(co32-)+c(hco3)+c(h2co3)d0.1moll-1ch3coona溶液与0.1moll-1hcl溶液等体积混合c(cl)c(ch3coo)c(oh)三、本题包括3小题,共29分26(9分)完成下列各题:(1)在不增加任何配体以及铼原子之间不存在金属键情况下,re(co)3c1n服从18电子规则,则n的最小取值为_;(2)在n2co存在的化学结构异构体中,最稳定异构体的结构式是_;(3)硫离子与固体硫在碱性溶液中反应生成s22-、s32-、s42-等聚硫离子。已知s与s2-反应生成s22-的k1=12,生成s32-的k2=130,则s与s22-生成s32-的k3=_。27(12分)写出下列化学反应的方程式:(1)mg2si与hc1(2)氯代甲砜ch3so2cl完全燃烧(3)na2b4o7标定盐酸(4)在焦磷酸(h4p2o7)酸性介质中,kmno4与mnso4反应,其中一个产物为mn(h2p2o7)33-28(8分)还原沉淀法是处理含铬(含cr2o72-和cro42-)常用方法,过程如下:已知废水中cr的含量为28.6gl-1(1)计算处理1l废水时,所需要绿矾(feso7h2o)的质量m;(2)常温下cr(oh)3ksp=l10-32,处理废水时调节溶液ph=5,试计算处理后溶液中的cr3+离子的浓度(moll-1)。(已知mr(feso7h2o)=278.0,ar(cr)=52.00)四、本题包括2小题,共43分29(34分)完成下列各题写出(a)(i)的结构式写出(a)、(b)的结构式,用系统命名法命名化合物(b)写出(a)(d)的结构式,并给出(a)到(c)的反应机理。30(9分)结构推断化合物(a)的分子式为c5h10o,其与br2/ccl4溶液或金属钠均不反应,用稀盐酸或稀naoh处理(a)后得分子式为c5h12o2的化合物(b)。(b)与hio4水溶液作用得甲醛和分子式为c4h8o的化合物(c),(c)可发生碘仿反应,试推断出(a)、(b)、(c)的合理结构式。五、本题包括2小题,共28分31(12分)称取含mnocr2o3的矿石2.0000g,以na2o2熔融后,经过浸取、煮沸,除去过氧化物后得到含mno42-和cro42-的溶液。酸化溶液,过滤除去mno2,滤液及洗涤液以50.00ml0.1000moll-1feso4溶液处理。过量的feso4用00l000moll-1kmno4溶液滴定,终点时消耗18.40ml。mno2沉淀用10.00ml0.1000moll-1feso4酸性溶液处理,过量的feso4以0.0l000moll-1kmno4溶液滴定,终点时消耗8.24ml。写出酸化溶液和滴定过程所涉及的所有化学反应方程式,并计算矿石中mno和cr2o3的质量百分数。mr(mno)=70.94;mr(cr2o3)=151.932(16分)右图是钠铊合金的立方晶系晶胞图,晶胞参数为a=7.488(1=10-10m)(1)试写出该合金的化学式。(2)试计算该晶体的密度。(保留三位有效数字)(3)试写出该晶体的结构基元的化学式,并画出结构基元围成的最小几何构型。写出几何构型中na、tl原子的分数坐标。(4)若把na原子看作密堆积,其它na、tl原子占有密堆积na原子围成的何类空隙以及空隙占有率分别是多少?(5)若把一类金属原子全部抽掉,剩下的金属原子属于什么晶型?(6)该晶体属于何类点阵型式?2015年全国高中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题参考答案与评分标准一、本题包括15小题,每小题2分,共30分。每小题仅有1个选项符合题意。题号123456789101112131415答案abaddadbdabcbcb二、本题包括10小题,每小题2分,共20分。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只有1个选项符合题意,多选或错选均不得分。若该题有2个选项符合题意,选对1个得1分;选对2个得2分;选错1个,该题不得分。题号16171819202122232425答案cdacabbbcbdacadcbd三、本题包括3小题,共29分26(9分,每空3分)(1)4(2)(3)1127(12分,每空3分)mg2si+4hcl2mgcl2+sih42ch3so2cl+3o22co2+2so2+2hcl+2h2ona2b4o7+5h2o+2hc14h38o3+2nacll5h4p2o7+mno4+4mn2+5mn(h2p2o7)33-+4h2o+22h+28(8分,每个4分)(1)cr2o72-6fe2+m(feso47h2o)=(2)ph=5,c(oh)=10-9,ksp=cr3+oh3=110-32,代人可得:c(cr3+)=l10-5(moll-1)四、本题包括2小题,共43分29(共34分)(1)(18分,每个2分)(2)(6分,每个2分)命名:2一甲基一3一戊烯一2一醇(3)(10分,每个结构2分,结实2分)反应机理:由于受两个s原子的吸电子作用,h酸性较强,易被强碱c6h5li夺走,生成碳负离子,将c6h5cho中的醛基正电性碳原子通过形成硫代缩醛转变成碳负离子,这就是极性转换,形成的碳负离子与环氧化物发生亲核反应。30(9分,每个结构3分)五、本题包括2小题,共28分(以合理解法,得到正确结果均可得分)31(共12分)解:3mno42-+4h+2mno4+mno2+2h2omno4+5fe2+8h+mn2+5fe3+4h2omno2+2fe2+4h+mn2+4fe3+4h2o2cro42-+2h+cr2o72-+h2ocr2o72-+6fe2+14h+2cr3+6fe3+7h2o又3mno3mno42-2mno4n(fe2+)=5n(mno4)n(mno)=n(mno4)2n(mno)=3n(mno4)mno%=100%=3.13%又3cr2o3cr2o72-6fe2+n(cr2o3)=n(fe2+)cr2o3%=(50.000

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