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文档简介

*1 材料的热膨胀性能 (P230 5.2材料的热膨胀) 热胀冷缩现象,称为热膨胀。 当有组织变化时,会有一明显的体积效 应(一级相变)。 *2 2-1 热热膨胀胀系数 l一、线膨胀系数 l设一物体在TK温度下的真实长度为l,当温度升高 TK后,其长度变为l+l,则有下列关系式成立 : l这里为材料的线膨胀系数。一般来说并不是 一个常数,而是随温度变化而改变。 l一般固体材料的=10-610-2K-1量级,合金和金 属的=10-510-6K-1量级,陶瓷材料= 10-510 -6K-1 。 *3 二、体膨胀系数 *4 2-2 固体材料热热膨胀胀机理 l固体材料热膨胀的本质是点阵结构中的质点间的 平均距离随温度升高而增大,这种增大是由于原 子热振动造成的。 l在热容理论的推导过程中,近似认为晶格振动是 一种简谐振动,那么随温度升高,会增大振幅, 但却不会改变其平均平衡位置间的距离,即不会 发生热膨胀,这样显然与实际结果不符。 l实际上原子的热振动并不是简谐振动,因为原子 间的作用力不是一弹性力,即受力不对称,这可 用下述的双原子模型加以解释。 *5 l无论从位(势)能曲 线或力的曲线,均可 解释热膨胀现象。 l由于温度升高,原子 的热振动加剧,U上 升,其平衡位置rro ,并AB轨迹变化, 温度越高,偏离程度 越大,从而引起材料 的热膨胀。 l结论:热膨胀来源于 原子的非简谐振动 *6 2-3 热热膨胀胀和其他物理性能的关系 l一、热膨胀和结合能、熔点的关系 l 由上述的位能理论可知,热膨胀与位能曲线的形状密切相关。而位能曲 线形状与质点间的结合力和熔点有关。结合能(力)越大,熔点越高,位 能曲线变得深而窄,升高同样的温度T,质点的振幅增加得较少,平均 平衡位置的位移量亦较少,因此热膨胀系数较小。 l 格留奈申(Gruneisen)给出了固态金属膨胀的极限方程: *7 l热膨胀与熔点的关系:P234 图5.26 l热膨胀与元素序数的关系:P234 图5.27 l热膨胀与纯金属材料硬度的关系:P235 表5.7 *8 二、热膨胀与热容的关系 l显然,热容与热膨胀密切相关。如下图所示。 热容 晶格振动 热膨胀 *9 lcP(cV)T曲线与T曲线极其相似,表明两者间的 密切关系,当TD时,cP趋于定值,而却连续 升高。这是由于空位等缺陷的增加对热膨胀系数的 贡献。 l格留奈申从晶格振动的热容理论推导出立方晶系金 属热膨胀系数和热熔间的关系式: *10 三、热膨胀与材料结构的关系 l对于相同组成的物质,由于结构不同,膨胀系数也不同。 通常结构紧密的晶体,膨胀系数都较大;而类似于无定形 的玻璃,则往往有较小的膨胀系数。对于非等轴晶系,各 晶轴方向的膨胀系数不同。在某个方向上甚至出现负值。 l对于-锂霞石,甚至出现负的体积膨胀系数。例如, SiO2: 多晶石英:=1210-6K-1 石英玻璃:=0.510-6K-1 铁素体:a=0.2861nm(常温) =14.510-6K-1 奥氏体:a=0.35586-0.36034nm (C%=0.0-1.4%) =23.010-6K-1 石墨: 垂直于C轴方向(层间): =110-6K-1 平行于C轴方向(层内): =2710-6K-1 Al2TiO5: 垂直于C轴方向(层间): =-2.610-6K-1 平行于C轴方向(层内): =11.510-6K-1 *11 1、多型性转变的影 响 l属于一级相变, l或V有突变, 产生明显变化, 若相变为等温转变 ,则在转变点趋 近于无穷大。 2、有序无序转变 l属于二级相变,相 变时体积无突变, 但在相变温度区 间有变化。 *12 l3、磁性转变 l属于二级相变,转变是在接近居里点的温度范围内 进行,对于某些铁磁材料,在转变温度范围内, 会出现明显的尖峰。这是由于自发磁化过程中产生 的体积磁致伸缩效应引起的,在居里点附近,这种 效应自动消失,因而产生突变。 *13 四、合金化的影响 1、固溶体合金 l绝大多数金属形成单相固溶体时,其膨胀系数介 于组元的膨胀系数之间。如Cu-Au,Cu-Ni,Ag-Au 等。 l在有些系统中膨胀系数并不主要决定于溶质元素 的膨胀系数,而是决定于溶质元素的价数。如Ag- Cd,In,Sn,Sb。 2、形成化合物 l一般来说,由于原子间相互作用的加强,导致其 膨胀系数比固溶体有较大的下降。 *14 3、多相材料及复合材料 l多相材料的膨胀系数取决于组成相的膨胀性能及组 成相的体积相对量。并近似地符合直线相加定律: l A+B=AVA+BVB l若两相的膨胀性能差别特别大,则可用下式计算: C=m-A.Vd (m-d) l式中:C-复合材料的膨胀系数, m、d -基 体相和增强相的膨胀系数。Vd -增强相的体积百分 数,A与单性常数有关的常数。 *15 l对于多相(复合)材料,当组成相的膨胀系数相差较大时,在冷 却和加热过程中,由于不能靠塑性变形来协调,则有可能产生内 应力,这种微观内应力的存在,会对材料的热膨胀产生牵制作用 。 l若认为组成相为各向同性的,且微观内应力为正应力(拉、压) ,则有下列关系式: *16 l对于复合体中不同相间或晶粒的不同方向上膨胀 系数差别很大时,则内应力甚至会发展到使坯体 产生内裂纹。 l由于微裂纹的存在,导致复合体出现热膨胀的滞 后,或在较低温度下出现反常低的热膨胀系数。 l例如:石墨:单晶垂直于C轴=110-6K-1;平 行于C轴=2710-6K-1 。而多晶体在较低温度下 =(1-3)10-6K-1 。 *17 五、材料设计中膨胀系数匹配性原则 对于多相复合材料,当组成相的膨胀系数差别较大时,会 产生较大的内应力、甚至开裂。所以在进行材料设计时必 须考虑膨胀性能的匹配。 l电子管生产:最常见的是金属与陶瓷(玻璃)的封接。为 了封接得严密可靠,除了必须考虑陶瓷材料与焊料的结合 性能外,还应该使陶瓷和金属的膨胀系数尽可能接近。 l陶瓷(日用、建筑)制品:陶瓷坯体与表面釉层的膨胀系 数一般选择使釉的膨胀系数适当小于坯的膨胀系数。这样 ,在烧成后的冷却过程中,由于表面釉层的收缩比坯小, 使釉层产生一个压应力,从而提高脆性材料的机械强度, 同时,也抑制了釉层微裂纹的形成和发展,从而进一步提 高强度。反之,则在釉层 中形成张应力,对强度不利, 应力过大甚至引起釉层开裂。同样,釉的膨胀系数也不能 太小,否则会使釉层剥落。 *18 l工艺美术陶瓷:一般情况与上述日用陶瓷一致 ,但对于某些特殊陶瓷恰好相反。 l复合材料:增强相与基体的膨胀系数一般相差 较大,一般要对增强相进行表面预处理。预处 理主要考虑:界面结合力、弹性匹配、膨胀系 数匹配。 l梯度功能材料:ZrO2+Mo l双金属控温装置、日光灯启辉器(双金属片) 。 *19 2-5 热热膨胀胀的测测量(P244) l一、千分表简易膨胀仪 l二、光学膨胀仪 l三、差动变压器式膨胀仪 *20 2-6 膨胀胀法在材料研究中的

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