有机物的推断及合成(2012自编).doc

有机物的推断及合成要点精讲 韦振廷 一有机推断的常见突破口1.有机物特征反应能使溴水褪色的有机物通常含有“CC”、“CC”或“CHO”。能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“CC”或“CC”、“CHO”或为“苯的同系物”。能发生加成反应的有机物通常含有“CC”、“CC”、“CHO”或“苯环”，其中“CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“CHO”。能与钠反应放出H2的有机物含有“OH” 或“COOH”。能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。能发生连续氧化的有机物是伯醇，即具有“CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应：ABC，则A应是具有“CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。2.有机反应的条件当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消去反应。当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为醇脱水生成醚或不饱化合物，或者是醇与酸的酯化反应。当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键 、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。3.有机反应数据根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1molCC加成时需1molH2，1molCC完全加成时需2molH2，1molCHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。1molCHO完全反应时生成2molAg或1molCu2O2molOH或2molCOOH与活泼金属反应放出1molH2。1molCOOH与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出1molCO21mol一元醇与足量乙酸（甲酸）反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42（28），1mol二元醇与足量乙酸（甲酸）反应生成酯时，其相对分子质量将增加84（56）。1mol一元羧酸与足量乙醇（甲醇）反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加28（14），1mol二元羧酸与足量乙醇（甲醇）反应生成酯时，其相对分子质量将增加56（28）。1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。4.物质的空间结构具有4原子共线的可能含碳碳叁键。具有4原子共面的可能含醛基。具有6原子共面的可能含碳碳双键。具有12原子共面的应含有苯环。5.物质的通式符合CnH2n+2为烷烃，符合CnH2n为烯烃，符合CnH2n-2为炔烃，符合CnH2n-6为苯的同系物，符合CnH2n+2O为醇或醚，符合CnH2nO为醛或酮，符合CnH2nO2为一元饱和脂肪酸或其与一元饱和醇生成的酯。窗体顶端窗体底端6.物质的物理性质在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有CH3Cl、CH2CHCl、HCHO在通常情况下是气态。二有机合成的常规方法1引入官能团：引入-X的方法：烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代引入-OH的方法：烯加水，醛、酮加氢，醛的氧化、酯的水解、卤代烃的水解、糖分解为乙醇和CO2引入C=C的方法：醇、卤代烃的消去，炔的不完全加成，*醇氧化引入C=O2消除官能团2消除官能团：消除双键方法：加成反应 消除羟基方法：消去、氧化、酯化消除醛基方法：还原和氧化3增长碳链：酯化，炔、烯加HCN，聚合等4.缩短碳链：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化三确定有机物组成和结构的一般方法有机物的推断及合成要点精讲练习1.某芳香烃A有如下转化关系： ABCDEF溴水O2新制的Cu(OH)2Cu悬浊液CCOOHOHCH3浓硫酸CH3OH CH2C nCOOCH3按要求填空：反应的反应条件是： 。反应的反应类型是 反应。写出A 和F的结构简式：。写出反应的化学方程式： 。写出反应的化学方程式： 2（08四川卷）下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机物。HBGCFDEA回答下列问题：(1）有机化合物A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，1molA在催化剂作用下能与3molH2反应生成B，则A的结构简式是_，由A生成B的反应类型是_。(2）B在浓硫酸中加热可生成C，C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化学方程式是_。(3）芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2，E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是_。 E在NaOH溶液中可转化为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G(C8H6O4)，1mol的G与足量的NaHCO3溶液反应可放出44.8LCO2(标准状况)。由此确定E的结构简式是_。(4）G和足量的B在浓硫酸催化下加热反应可生成H，则由G和B生成H的化学方程式是_；该反应的反应类型是_。3在有机分析中，常用臭氧化分解来确定有机物中碳碳双键的位置与数目。如：(CH3)2CCHCH3(CH3)2COCH3CHO 已知某有机物A经臭氧化分解后发生下列一系列的变化： 试回答下列问题：（1）有机物A、F的结构简式为A：_、F：_。（2）从B合成E通常要经过几步有机反应，其中最佳的次序应是_。A水解、酸化、氧化B氧化、水解、酸化C水解、酸化、还原 D氧化、水解、酯化（3）写出下列变化的化学方程式。I水解生成E和H：_。F制取G：_。4（07天津）奶油中有一种只含C、H、O的化合物A。A可用作香料，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2：4：1。（1）A的分子式为 。（2）写出与A分子式相同的所有酯的结构简式： 。已知：ROH+HBr（氢溴酸）RBr+H2OA中含有碳氧双键，与A相关的反应如下：（3）写出AE、EF的反应类型：AE、EF。（4）写出A、C、F的结构简式：A 、C、 F 。（5）写出BD反应的化学方程式： （6）在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G，G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式： 。AG的反应类型为 。5有机化合物AH的转换关系如下所示：请回答下列问题：（1）链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在6575之间，1 mol A完全燃烧消耗7 mol O2，则A的分子式为_，结构简式为_，的名称是_。（2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是_。（3）G与金属钠反应能放出气体。分子中所含官能团的名称是_；由G转化为H的化学方程式是_。（4）的反应类型是_；的反应类型是_。（5）写出由F转化为A的反应条件是_。（6）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊烷，写出B所有可能的结构简式：_。（7）丁二酸( )与乙二醇(HOCH2CH2OH)在催化剂作用下，经聚合反应可制成一种新型可生物降解的高分子材料。请写出该聚合物的结构简式：_。614分A为只含有C、H、O三种元素的芳香烃衍生物，各物质间的相互转化关系如下图。已知：ROH+HXRX+H2O；E为加聚得到的高分子化合物，分子式为(C9H8O2)n；I中除含有一个苯环外还含有一个六元环，分子式为C9H8O2；H分子式为C18H16O6。（1）写出A、E、I的结构简式：A ；E ；I 。（2）BC的反应条件为_。（3）A+GH的反应类型为 。（4）有机物A的同分异构体只有两个对位取代基，既能与Fe3+发生显色反应，又能发生水解反应，但不能发生银镜反应。则此类A的同分异构体有4种。例如：请写出另两种同分异构体 7（08全国）A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物，根据以下框图，回答问题：（1）B和C均为有支链的有机化合物，B的结构式为 ；C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为 。（2）G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为 。（3）写出的化学反应方程式 。 的化学反应方程式 。（4）的反应类型 ，的反应类型 ，的反应类型 。（5）与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为 。8.（2011天津，18分）已知：I.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：（1）A为一元羧酸，8.8g A与足量NaHCO3溶液反应生成2.24L CO2（标准状况），A的分子式为_。（2）写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：_。（3）B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出BC的反应方程式：_。（4）C+EF的反应类型为_。（5）写出A和F的结构简式：A_； F_。（6）D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为_；写出a、b所代表的试剂：a _; b_。.按如下路线，由C可合成高聚物H：（7）CG的反应类型为_.（8）写出GH的反应方程式：_。有机物的推断及合成要点精讲练习参考答案1、答案：. 浓硫酸 、加热 （2）氧化反应（3）.A：F： .2O22 2H2O （4） 2答案：（1）CH CCHO；加成反应（或还原反应）。 ClCH2CH2Cl。 (4) HOOCCOOH2CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OOCCOOCH2CH2CH3H2O；其反应类型为酯化反应或取代反应。3答案：（1）A：或F：CH3CH（OH）CHO 或 （2）B （3） 或4答案：（1）C4H8O2（2）CH3CH2COOCH3CH3COOCH2CH3HCOOCH（CH3）2HCOOCH2CH2CH3（3）取代反应 消去反应氧化反应5答案：（1）C5H8 3-甲基-1-丁炔 （2）(CH3)2CHCHCH2 + Br2 (CH3)2CHCHBrCH2Br （3）羟基 (CH3)2CHCHOHCH2OH + HOOCCH2CH2COOH + 2H2O （4）加成反应(或还原反应) 取代反应 （5）NaOH，C2H5OH， （6）CH3CHCHCHCH2 （7） 6答案： (各2分)（2） 氢氧化钠醇溶液加热 (2分)（3） 酯化