化验员培训资料.doc

江苏鑫林环保设备有限公司 焦化污水项目培训资料目录培训共分为四个部分第一部分 人员配置；第二部分 安全培训；第三部分 基本理论和基本操作部分；第四部分 顶岗培训。第一部分一、人员配置检验人员的基本条件：1、热爱本职工作，忠于职守、勤奋学习、努力专研、积极完成本职工作。2、加强思想道德修养，严格要求自己，办事公正，实事求是，严格遵守检验人员的岗位职责。3、具有中专以上学历的文化专业知识，能够快速接受检验、测试工作技能培训，获得测试资格后，能独立进行检验工作，能根据测试结果对被检水样做出判断。4、身体健康，无色盲、色弱、高度近视等与检验工作要求不相适应的疾病。二、检验人员职责具有上岗资格证，熟悉检验专业知识，掌握检验技术，严格执行标准和操作规程，正确的做好各项检验工作，认真填写原始记录，检验报告，能够独立解决工作中的一般技术问题，严格按程序和实施细则进行取样，仪器设备按操作规程使用，对所用的仪器设备做到按要求定期保养，使用后及时填写使用情况记录；努力专研业务，参加各项技术培训，积极参加比对实验，不断提高检验水平；检验工作要做到安全、文明、卫生规格化；协助技术负责人拟制和审定有关技术条件，做好安全保密工作，遵章守纪，积极认真完成各项检验工作。三、记录报告审核员职责对检验数据、检验报告认真审核，发现错误及时向有关人员提出改正，而对未发现数据运算错误审核员负具体责任，对审核中的问题及时向质量负责人提出纠正措施及建议，遵守有关规定，坚持原则，严谨细致，实事求是，并对涉及到的数据保密。四、标准溶液制备员职责按标准溶液制备要求进行基准试剂的选择，严格按照GB 60188或GB/T 6012002等国家标准的规定配制标准溶液和试剂；进行标准溶液标定时，做到操作规范，标定结果准确、可靠，并做好标定记录；标准溶液标签要填写项目齐全，字迹工整；标准溶液的储存应符合有关保管规定的要求，标准溶液配制用的水应符合GB 668292实验室用水的规定；负责标准溶液的供应和回收，保持好制备室的环境卫生。第二部分一、安全培训的目的安全培训的目的是为了提高大家的安全意识，因为生命是无价的，高高兴兴上班，平平安安回家是我们每个劳动者最基本的期望。我们每个人要对自己负责，对家人负责，所以我们更要注重自己的安全，提高安全意识，杜绝不安全的行为。二、提高安全意识提高安全意识首先要明确在工作中那些事情该做，那些事情不该做，该怎样做才是合理的，或者说怎样做才是最安全有效的！检验室管理制度1、检验室是进行检验工作的场所，必须保持整洁安静，做到窗明几净，物品应定置管理；2、 检验室内严禁存放食品，吃食物、零食；3、 分析检验时，应穿戴规定的工作服，使用规定的劳动保护用品；4、检验室内不准进行与检验工作无关的活动，与检验工作无关的物品不得带入实验室，与检验工作无关的人员不得随意进入检验室；5、 配备消防器材，并定期检查更换；6、 检验室必须健全卫生值日制度；7、 下班后或节假日必须关掉水源、电源、气源，关好门窗，以保证安全；8、 外来人员参观必须事先联系，经批准后由有关人员接待。实验守则1、实验室是开展实验教学研究的场所。分析人员进入实验室必须严格遵守实验室各项规章制度和操作规程，严格遵守实验室安全守则。2、分析人员必须衣着整洁，保持实验室内的整洁、安静，不得迟到早退，严禁喧哗、吸烟、吃零食和随地吐痰，如有违纪，化验室负责人员有权进行干涉。3、实验前认真预习实验教材和有关资料，明确实验目的、内容及步骤，拟定实验计划，按化验室负责人员要求作好实验前的各项准备，接受化验室负责人员提问和检查，经化验室负责人员同意才能进行实验，不得擅自动用与实验无关的仪器设备或其它物品。4、实验中认真操作，细致观察和分析实验现象，如实记录各种实验数据，养成独立思考习惯，努力提高自己分析问题，解决问题及实际动手能力。5、爱护实验仪器，节约水、电、药品及材料，实验中如发现异常情况，应立即向化验室负责人员报告，发生责任事故应按有关规定进行赔偿和处理。6、实验后，认真分析，整理和处理实验结果，并按规定时间和要求，送交实验报告；实验报告不合格者必须重写，实验不合格者必须重做。7、实验结束后，分析人员应自觉整理好实验仪器设备、工具、量具等，关闭水、电、气源，搞好清洁卫生，保持室内整洁。经化验室负责人员同意后，方可离开实验室。8、本守则由化验室负责人员和参加实验人员共同监督，严格执行。实验室安全管理制度1、实验室安全工作实行各级主管领导负责制，严格遵守国家和地方各级政府的安全法规、制度，经常对分析人员开展安全教育，切实保障人身和财产安全。2、落实防水、防盗、防污染、防事故等方面的防护措施，并定期进行检查，作好检查记录。实验室工作人员必须熟悉本室的安全要求及配备的消防器材的性能和使用方法。3、实验室要建立安全值班制度，实验室值班人员或工作人员下班时，必须关闭电源、水源、气源、门窗，用余的药品要保管好。当班化验室负责人员要配合值班人员进行安全检查。4、实验室对自燃、易燃、易爆和放射性等危险品要加强管理。使用剧毒品一定要严格按照有关规定审批，两人领取，领用数量应用多少领多少，对用余的危险品应及时交危险品仓库暂存，严禁存放在实验室内。对其领、用、剩、废、耗的数量必须详细记录，专人负责管理。5、凡有危险性的实验，必须有两人以上进行，任课化验室负责人员必须首先讲清操作规程，安全事项，再进行实验。不得让非实验人员操作，凡须持证上岗的岗位，严禁无证人员操作。6、对于易燃、有毒气体钢瓶和压力容器，应严格按规定存放于专门地点，用后关闭阀门开关，严禁违章操作。7、严禁乱拉乱按电线，经常检修，维护线路以及同风、防火设备等。严禁在实验室内抽烟及未经批准动用明火。8、 凡违反安全制度造成的事故，要追究当事人的责任，严肃处理。三、化工生产的特点化工生产的特点是高温、高压、有毒、有害、易燃、易爆，分析人员进入生产现场采样，要做到以下几点：到达任何一个地方，要非常明确自己的位置和所在位置的地理环境，安全通道，消防器材等，一旦发生事故可以在最短时间内逃生到最安全的地方，或者对事故进行合理的处理；进入生产现场必须戴安全冒；上下楼梯要扶扶手,防止跌落；不明液体（物质）不要去碰；饮酒之后不允许上岗。四、做到十防：防火、防爆、防中毒、防酸、防碱、防物体打击、防机械割伤、防触电、防灼伤、防坠落。五、三不伤害原则：不伤害自己，不伤害别人，不被别人所伤害。在工作中不但要对自己的安全负责，也要照顾其他人的安全。常见事故现场急救知识烧伤、烫伤紧急救护一、化学性皮肤烧伤1、立即将伤员移离现场，迅速脱去被化学品沾污的衣裤、鞋袜等；2、用足量流动的清水冲洗创面1530分钟；3、新鲜创面上不要任意涂油质药膏或红药水、紫药水，应尽快就医；4、如果是黄磷烧伤，应用大量清水清洗，浸泡或用多层湿布覆盖创面，以隔绝空气，防止燃烧，不要用油质膏涂抹，以免磷溶于油被伤口吸收而中毒。二、化学性眼灼伤1、立即用流动清水冲洗，以免造成失明，冲洗时被烧伤的眼睛要在下方，防止冲洗过的水流进另一只眼睛；2、无法冲洗时，可把脸部浸入清洁的水中，把眼皮掰开，眼球来回转动，洗涤20分钟以上；3、若电石、生石灰颗粒等溅入眼内，应先用蘸石蜡油或植物油的棉签去除颗粒，再用水冲洗。三、火焰烧伤1、立即脱去着火的衣物，并卧倒在地，慢慢滚动而压灭火焰，切记用双手扑打，以免双手重度烧伤。2、切忌迎风奔跑。四、烫伤1、如果局部皮肤起水泡，疼痛难忍、发热，要立即用流动的清水冷却30分钟以上，不要自己碰破，应去医院处理。2、如果衣服与皮肤粘连，不可撕拉或用水浸湿，可将粘占的部分衣物剪去，粘连部分留在皮肤上，尽快去医院治疗。五、遭遇火灾逃生自救十法1、要了解和熟悉环境。当走进商场、宾馆、酒楼、饭店、歌舞厅等公共场所时，要留心安全通道，安全出口，灭火器的位置，以便在发生意外时及时疏散和灭火。2、要迅速撤离，一旦听到火灾警报或意识到自己被火围困时，要立即想法撤离。3、要保护呼吸系统，逃生时可用毛巾或餐巾布、口罩、衣物等将口鼻捂严，否则会有中毒和被热空气灼伤呼吸系统软组织窒息致死的危险。4、要从通道疏散。如疏散楼梯，消防电梯，室外疏散楼梯等，也可考虑利用窗户、阳台、屋顶、避雷线、落水管等脱险。5、要利用绳索或将窗帘、床单、被褥等撕成条，拧成绳，用水沾湿后将其拴在牢固的暖气管道、窗框、床架上，被困人员逐个顺绳索滑到下楼层或者地面。6、低层逃离，适用于二层楼，跳前先向地面扔一些棉被、枕头、床垫、大衣等柔软的物品，以便“软着陆”，然后用手扒住窗户，身体下垂，自然下滑，以缩短跳落高度。7、要借助器材。通常使用的有缓降器，救生袋、网、气垫、软梯、滑竿、滑台、导向绳、救生旋梯等。8、为暂时避难。在无路逃生的情况下，可利用卫生间等暂时避难，避难时要用用水喷淋迎火门窗，把房间内一切可燃物淋湿，延长时间，在暂时避难期间，要主动与外界联系，以便尽早获救。9、利用标志引导脱险，在公共场所的墙上、顶棚上、门上、转弯处都设置“太平门”、“紧急出口”、“安全通道”、“火警电话”和逃生方向箭头等标志，被困人员按标志指示方向顺序逃生可解“燃眉之急”。10、要提倡利人利己，遇到不顾他人死活的行为和前拥后挤现象，要坚决制止，只有有序迅速疏散，才能最大限度地减少伤亡。六、化验室灭火的主导原则：一旦发生火灾，工作人员应冷静沉着，快速选择合适的灭火器材进行扑救，同时注意自身的安全保护。一般步骤：1、防止火势扩展，首先切断电源，关闭煤气阀门，快速移走附近的可燃物。2、根据起火的原因和性质，采取适当的措施扑灭火焰。3、火势较猛时，应根据具体情况，选用适当的灭火器，并立即与火警联系，请求救援。灭火器的选用：1、泡沫灭火器用于扑救汽油、煤油、柴油和木柴引起的火灾。2、干粉灭火器用于石油及其产品，可燃气体，电器设备的初起火焰。3、二氧化碳灭火器用于扑救图书档案，珍贵设备，精密仪器等的初起火灾。正确使用灭火器：1、拔拔掉保险销，在拔销时注意放松夹角手柄；2、握握住喷头，否则会伤及旁人；3、瞄瞄准火源根部，距离以不灼伤自己为宜；4、扫由近及远的灭火，逐渐推进。七、心肺复苏:心血管系统是一个完整封闭的管道系统,它以心脏为中心通过血管与全身各器官、组织相连。血液在其中循环流动。心脏是一个中空的器官，它不停地有规律的收缩和舒张，不断地吸入和压出血液，像泵一样推动血液沿着血管沿着一个方向不断流动。肺脏的血管网是心血管系统中的一个重要环节。在血液流经这里的时候，肺脏不断地把氧气融入血液中，并排出废气。氧气对人体来说，好比汽油对汽车一样重要。没有了氧气，人体就如同没了油的汽车，很快就会瘫痪，甚至死亡。大脑的血管网是心血管系统的另一个重要环节。有了血液循环，大脑细胞才能生存并正常工作。如果心脏停跳5分钟，没有人工辅助循环的话，大脑将会不可逆的死亡。即使抢救过来，可能也会变成植物人。综上所述，心肺的正常工作，是维持生命最基本的条件。肺的呼吸运动为人体吸入氧气，有了氧气，人体的其他器官才能正常工作。心脏依靠吸进的氧气产生能量，保障其正常跳动，提供动力，推动血液循环，大脑和其他器官才能存活，才可以正常工作。所以说，尽快地让心肺恢复正常工作，是维持生命最基本的条件。所谓心肺复苏是指对于任何原因引起的呼吸停止、心脏骤停，及时有效地采取措施，对患者进行抢救治疗，使循环和呼吸恢复。如何评估心脏停跳 如果心脏停跳5秒钟，就会出现大脑缺血症状，如眼前黑曚，视物模糊，敏感的人会突然晕倒。如果停跳10秒钟，定会出现神智丧失，双眼上翻，面色苍白，牙关紧咬，甚至口吐白沫。一旦见到有人意识丧失，首先要想到是否是心脏骤停的原因。如果出现下列情况，应该立即进行心肺复苏。1、呼之不应：拍拍患者，发现叫不醒，用大拇指指尖掐压人中穴约5秒钟，仍无反应者，表明神智已经丧失。2、心脏停跳：用手检查颈部动脉或桡动脉510秒，始终无波动感，即动脉波动消失。心肺复苏的步骤：1.判断患者是否心脏骤停 判断方法如上所述。2.开方气道，进行人工呼吸开放气道 打开口腔，使头后仰，抬起下颌；清理呼吸道，清除口腔内异物，如假牙、呕吐物等：观察患者35秒钟，判断是否有呼吸，如果患者是因为呼吸道堵塞引起的意识丧失，呼吸停止，经过上述措施，有的患者呼吸可以恢复。人工呼吸 用手指捏住鼻孔，口对口吹气。每次吹气要在0.52秒钟内完成，然后让其胸廓恢复自然状态，继续进行下一次人工呼吸。3.心脏按压使患者头、胸处于同一水平，最好躺在较硬平面上。按压位置：剑突上2指处。用手掌将胸骨快速下压3.54.5厘米，按压时手指不得用力在胸壁上，并尽量不要冲击性的按压，以免引起肋骨骨折；上抬时手掌不离开胸廓，以免移位；注意要垂直按压，以免压力分散。在心脏按压的同时，检查动脉搏动情况。如果可以扪到动脉或者颈动脉的搏动，说明心脏按压有效。否则要重新调整按压部位和按压深度。按压与放松时间要相等，用力要均匀，每分钟按压100次，直至恢复心跳呼吸。人工呼吸与胸外按压应交替进行。按压与呼吸比例：单人急救时，每按压20次，人工呼吸2次。努力保持每分钟按压100次，保持人工呼吸在10次以上。注意，在进行人工呼吸时，不要同时进行人工心脏按压，两者要轮流进行。人工循环时间因患者年龄、身体状况而定，每进行2分钟心脏按压后，检查一次动脉搏动。如果没有自主的动脉搏动，继续心肺复苏。在急救车赶来之前，一定要持续心肺复苏。如果经过抢救，有了明确的动脉搏动，留在旁边密切观察患者病情变化，等待专业救护人员到来后，进行高级心肺复苏。4.呼叫120 人工呼吸和心脏按压的效果一般只相当于正常人25%50%的血液循环。如果没有专业人员的进一步救护，患者的生命很难维持30分钟以上。如果旁边有其他人在场，就请他去叫救护车；如果没有其他人在场在进行2分钟的有效心扉复苏后，暂且放下患者，自己打电话叫救护车。八、化验室文明卫生具体要求:1、天平室天平室要做到防震、放灰尘、防污染、防噪声和防阳光；设专人管理，有卫生专责制；室内温度应保持在2025，相对湿度在50%70%；室内布局合理，物有定位，严禁放入其它物品；做到窗明几净，擦地用的拖布应拧干后再拖地，以防潮湿；天平室内不准大声喧哗和吵闹，走路和开关门要轻，不要有剧烈的振动；室内安全消防卫生设施齐全。2、标准溶液室标准溶液室应远离污染源和生产现场，防止对溶液制备工作的干扰和污染；溶液制备人员工作前后必须洗手，工作时必须穿戴工作服；室内不准带入与溶液制备无关的任何物品及进行与工作无关的其它活动； 室内达到窗明几净，地面无积水和污物，管线无泄露，设备无垢尘；废液和废弃物处理应符合国家排放标准的规定；室内卫生有专人负责，安全、消防和卫生设施齐备好用。3、检验室检验室内的设备、仪器、药品和用具等摆放整齐，布局合理；室内做到窗明几净，台面清洁，地面无积水和杂物，卫生专人负责；仪器设备要专人负责，其他人员未经允许不得乱动；检验人员工作前必须穿好工作服，检验室内不会客，不打闹，不吸烟，不吃东西，不许进行与工作无关的活动；检验室内存放的药品应按有关规定执行，对有毒药品设专人保管，采用五双制度：双人保管、双人收发、双人领样、双本章、双锁；检验工作中的废气、废渣、废液应按国家有关排放标准规定执行；室内安全消防卫生设施齐全。4、 加热室加热室内无灰尘、窗明、台面整洁、地面无积水和杂物；设备有专人负责，摆放有序，加热室内不准存放易燃易爆物品或加热设备附近安装精密仪器；室内通风良好，安全消防等设施完好无损。5、 更衣室更衣柜规格尽可能一致，色调统一，摆放整齐，上下无杂物，无灰尘；衣柜内衣物及物品摆放整齐；更衣室门窗完整，无蜘蛛网，无死角；更衣室应建立安全管理制度，做到人走灯熄，门窗关好；卫生要有专人负责；室内安全、消防、卫生设施齐全。化验室负责人应亲自抓好文明卫生工作，一个好的工作环境将有利于检验工作的开展。第三部分 分析化学第一章 绪 论1-1 分析化学的任务和作用1.1分析化学的任务分析化学是研究物质化学组成的表征和测量的科学，主要任务是鉴定物质的化学组成、结构和测量有关组分的含量。它所要解决的问题是确定物质中含有哪些组分，这些组分在物质中是如何存在的，各个组分的相对含量是多少，以及如何表征物质的化学结构 。它是化学学科的一个重要分支。1.2分析化学的作用分析化学在国民经济建设的各条战线上起着举足轻重的作用。在工业生产中，从原料的选择、工艺流程的确定、生产过程中的“中控”到成品的质量检验，以及工业三废（废气、废水、废渣）的处理和综合利用等；在新产品、新工艺、新技术的开发研究和推广等方面，都离不开分析化学。在化学学科发展中的作用：分子科学、边缘科学、新兴学科 在化学研究工作中的作用：鉴定新物质的结构、性能与形态在现代化学工业中的作用：生产过程控制、现代化生产管理在环境保护中的作用：连续监测大气、水质1-2 分析方法的分类分析化学包括成分分析和结构分析。成分分析又可分为定性分析和定量分析两部分。1.定性分析(qualitative analysis)：定性分析的任务是鉴定物质由哪些元素或离子所组成，对于有机物质还需要确定其官能团及分子结构。2.定量分析(quantative analysis) ：定量分析的任务是测定物质各组成部分的含量。3.结构：形态分析,立体结构,结构与性能。分析化学的内容十分丰富，除按任务分为结构分析、定性分析与定量分析外，还可根据分析对象、测定原理和样品用量及被测成分多少，分为许多不同的类别。一、无机分析和有机分析 根据分析对象的不同，分析化学可以分为无机分析和有机分析。前者的对象是无机物，后者的对象是有机物。虽然两者在分析原理上大体相同，但由于对象不同，也带来一些要求上的差异和分析手段的不同。二、化学分析和仪器分析 分析方法的建立，是以被测物质在某种变化中或某种条件下所显示的性质为依据的。以物质的化学反应为基础的分析方法称为化学分析法。在定性分析中，许多分离和鉴定反应，就是根据组分在化学反应中生成沉淀、气体或有色物质而进行的。在定量分析中，主要有重量分析、滴定分析等方法。这些方法历史悠久，是分析化学的基础，所以又称为经典化学分析法。化学分析法常用于常量组分的测定，即待测组分的含量一般在1%以上。 以被测物质的某种物理性质为基础的分析方法称为物理分析法。这类方法不需要进行化学反应，可以直接进行鉴定或测定。但物质的某些物理性质往往要通过化学反应才能显示出来，这种性质我们称之为物理化学性质。以被测物质的物理化学性质为基础的分析方法称为物理化学分析法。 这两类方法都需要特殊的仪器，所以又称为仪器分析法。仪器分析主要有光学分析法、电化学分析法、色谱分析法、质谱分析法和放射化学分析法等，种类很多，而且新的方法正在不断地出现。三、常量分析、半微量分析和微量分析 分析工作中所用试样量的大小以及被测组分含量的多少，也是分析方法分类的重要标准。根据试样量及被测组分含量将分析方法分为： 分析方法 试样用量 试液体积 常量分析 0.1g 10mL半微量分析 0.01-0.1g 1-10mL 微量分析 0.1-10mg 0.01-1mL 痕量分析 0.1mg 1% 微量组分分析 0.01%-1% 痕量组分分析 T,Ea0,表示测量结果偏高,反之亦然。严格的说，任何物质的真实含量(真实值)是不知道的，它实质上是一种哲学上的概念，是注定不能为人们所知的，因此，人们通常用标准值来代替真实值。【例1】 用分析天平称取试样2.1750g和0.2175g,假定二者的真实值分别为2.1751g和0.2176g，求二次称量的绝对误差。解：根据绝对误差的定义知道，二次称量的绝对误差为： 二者的E相同，但竟究哪一个称量更准确，仅绝对误差则无法说明，由此可见，绝对误差有一定的局限性，从而人们提出了相对误差(relative error)的概念。相对误差是指误差在真实值中所占的百分率： 表示单个测量值，表示真值。如在【例1】中的相对误差为： 因此，第一个样品称量的准确度比第二个样品高。 说明：(1) 绝对误差具有狭义性，应用范围有限；相对误差具有广义性，应用范围广；(2) 绝对误差不能完全表示测量的准确度；(3) 不能仅以表面形式是否有无符号来判断是绝对误差还是相对误差。2偏差偏差是测量值与算术平均值之间的差异，用di表示d的大小表示了分析结果的精密度，因此偏差越小，精密度越高，反之偏差越大，精密度越低。平均偏差 不能用 n 次测量值的偏差之和来表示偏差的大小，即不能用di表示一组数据的大小，因为：所以用d的绝对值之和除以n来表示精密度。 相对平均偏差() 及无正负符号之分。因为在计算时，为了防止d之间的相互抵消，对偏差取绝对值。标准偏差：(standard deviation)也称为均方根偏差，有限次测量中，标准偏差用下式表示：n为有限次 n为无限次式中的n1称为自由度(degree of freedom)，常用f表示，它表示独立变数的个数，例如，10个人分配10个苹果，前9个人对所分配的苹果都有独立的选择性，但第10的个人就无法进行选择了， 剩下的最后一个就是他的，所以f=101=9。标准偏差是把单次测量值对平均值的偏差先平方起来再求总和，避免了 相加时正负抵消，更重要的是使大偏差更加显著地反映出来，能更好地说明数据的分散性，在统计学上更有意义，是表示测量精密度的一种较好方法。例如有甲、乙两组数据，其各次测量的偏差分别为：甲级:+0.3,+0.2,0.4,0.2,+0.1,+0.4,0.0,0.3,+0.2,0.3;乙级:0.0,+0.1,0.7*,+0.2,0.1,0.2,+0.5*,0.2,+0.3, +0.1;计算可知，两组数据的平均偏差均为=0.24 ，但明显地看出，乙组数据的分散性大于甲组数据，因其中有两个较大的偏差(带*标示者)，所以用平均偏差反映不出这两组数据的好坏。但是，如果用标准偏差来表示时，它们的标准偏差分别为：S甲=0.26S乙=0.33可见，甲组数据的精密度比乙组数据好。相对标准偏差(c.v)表示误差或偏差时，仅写出误差或偏差绝对值大小是不够的，还必须把它与所测定的量联系起来，为此在例行分析中，常用相对标准偏差来表示测定的精密度。所谓相对标准偏差就是偏差量与平均值的相对大小，用C.V表示相对标准偏差又称为变动系数(coefficient of variation)。【例2】通过测量某试样中Ni的百分含量，得到下列结果：10.48，10.37，10.47，10.43，10.40,计算单次测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 解：计算过程列表如下：2.2随机误差的分布2.2.1频率分布随机误差是由偶然因素产生的，其大小和正负均不确定，似乎没有什么规律性，但如果用统计学方法对数据进行处理，就会发现它们仍然遵守一定的统计规律。例如，某分析人员测定某催化剂中碳含量时，得到84个测量数据(表21)，按全部测量数据依其大小排列起来，并按一定间隔分成若干组，算出测量值落在每个组中的数目(称频数或频率)，于是得到表22频数分布表(亦称分组频数表)。表21 某催化剂中碳含量测定值1.601.671.671.641.581.641.671.621.571.601.741.651.641.611.651.691.641.631.651.701.701.651.681.661.691.701.701.631.671.701.571.591.621.601.531.561.581.601.581.591.551.521.491.561.571.611.611.611.501.531.661.631.541.661.641.641.641.621.621.651.621.611.651.611.641.631.541.611.601.641.591.631.701.611.531.601.651.641.621.631.621.591.631.59表22 频数分布表2.2.2正态分布分析测定中大多数的测量值都遵守正态分布规律，图23为三条正态分析曲线。正态分布的概率密度函数式为：(28)正态分布曲线也称为高斯分布曲线，式中y为概率密度；X为测量值(measured value),和是正态分布的两个参数，正态分布也可以记为。是总体平均值(population mean),是无限次测定所得数据的平均值，相应于曲线最高点的横坐标值，它表示无限个数据的集中趋势，在没有系统误差时，它就是真值。是总体标准偏差(population standard deviation)，表示数据的分散程度，越小，数据越集中，曲线越瘦高；越大，数据越分散，曲线越矮胖(图23)。 X表示随机误差，若X为横坐标，则曲线最高点横坐标为0，这时表示的是随机误差的正态分布曲线。正态分布曲线反映出了随机误差的规律性：大小相等，符号相反的正负误差出现的几率大致相等；小误差出现的几率比大误差出现的几率大；极大的正、负误差出现的几率极小。决定正态分布曲线的位置，决定正态分布曲线的形状。标准正态分布图：2.3有限数据的统计处理2.3.1平均值的置信区间当n，才能准确无误地找到总体平均值，显然做到这一点很困难。由少数测量得到的平均值总带有一定的不确定性，只能在一定的置信度时，根据值对 可能存在的区间作出估计。正态分布是以测量次数趋于无限多次而得出的结论，但实际上n，测量次数一般都有限，通常 n F表，则认为在相应置信度下，两组数据的标准偏差之间存在显著性差异，F计算F表，则认为两组数据的标准偏差之间不存在显著性差异。表27所列的F值是置信度为95%(显著性水准0.05)的单边检验值，即检验某组数据精密度是否大于或等于另一组数据的精密度；如果要检验一组数据的精密度可能大于、等于或小于另一组数据时，则为双边检验，这时显著性水准为单边检验时的两倍，即20.05=0.10，因而置信度为P=10.10=0.90。表25置信度95%时F值(单边)【例题5】甲、乙两人分析同一试样，甲测定了11次，标准偏差为0.21(%)，乙测定了9次，标准偏差为0.60(%)，试判断：(1)甲的精密度是否显著高于乙？(2)甲、乙两人测定的精密度之间是否有显著性差异？解：(1)甲的精密度是否高于乙，属单边检验问题：查表27，F表=3.07，F计算F表可以认为甲的精密度显著高于乙，作出判断的置信度为95%。(2)检验两组数据之间有无显著性差异，为双边检验。查表知道：F表=3.07，F计算F表，可以认为甲、乙两人测定精密度之间存在显著性差异。2t检验法(1) 平均值 与标准值 之间的比较要检验分析方法或操作过程是否存在较大的系统误差，可以对标准试样进行若干次分析得到 ，再利用t检验法(The t test)比较分析结果的平均值 与标准试样的标准值 之间是否存在显著性差异，从而作出判断。由式(213)知道将计算出的t计算与所给定置信度相对应的t表值比较(表24)，若t计算t表，则说明 处于以 为中心的相应概率的置信区间之外，应认为被检验的平均值与 值有显著性差异，说明有系统误差存在。若t计算t表，则不存在显著性差异， 与 的差异是由随机误差引起的。【例6】用某分析方法测定某标准样品中Mn的质量百分数，得到六个数据：1.54，1.57,1.61，1.58,1.55,1.57(%),已知Mn的标准值为1.56(%)，问该分析方法是否存在系统误差(置信度为95%)时。解：由已知数据可求得：则查表24， ，t计算t表时，可以认为两组数据不属于同一总体，二者之间存在显著性差异；反之，当t表t计算时，表明两组分析数据属于同一总体，二者之间不存在显著性差异。【例7】用两种不同方法测定合金中铌的百分含量，得到如下结果：试问两种方法之间是否存在系统误差(置信度90%)？解：首选用F检验法检验两组数据的精密度之间是否存在显著性差异。查表25得F表=5.41， F计算F表，所以两种方法的精密度之间无显著性差异，可继续进行t检验，合并标准偏差为则：查表24，P = 0.90，f = 4+62 = 8时， ， t计算t表，故置信度为0.90时，两组测量平均值之间存在显著性差异，即两方法之间存在系统误差，必须找出原因，予以校正(correction)。2.3.3 异常值的检验和取舍在实际测量中，得到一组平行测定数据后，往往有个别测量数据与其它测量数据相差较远，这个测量值称为异常值，也称为可疑值(outlier)。如果在重复测定中，发现某次测定有失常情况