2011长春应用化学研究所考博高等物理化学.doc

中国科学院长春应用化学研究所2011年招收攻读博士学位研究生入学考试试题科目名称：高等物理化学一、选择题(包括15小题，每小题2分，共30分)1. 下列各式不受理想气体条件限制的是：（ ） （A）PVv = 常数 （B）（p/v）= -P/V （C）Qp = Qv + vBRT （D）H = U + PV2. 组成一定的均相系统，无非体积功且定温时，其吉布斯函数随压力的增大而：（ ） （A）增大 （B） 减小 （C）不变 （D）无法确定3. NH3分子的平动、转动、振动自由度分别为：（ ） （A）3、3、6 （B）3、2、7 （C）3、2、6 （D）3、3、74. 与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是：（ ） （A）振动配分函数 （B）转动配分函数 （C）平动配分函数 （D）前三个配分函数均与分子运动空间无关5. 将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起：（ ） （A）沸点升高 （B）熔点升高 （C）蒸气压升高 （D）都不对6. 某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y，活化能为E1，副反应产物为Z，活化能为E2，且E1E2，则升高温度：（ ） （A）对生成Y有利 （B）对生成Z有利 （C）无影响 （D）无法确定7. 通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为：（ ） （A）1 （B）2 （C）3 （D）48. 在下面过程中，系统内能变化不为零的是：（ ）（A）不可逆循环过程 （B）可逆循环过程（C）纯液体的真空蒸发过程 （D）理想气体的自由膨胀过程9. 在光化学反应中，光的主要作用是：（ ） （A）催化作用 （B）增加体系的自由能 （C）活化反应物分子 （D）增加传递能力的速度10. 当发生极化现象时，两电极的电极电动势发生如下变化：（ ）（A）E(阳)变大，E(阴)变小 （B）两者都变大（C）E(阳)变小，E(阴)变大 （D）两者都变小11. 二元恒沸混合物的组成：（ ） （A）固定 （B）随温度而变 （C）随压力而变 （D）无法判断12. 化学吸附对催化作用的影响，下列表述错误的是：（ ）（A）吸附速率越高，对反应越有利 （B）吸附稳定性越高，对反应越有利 （C）吸附太强则会形成毒物使活性中心不能在生 （D）具有较快的吸附速率、适中的吸附强度的催化剂有利用催化反应13. 气体在固体表面发生等温吸附时：（ ）（A）S0 （B）S”、“”或 “=”）2. 在温度T时，理想稀溶液中的溶剂化学式可表示为mA= 。3. 1 kg水中分别溶解等物质量的NaCl、CaCl2、KCl和CO(NH2)2，其凝固点下降最低的是 。4. 使用可充电的化学电池时，电池对外输出的电压 电池的电动势；而对电池充电时，外加电压要 其电动势。5. 鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的 ，也不是势能面上的 。6. 不可逆过程热力学的基本假定包括局部平衡假定和不完全平衡假定，根据第一个基本假定，研究对象可区分为 系统和 系统。三、词语解释(包括5小题，每小题2分，共10分)1. 孤立系统2. 偏摩尔量3. 离子迁移数4. 聚沉值5. 内扩散与外扩散四、简答题(包括5小题，每小题3分，共15分)1. 多相催化的所包含的基元步骤。2. 积分吸附热。3. 氧化还原反应在电池中进行和在普通反应器中进行有何不同？4. 胶体是热力学的不稳定体系但它能在相当长的时间内稳定存在,试解释原因。5. 请简述2010年诺贝尔化学,获奖者及贡献。五、综合题(包括4小题，共35分)1. (8分) 醋酸酐的分解反应是一级反应，该反应的活化能E=144348Jmol-1。已知在284，这个反应的k=。现要控制此反应在10分钟内转化率达到90%，试问反应温度要控制在多少度？ 2.（10分）在77.2K时，用微球型硅酸铝催化剂吸附N2气，在不同的平衡压力下测得每千克催化剂吸附的N2气在标准状态下的体积数据如下：p/kPa8.69913.63922.11229.92438.910Va/dm3kg-1115.58126.3150.69166.38184.42已知77.2K时N2的饱和蒸气压为99.125 kPa，每个N2分子的截面积am为16.210-20 m2，使用BET公式计算该催化剂的比表面积。3. （7分）25时，电池Zn(s) | ZnCl2 (b0.555molkg-1) | AgCl(s) | Ag(s) 的电动势E1.015V， ( E/T)p = 4.0210-4 VK1。已知Eq(Zn2+/Zn)-0.7630V, Eq(AgCl/Ag,Cl-)=0.2220V。(1) 写出电池反应。(2) 求上述反应的平衡常