化验分析系统安全操作技术规程.doc

云维保山有机化工有限公司云维保山有机化工有限公司 化验分析系统安全技术操作规程化验分析系统安全技术操作规程 （试行）（试行） 编制： 审核： 批准： 日期：二零壹零年三月十日日期：二零壹零年三月十日 目目 录录 第一部分第一部分 电电石全分析操作法石全分析操作法.1 1 发气量测定.1 2 酸不溶物、游离碳含量测定 1 2.1 测定原理1 2.2 试剂和溶液1 2.3 测定方法1 3 铁铝氧化物（R2O3）含量的测定1 3.1 测定原理1 3.2 试剂和溶液2 3.3 测定方法2 4 全氧化钙含量的测定.2 4.1 测定原理2 4.2 试剂和溶液2 4.3 测定方法2 5 硫化钙含量测定.3 5.1 测定原理3 5.2 实际和溶液3 5.3 测定方法3 6 磷化钙含量测定.4 6.1 测定原理4 6.2 试剂和溶液4 6.3 测定方法4 7 碳化钙含量计算.5 8 游离氧化钙含量计算.5 9 铁含量测定.6 9.1 测定原理6 9.2 试剂和溶液6 9.3 测定方法6 10 氧化铝含量计算.6 11 氧化铁含量测定.7 11.1 测定原理7 11.2 试剂和溶液7 11.3 测定方法7 12 硅铁含量测定.7 第二部分第二部分 石灰、焦炭分析石灰、焦炭分析规规程程9 1 分析样品的取样方法.9 1.1 取样要求9 1.2 分析样品的取样方法9 2 检验项目及测定方法.10 2.1 石灰石检验项目及测定方法10 2.2 工业用焦检验项目及测定方法11 3 检验项目判定标准.14 第三部分第三部分 工工业锅业锅炉水炉水质质分析分析.15 1 水样的采集.15 1.1 取样装置15 1.2 水样的采集方法.15 1.3 水样的存放于运送.15 2 悬浮固形物的测定.16 2.1 概要16 2.2 仪器.16 2.3 试剂.16 2.4 测定方法.16 3 溶解固形物的测定（重量法）.18 3.1 概要.18 3.2 仪器.18 3.3 测定方法.18 4 电导率的测定.18 4.1 方法概要.18 4.2 仪器.19 4.3 试剂.19 4.4 操作步骤.20 4.5 电导率与含盐量的关系.21 5 PH 的测定（电极法）21 5.1 概要.21 5.2 仪器.22 5.3 试剂及配制.23 5. pHs-3F 型酸度计的使用方法23 6 氯化物的测定（硝酸银容量法）.24 6. 概要.24 6. 试剂及配制.24 6.3 测定方法.25 6.4 测定水样时注意事项.26 7 碱度的测定（容量法）.26 7.1 概要.26 7.2 试剂及配制.26 7.3 测定方法.27 8 硬度的测定（EDTA 滴定法） .28 8.1 概要.28 8.2 试剂及配制.28 8.3 测定方法.28 8.4 测定水样时注意事项.29 9 磷酸盐的测定（磷矾钼黄分光光度法）.30 9.1 概要.30 9.2 仪器31 9.3 试剂及配制.31 9.4 测定方法.31 9.5 测定水样时注意事项.32 10 磷酸盐的测定（磷钼蓝比色法）.32 10.1 概要.32 10.2 仪器.32 10.3 试剂及配制.32 10.4 测定方法.32 10.5 测定水样时注于事项.33 11 溶解氧的测定（两瓶法）.33 11.1 概要.33 11.2 仪器.33 11.3 试剂及其配制.33 11.4 测定方法.34 12 溶解氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法）.35 12.1 概要.35 12.2 仪器.35 12.3 试剂及其配制.35 12.4 测定方法.36 12.5 测定水样时注意事项.39 13 亚硫酸盐的测定（碘量法）.39 13.1 概要.39 13.2 试剂及配制.39 13.3 测定方法.39 13.4 测定水样时注意事项.40 14 油的测定（重量法）.40 14.1 概要.40 14.2 仪器.40 14.3 试剂及其配制.40 14.4 测定方法.40 14.5 测定水样时注意事项.41 15 铁的测定（磺基水杨酸分光光度法）.42 15.1 概要.42 15.2 仪器.42 15.3 试剂.42 15.4 测定方法.42 15.5 本方法注释.43 16 氯离子（有效氯）的分析.43 16.1 原理：碘量法43 16.2 操作步骤：43 17 废水分析操作规程.44 17.1 总排废水取样44 17.2 悬浮物(103105烘干的总不可滤残渣)的测定.45 17.3 硫化物含量的测定.45 18 氨氮测定操作规程.46 18.1 概述46 18.2 水样的预处理46 18.3 所需仪器47 18.4 操作步骤47 18.5 测定步骤47 18.6 方法原理47 18.7 干扰及消除47 18.8 方法的适用范围47 18.9 所需仪器48 18.10 所需试剂(配制试剂用水均应为无氨水) .48 18.11 校准曲线的绘制48 18.12 分析步骤48 18.13 结果计算49 19 化学需氧量的测定操作规程（重铬酸钾法）.49 19.1 概述49 19.2 测定原理（干扰及其消除）49 19.3 方法的适用范围49 19.4 所需仪器50 19.5 所需试剂50 19.6 操作步骤50 19.7 结果计算51 19.8 注意事项51 20 有机磷酸盐的测定（EDTMP）52 20.1 概要52 20.2 测定原理52 20.3 所需试剂52 20.4 测定步骤52 20.5 结果计算53 20.6 注意事项53 附：附：岗岗位危害因素位危害因素识别识别及及风险评风险评价价.53 1 第一部分第一部分 电电石全分析操作法石全分析操作法 1 发发气量气量测测定定 出炉热电石分析 2 酸不溶物、游离碳含量酸不溶物、游离碳含量测测定定 2.1 测定原理 将试样经盐酸分解后，过滤，所得残液为酸不溶物及游离碳之和，继续灼烧该残渣 使碳氧化成 CO2溢出，即酸不溶物二者之差为游离碳。 2.2 试剂和溶液 盐酸：溶液；浓盐酸；硝酸银；1硝酸溶液；动物胶：2溶液。 2.3 测定方法 将测发气量后剩余电石试样磨细至 3mm 以下，称取 2g（准确至 0.0002g）置于烧杯 中，加少量水润湿后盖上表面皿缓慢加入 20ml 11 盐酸至不发生气泡为止（注：远离水源） ，再加 510ml 浓盐酸，加热煮沸数分钟，待可溶物完全分解后于 70下加入 20ml 新配 制的动物胶搅拌，在温热静置 10 分钟，然后用已在称量瓶中恒重过的滤纸过滤，用热水 洗涤沉淀至无氯根为止，将滤纸及沉淀置于原称量瓶中在 100105烘至恒重，最后将 滤纸及沉淀移入已恒重的坩埚中一并灼烧至恒重。 酸不溶物含量（X1%）及游离碳含量（X2%）按下式计算： 2 1 12 2 100 100 W X G WW X G 式中 W1干燥后沉淀重 g, W2灼烧后沉淀重 g，G试样重 g 3 铁铝铁铝氧化物（氧化物（R2O3）含量的）含量的测测定定 3.1 测定原理 将测定酸不溶物的滤液在加热情况下用氨水沉淀铁铝其滤并灼烧至恒重，此铁铝混 合物 S 三氧化二物表示 FeCl3 + 3NaOH Fe(OH)3 + 3NH4Cl AlCl3 + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4Cl 2 Fe(OH)3 Fe2O3 + 3H2O 2 2Al(OH)3 Al2O3 + 3 H2O 3.2 试剂和溶液 硝酸：分析纯；氢氧化氨 1：1 溶液,1%溶液；氯化氨饱和溶液 硝酸银：1%硝酸溶液 甲基橙：0.1%溶液 3.3 测定方法 将测定酸不溶物的滤液加 1ml(浓硝酸,浓体积至 150 ml 左右,继续加热至沸腾,加 2 滴甲基橙指示剂)。10ml 饱和氯化氨溶液.用 1：1 氢氧化氨溶液中和至变黄,生成沉淀,微 有氨味,放在热处澄清后趁热用定量过滤纸滤于 500ml 容量瓶中,以 1%热氨洗液洗至无 氯根为止.将滤液及沉淀置于恒重的坩埚中,灰化并灼烧至恒重。 铁铝氧化物含量(X3%)按下式计算 2 3 100 W X G 式中 W2沉淀重量 g，G试样重量 g。 注：必须在沸腾后加氢氧化铵进行沉淀。 4 全氧化全氧化钙钙含量的含量的测测定定 4.1 测定原理 在 pH=1214 的溶液中钙离子与钙指示剂作用生成红色络合物。用 EDTA 标液滴 定,钙离子被 EDTA 络合成为更稳定的络合物而指示剂游离，呈蓝绿色。 4.2 试剂和溶液 NaOH：20%溶液；EDTA：0.05moL/L 标准溶液 钙指示剂:称取 0.1g 钙指示剂与 0.9g 纯氨花钠研磨混合储于茶色瓶中 4.3 测定方法 用移液管吸取测 R2O3 后滤液 50ml,注入 250ml 三角瓶中,加水 100ml, 4ml20% NaOH 溶液, 钙指示剂 0.1g,在不断振荡下用 0.05moL/L EDTA 标准溶液滴定至溶液由 红色变为蓝绿色为终点 氧化钙含量(X4%)按下式计算 X4=（VM0.05608）/（G0.1）100=（VM56.08）/G 3 式中 V滴定消耗标准体积 ml，MEDTA 标准溶液克分子浓度 G试样重量 g，0.05608CaO 毫克分子量之克数 5 硫化硫化钙钙含量含量测测定定 5.1 测定原理 以醋酸镉为吸收剂，使硫化氢呈硫化镉沉淀用碘量法定量。 CaS + 2HCl CaCl2+ H2S H2S + Cd(Ac)2 CdS+ 2 H Ac CdS + 2HCl + I2 CdCl2 + 2HI + S I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI 5.2 实际和溶液 盐酸：12 溶液；11 溶液；碘：0.1N 标准溶液；硫代硫酸钠：0.1N 标准溶液；冰醋酸： 化学纯；醋酸钠：化学纯；淀粉：1%溶液。 醋酸隔溶液配制：称取 29g 醋酸隔于 1L 容量瓶中，以少量水溶解后加入 10g 醋 酸钠和 10ml 冰醋酸，用水稀释至刻度，混合均匀，此溶液为 0.2N。 5.3 测定方法 称取侧发气量后剩余电石试样 2g （准确至 0.001g），置于容液为 100150ml 烧 瓶中，烧瓶用具有二孔的胶塞塞住，一孔接分液漏斗，一孔接玻璃管，分液漏斗中装有 50ml 12 盐酸，玻璃管与两个吸收瓶相连，吸收瓶中装有 50ml 醋酸隔溶液，吸收瓶另一 端与减压瓶相连。 操作开始时，先夹住减压瓶下面的出口，打开放空夹再慢慢打开漏斗活塞，使 盐酸滴加到试样上，根据反应速度，逐渐加大流出速度，并接通电炉电源，进行加热，反 应终了后打开减压瓶后面出口夹，闭住放空夹以减压法排除系统中剩余的气体。将吸收 瓶内容物移入 250ml 碘量瓶中由滴定管往吸收瓶中加约 5ml 0.1N 碘标准溶液，5ml 11 盐酸，溶解其中残留沉淀，然后移入碘量瓶中，再用水洗涤吸收瓶 34 次，至无碘溶 液为止，洗涤液均加入碘量瓶中，最后再由滴定管往碘量瓶中加入 1520ml0.1N 碘溶液 及 10ml 11 盐酸，加塞摇匀于暗处静置 10 分钟，用 0.1N 硫代硫酸钠标准溶液滴至浅黄 4 色后加 2ml 淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为终点。 硫化钙含量（X5%）按下式计算 X5=（N1V1N2V2）0.03607/G100 式中 N1碘标准溶液当量浓度， V1加入的碘标准溶液体积 ml N2硫代硫酸钠标准溶液当量浓度， V2消耗硫代硫酸钠体积 ml 0.03607每毫克当量硫化钙之克数 6 磷化磷化钙钙含量含量测测定定 6.1 测定原理 以溴水氧化磷化氢为磷酸，加钼酸铵生成磷钼酸铵，用氯化亚锡还原成磷钼兰 进行比色。 Ca3P2 + 6HCl 3CaCl2 + 2PH3 Br2 + 6H2O HBr + HBrO PH3 + 4 HBrO H3PO4 + 4HBr PO43- + 12MoO42- + 3NH4+ + 24H+ (NH4) 3PO4 12 MoO3 + 12H2O (NH4) 3PO4 12 MoO3 + SnCl 磷钼蓝 6.2 试剂和溶液 盐酸 1：1 溶液及化学纯试剂 亚硫酸钠：10%溶液 溴水：0.3%溶液 氯化亚锡溶液：称取 2g 氯化亚锡于 100 ml 棕色容量瓶中，以 10ml 纯盐酸溶解后加 水稀释至刻度，加入 12 颗锡粒贮于暗处。 钼酸铵溶液：称取 15g 钼酸铵溶于 200 ml 水中，将此水溶液在充分搅拌下加入 650 ml 10N 的稀硫酸中，然后加水使成 1L，溶液变色或混浊均不得使用。 磷酸二氢钾标准溶液：称取 0.14g 磷酸二氢钾溶于水，移入 100 ml 容量瓶中，稀释 至刻度，此溶液 1ml 相当于 0.1mg 磷化钙。 6.3 测定方法 连接两个吸收瓶于硫化氢吸收瓶之后，瓶中各装入 20ml（0.3%溴水与吸 5 收硫化氢同时吸收磷化氢 乙炔发生终了后，将吸收液移入同一个 250 ml 容量瓶中，并用水洗涤 34 次，洗 涤液并入容量瓶中，用水稀释至刻度，混均后用移液管取出 10 ml 注入 50 ml 比色管中， 滴加 10%亚硫酸钠至溴水褪色后，再过滴 12 滴，用移液管加入 1 ml 钼酸铵溶液，摇 匀后加 2 滴（约 0.1ml）氯化亚锡溶液，用水稀释至刻度，混匀待 15 分钟与标准色进行比 较。 同时配制标准色阶段于 5 个 50ml 比色管中，分别加入 20ml 溴水，磷酸二氢钾标准 溶液 0.2，0.4，0.6，0.8，1.0ml，以下操作与试样相同 磷化钙含量（X6%） X6=V0.1/（G10/2501000） 100 式中 V相当于的标准色阶中磷酸二氢钾标准溶液体积 ml G试样重量 g，0.11ml 磷酸二氢钾相当的磷化钙重量 mg 7 碳化碳化钙钙含量含量计计算算 根据 1 公斤百分之百电石在 20及 760mm 汞柱时，发气量为 372.4 换算而 得。 碳化钙（X7%）按下式计算 X7=V/372.1 100 式中 V测定发气量（20及 760mm 汞柱时） 8 游离氧化游离氧化钙钙含量含量计计算算 游离氧化钙含量（X8%）按下式计算 X8= X4（0.7775 X50.3077 X60.8752 X7） 式中：X4 全氧化钙含量%，X5 硫化钙含量%， X6 磷化钙含量%，X7 碳化钙含量% 0.7775将硫化钙换算为氧化钙的系数； 0.3077将磷化钙换算为氧化钙的系数； 0.8752将碳化钙换算为氧化钙的系数。 6 9 铁铁含量含量测测定定 9.1 测定原理 在 pH=23 的溶液中，铁（Fe3+）与磺基水杨酸生成紫红色络合物，当铁 被 EDTA 络合成更稳定的络合物时，磺基水杨酸游离，呈浅黄色。 9.2 试剂和溶液 盐酸：1：1 溶液，过硫酸铵：分析纯，EDTA：0.01M 标准溶液，磺基水杨酸：10%溶 液。 9.3 测定方法 称取试样 2g 准确至 0.001g 于 250 ml 烧杯中，以少许水湿润后，盖下表面皿，再定 量地边振动边加入 67 ml1：1 盐酸至不发生气泡为止，加过硫酸铵少许，缓慢加热至完 全分解后用水洗涤表面皿再定量的移入 250 ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀后，静 置半个小时用移液管吸取清液 50 ml 注入 250 ml 三角瓶中，加 50 ml 水，5 滴 10%磺基 水杨酸，加热至 6070后，立即用 0.01M EDTA 滴定至紫红色变为浅蓝色为终点或无 色。 铁含量（X9%）按下式计算 X9=0.05585VM/0.2G 100=27.92VM/G 式中：V滴定消耗 EDTA 标准溶液体积 ml MEDTA 标准溶液分子浓度 G试样重 g，0.05585每 mg 分子量铁之克数 注：pH 对测定影响极大，须严格控制，用 1：1 盐酸或 1：1 氨水调节 10 氧化氧化铝铝含量含量计计算算 氧化铝含量（X10%）按下式计算 X10 = X31.43 X9 式中 X3 铁铝氧化物含量%，X9 铁含量%。 7 11 氧化氧化铁铁含量含量测测定定 11.1 测定原理 在 pH=10 的溶液中，钙镁离子与铬黑 T 指示剂作用，生成酒红色络合物，用 EDTA 标准溶液滴定，钙镁离子先后被 EDTA 络合成更稳定的络合物，而指示游离，呈纯蓝色， 由钙镁总量减去钙含量，即得镁含量。 11.2 试剂和溶液 EDTA:0.05mol/L 标液 铬黑 T：称取 0.125g 络黑 T 和 0.5g 盐酸羟胺溶于 25ml 无水乙醇中，则于茶色点滴 瓶中； 氨缓冲溶液：pH=10，称取 10.8g 氯化铵以 40ml 水溶于 200ml 容量瓶中，加浓氨水 70ml，用水稀释至刻度。 11.3 测定方法 用移液管吸取册 R2O3 后滤液 50ml 注入 250ml 三角瓶中，加 100ml 水，10ml 氨缓冲溶液，5 滴铬黑 T 在不断振荡下用 0.05MEDTA 滴定至溶液由酒红色变为纯 蓝色为终点。 氧化铁含量（X11%）按下式计算 X11=（V1V）M0.04031/G0.1 100 = （V1V）M40.31/G 式中：V1 测定氧化镁消耗 EDTA 体积 ml V 测定氧化钙时滴定用 EDTA 体积 ml M EDTA 标液克分子浓度 G 试样重 g 0.04031氧化镁毫克分子量之克数 12 硅硅铁铁含量含量测测定定 需要测硅铁石，另取 5g 试样（准确至 0.001g）与测定酸不溶物同样手续，得出酸不 溶物后移入已知重量的铂坩埚中，加入 10ml 1：1 硝酸、5ml 氢氟酸，蒸发至糊状，再加 入 5ml 1：1 H2SO4 蒸至冒烟，以赶净氟离子，最后放入高沸炉中灼烧至恒重。 8 硅铁含量（X12%）计算 X12=100(a-a1)/G 式中 a酸不溶份重 g，a1除氟后的硅重 g，G试样重 g 此法中包含有二氧化硅与游离硅。 9 第二部分第二部分 石灰、焦炭分析石灰、焦炭分析规规程程 1 分析分析样样品的取品的取样样方法方法 1.1 取样要求 1.1.1 执行 GB667886化工采样总则 1.1.2 取样前 根据物料性质准备取样工具和相应的安全防护措施，操作要求避免烫伤， 穿戴好个人防护用品。 1.1.3 到装置现场时，注意现场作业环境，必要时与现场作业人员配合取样，若现场环境 恶劣，可停止取样。若需要应与调度联系，一切准备措施做好后再开始取样。 1.1.4 取样过程中，采取粗样的量取决于颗粒的大小和颗粒的均匀性，粗样式不均匀的， 但应能代表整体的平均组成。 1.1.5 若所取样品是在传送带上移动着的，则可以在一个固定的位置每隔一定时间采取 一定份量的试样，如果样品是堆放着的，应根据堆放情况，从不同部位和不同深度各取 一份量的试样，并将之均匀混合。 1.1.6 取样完毕后，做好现场记录，贴好样品标签。 1.1.7 采取的样品应立即进行分析，防止氧化变质和污染。 1.1.8 所采取的样品应从大宗物料中，在机会均等的情况下取出少量样品从而获得良好 的代表性。 1.2 分析样品的取样方法 1.2.1 按规定时间到原料石灰窑下料口取样品石灰和焦炭 56kg，在取样过程中，一定 要在运行的皮带上每隔一定时间取一定份量的样品，以确保样品的代表性。 1.2.2 采样四分法制取样品 a.将取回的具有代表性的石灰样品混合均匀，堆成圆锥形，略为压平，通过中心四等分。 将对角两份弃去，称取 23kg 置于瓷盆中，于 105110的烘箱中烘干，烘 23 小时， 取出后冷却称量。 b.将另外两份破碎之后混合均匀，堆成圆锥形，略为压平，通过中心四等分，把任意对 角两份弃去，其余两份收集在一起混匀，再缩分经过多次缩分后，将剩余的少量颗粒磨 细后，通过 80100 目筛，以保证所取试样品能代表物料的平均组成。 c.将取回的具有代表性的焦炭样品混合均匀，破碎后。堆成圆锥形，略为压平，通过中 10 心四等分。将人以对角两份弃去，其余两份收集在一起混匀，再缩分，经过多次缩分后， 将少量的焦炭装在两瓶中，一部分用来测定焦炭外部含水量。测量方法：用快速水份测 定仪测量，称取 10Kg 焦炭放入水份测定仪中，一刻钟后方可读数，记录下数据。另一 部分放在玻璃皿上送入烘箱中烘 23 小时，温度在 105110 ，取出后，待冷却， 放入制样粉碎机中粉碎约 1 分钟左右，用称量瓶取出焦粉备用。 2 检验项检验项目及目及测测定方法定方法 2.1 石灰石检验项目及测定方法 （1）生石灰，生、过烧含量的测定。 a.原理：根据 CaO 易水解成 Ca(OH)2,而生烧、过烧不溶于水的性质，待消化反应完全后， 采用水洗将 CaO 洗去，将残留物烘干后称量，然后计算生、过烧得含量。 b.生、过烧测定过程 称取生石灰 23Kg 置于瓷盆中，于 105110的烘箱中烘干，取出冷却后称量。 c.计算 生烧%=100生烧重量（g）/样重（g） 过烧%=100过烧重量（g）/样重（g） （2）所需试剂和溶液 1.EDTA 标准溶液 0.02mol/L 2.HCl 溶液 1：1 3.PH=10 碱性缓冲溶液 4.NaOH 溶液 100g/L 5.钙指示剂 1% 6.三乙醇铵溶液 200g/L（v/v） 7.络黑 T 指示剂 1% （3）生石灰中 CaO、MgO 的含量测定 a.原理 Ca2+能与 EDTA 在 PH=1214 形成无色络合物，钙指示剂能与 Ca2+形成红色络合 物，其本身在此 PH 值时则为蓝色。Ca2+、Mg2+在 PH=10 时能与络黑 T 生成酒红色络合 物，而与 EDTA 生成无色络合物，两次滴定（Ca2+滴定，Ca2+、Mg2+总量滴定），其差即为 Mg2+的含量，其反应如下： 11 H2Y2-+Mg2+MgY2-+2H+ H2Y2-+Ca2+CaY2-+2H+ b.操作步骤： 称取通过 80100 目筛样品 0.2g（准确至 0.0002g）置于 150ml 烧杯中，先以少量蒸 馏水湿润，再加浓度为 1：1HCl 溶液 67ml 加热至完全溶解，用热蒸馏水洗入 250ml 容 量瓶中，冷却后以蒸馏水稀释至刻度，并充分摇匀。 钙滴定： 以移液管吸取 25ml 试液于 250ml 锥形瓶中，加 50ml 蒸馏水，加入 100g/lNaOH 溶 液 10ml 少许钙指示剂，以 0.02mol/lEDTA 标准溶液滴定至蓝色为终点，消耗 EDTA 溶 液为 V1ml，记录下读数。 钙镁滴定： 以移液管吸取 25.0ml 试液于 250ml 锥形瓶中，加入 50ml 蒸馏水，加入 10mlPH=10 的碱性缓冲溶液，少许络黑 T 指示剂，以 0.02mol/lEDTA 标准溶液滴定至蓝色为终点， 消耗 EDTA 溶液为 V2ml，记录下读数。 c.计算公式： 11 VC 56.08/1000VC 56.08 CaO%=100 G25/250G 2121 VVC 40.30/1000VVC 40.30 Mg%100 G25/250G 式中 C 表示 EDTA 浓度（mol/l） V1表示滴定 CaO 时消耗 EDTA 的体积（ml） V2表示滴定 CaO、MgO 时消耗 EDTA 的体积（ml） G 表示称取石灰的样品重量（g） 2.2 工业用焦检验项目及测定方法 （1）使用仪器与设备 天平：电子天平，精确至 0.0001g 挥发份坩埚：带有配合严密的瓷坩埚 瓷灰皿：长方形 玻璃容器器皿：滴定管、容量瓶、移液管、称量瓶 马弗炉：使用温度控制器，准确控温，并定期校验 12 干燥箱：带有自动调温装置，能保持温度在 105110 称量瓶：附有严密磨口盖 干燥皿、秒表 （2）测定方法 a.水份的测定 a1.焦炭外水 Mar 的测定方法： 准确称量焦炭样品 10g 于快速水份测定仪中，烘干至 20 分钟，读数，记录下数字。 a2.焦炭内水 Mad 的测定方法： 用预先干燥并恒重过的称量瓶称取粒度为 0.2mm 以下的焦炭样品 10.0001g，平摊 于称量瓶中，放入打开鼓风并加热到 105110的干燥箱中，打开称量瓶盖，迅速关 上干燥箱门。烘干 2 小时后，打开干燥箱门，立即盖上盖，转移至干燥皿中冷却至室温 （约 25 分钟）后，称量计算。 a3.分析结果的计算 焦炭水份按下式计算： 为了提高分析结果的精确度，采用平行试样法。 1 1 2 2 12 %100 %100 Mad%=100 2 GG Mad G GG Mad G MadMad 平均 式中：G第一组干燥前焦炭试样的重量（g） G1第一组干燥后焦炭试样的重量（g） G第二组干燥前平行焦炭试样的重量（g） G2第二组干燥后平行焦炭试样的重量（g） Mad1%第一组平行试样的含水率（%） Mad2%第二组平行试样的含水率（%） 平均 Mad%综合试样的含水率（%） b.挥发份 Vad 的测定 b1.分析步骤 从预先在 900温度下灼烧至恒重的带盖瓷坩埚中，称取粒度在 0.2mm 以下的空气 13 干燥试样 30.0001g，然后振动坩埚，使焦炭样摊平，盖上坩埚盖，放在坩埚架上。将坩 埚架放入马弗炉内，马弗炉必须加热至 900左右，打开炉门，迅速将放有坩埚的架子送 入恒温区并关上炉门，准确加热 7 分钟，坩埚放入后，炉温会有所下降，但必须在 3 分钟 内使炉温恢复至 90010，否则此试验报废。7 分钟后，取出冷却 5 分钟，冷却至室温后 （30 分钟）称量，计算。 b2.分析结果的计算 挥发份 Vad 按下式计算（平行样） 1 1 2 2 12 %100 %100 ad%=100 2 GG Vad G GG Vad G VadVad V 平均 式中：G第一组挥发前焦炭试样的重量（g） G1第一组挥发后焦炭试样的重量（g） G第二组挥发前平行焦炭试样的重量（g） G2第二组挥发后平行焦炭试样的重量（g） Mad1%第一组平行试样的挥发份率（%） Mad2%第二组平行试样的挥发份率（%） 平均 Mad%综合试样的挥发份率（%） c.灰份 Aad 的测定 c.1 分析步骤 称取搅拌均匀的焦炭试样 10.0001g，粒度在 0.2mm 以下，然后振动恒重过的瓷灰 皿，使其每平方厘米不超过 0.15g，用瓷灰皿架把瓷灰皿放在马弗炉恒温区预热，预热 5 分钟后，送入恒温区，升温至 900，灼烧 23 小时，然后取出，5 分钟后转入干燥内。 冷却至室温（约 30 分钟后），称量计算。 c2.分析结果的计算 灰份 Aad 按下式计算（平行样） 14 1 1 2 2 12 %100 %100 ad%=100 2 GG Aad G GG Aad G AadAad A 平均 式中：G第一组放入马弗炉前焦炭试样的重量（g） G1第一组放入马弗炉灼烧后焦炭试样的重量（g） G第二组放入马弗炉前平行焦炭试样的重量（g） G2第二组放入马弗炉灼烧后平行焦炭试样的重量（g） Mad1%第一组平行试样的灰份产率（%） Mad2%第二组平行试样的灰份产率（%） 平均 Mad%综合试样的灰份产率（%） d.固定碳 Fcad 的计算 固定碳 Fcad 按下式计算 Fcad=100（MadAadVad） 式中： Fcad空气干燥焦炭样的固定碳含量（%） Mad空气干燥焦炭样的内水分含量（%） Aad空气干燥焦炭样的灰份产率（%） Vad空气干燥焦炭样的挥发份产率（%） 3 检验项检验项目判定目判定标标准准 序号名称项目周期判定指标应用指标说明 CaO1 次/天86% MgO 1 次/天 3% 生烧 1 次/天10% 1生石灰 过烧 1 次/天10% 生石灰分析测 定法 生产控 制分析 外水（Mar） 1 次/天7% 灰份(Aad) 1 次/天15% 挥发份(Vad) 1 次/天3% 2焦炭 固定碳(Fcad) 1 次/天 78% GB200191 生产控 制分析 和进厂 原材料 分析 15 注：水份只作为生产操作中控制指标，不作为质量考核依据。 16 第三部分第三部分 工工业锅业锅炉水炉水质质分析分析 1 水水样样的采集的采集 1.1 取样装置 1.1.1 取样器的安装和取样点的布置应根据锅炉的类型、参数、水质监督的要求（或试验 要求）进行设计、制造、安装和布置，以保证采集的水样有充分的代表性。 1.1.2 除氧水、给水的取样管，应尽量采用不锈钢管制造。 1.1.3 除氧水、给水、锅水和水的取样装置，必须安装冷却器，取样冷却器应有足够的冷 却面积并接在能连续供给足够冷却水量的水源上，以保证水样流量在 500700mL/min，水样温度应在 3040之间。 1.1.4 取样冷却器应定期检修和清除水垢。锅炉大修时，应安排检修取样器和所属阀门。 1.1.5 取样管道应定期冲洗（至少每周一次）。作系统查定取样前要冲洗有关取样管道， 并适当延长冲洗时间。冲洗后应隔 12h 方可取样，以确保水样有充分的代表性。 1.1.6 测定溶解氧的除氧水和汽机凝结水，其取样阀的盘根和管道应严密不漏空气。 1.2 水样的采集方法 A2.2.1 采集有取样冷却器的水样时，应调节冷却水的取样阀门，使水样流量在 500700mL/min，温度为 3040的范围内，且流速稳定。 1.2.2 采集给水、锅水水样时，原则上应是连续流动之水。采集其它水样时，应先将管道 中的积水放尽并冲洗后方可取样。 1.2.3 盛水样的容器（采样瓶）必须是硬质玻璃或塑料制品（测定微量成分分析的样品必 须使用塑料容器）。采样前，应先将采样容器彻底清洗干净。采样时再用水样冲洗三次 （方法中另有规定除外）以后才能采集水样，采样后应迅速加盖封存。 1.2.4 采集现场监督控制试验是水样，一般应使用固定的采样瓶，采集供全分析用的水 样，应粘贴标签、注明水样名称、采样人姓名、采样地点、时间、温度以及其他情况（如季 节、气候条件等）。 1.2.5 测定水中某些不稳定成分（如溶解氧、游离二氧化碳）时，应在现场取样测定，采集 方法应按各测定方法中的规定进行。 1.3 水样的存放于运送 1.3.1 水样采集后其成分的改变，受水样的性质、温度、保存条件的影响有很大的不同， 17 原则上应及时化验。此外，不同的测定项目，对水样可以存放时间的要求有很大差异，因 此水样可以存放的时间很难绝对规定，根据一般经验，宜采用表 A2 所列时间。 表 A2 水样可以存放的时间 水样种类可以存放时间，h 未受污染的水72 受污染的水1224 1.3.2 水样存放于运送时，应注意检查水样容器是否密封严密。水样容器应放在不受阳 光直接照射的阴凉处。 1.3.3 水样的运送途中，冬天应防冻、夏季应防曝晒。 1.3.4 化验经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放的时间和温度等项目。 2 悬悬浮固形物的浮固形物的测测定定 2.1 概要 水样中被某种过滤材料分离出来的固形物称为悬浮固形物。不同过滤材料可以获 得不同的测定结果。本法系采用 G4玻璃过滤器或用铺有 5mm 厚的石棉层的古氏坩埚过 滤器作为过滤材料。 2.2 仪器 2.2.1 孔径为 34um 的 G4玻璃过滤器或容积为 30mL 的古氏坩埚。 2.2.2 电动真空泵或水力抽气器。 2.2.3 容积为 2000mL 的吸滤瓶。 2.3 试剂 硝酸溶液（1：1） 2.4 测定方法 2.4.1 采用 G4玻璃过滤器时，先采用硝酸溶液洗涤过滤器，再用蒸馏水洗净，然后置于 105110烘箱中烘干 1h 取出，放入干燥器内冷却至室温，称量至恒重。 2.4.2 将玻璃过滤器（或铺有酸洗石棉层的古氏坩埚）安装在吸滤瓶上启动真空泵。 注：酸洗石棉可按下述方法制备：把优质的长纤维石棉切成长度为 0.5cm，在研钵中用水 捣和，在用浓硫酸在水浴锅炉上煮 1218h，然后用热蒸馏水洗涤至洗出液中无氯离子， 即可应用。 2.4.3 若采用酸洗石棉层作为过滤材料，可将酸洗石棉按下述方法均匀地铺平整个古氏 18 坩埚底部。 2.4.3.1 将酸洗石棉放入烧杯中，加少量蒸馏水并激烈搅拌。 2.4.3.2 往已搅拌好的酸洗石棉中，加大量的蒸馏水，再次搅拌，并把上部浑浊液含有 细小的石棉纤维悬浮液倒入一烧杯中，沉入烧杯底部较长的石棉纤维悬浮液倒入另一烧 杯中。 2.4.3.3 把干净的古氏坩埚安放在吸滤瓶上，以备抽滤。 2.4.3.4 将准备好的较长的石棉纤维悬浮液倒入坩埚中，徐徐地抽滤，逐次倒入，逐次抽 滤，直到酸洗石棉层厚达约 4mm。 2.4.3.5 然后倒入细小的酸洗石棉纤维悬浮液抽滤，使覆盖层约 1mm。 2.4.3.6 用蒸馏水洗涤制备好的酸洗石棉层，直至洗出液透明为至。将上述制备好的铺有 酸洗石棉层的古氏坩埚于 105110 烘箱内烘 1h，取出放入干燥器冷却，称重，直至恒重。 2.4.4 将水样摇匀后按表 A3 规定准确量取水样体积，徐徐注入玻璃过滤器中，最初滤出 的 200mL 滤液，应重复过滤一次，滤液留作溶解固形物及其他分析用。若过滤后的水样 有混浊，应重新过滤。 悬浮物含量与应取水样的体积 悬浮固形物含量 mgL 水样体积 mL 备注 50500直接测定 50 1000直接测定 2.4.5 过滤完毕后，用少量蒸馏水将计量水样的容器和玻璃过滤器清洗数次，将玻璃 过滤器移入 105110烘箱中烘干，1h，取出放入干燥器，冷却至室温称量。 2.4.6 再于相同的温度下烘干 0.5h，冷却称量，如此反复操作直至恒重。水样中悬浮 固形物的含量（pxG）按式（A1）计算： G1G2 XG= 10000mg/L (A1) V 式中：G1玻璃过滤器（或铺有石棉层的古氏坩埚）与悬浮固形物的总量，mg； G2玻璃过滤器（或铺有石棉层的古氏坩埚） 的重量，mg； V水样的体积，mL。 19 2.4.7 在测定结果的报告中应注明所用的过滤材料。 3 溶解固形物的溶解固形物的测测定（重量法）定（重量法） 3.1 概要 3.1.1 溶解固形物是指已被分离悬浮固形物后的滤液经蒸发干燥所得得残渣。 3.2 仪器 3.2.1 水浴锅或 400 mL 烧杯。 3.2.2 100200 mL 瓷蒸发皿。 3.3 测定方法 3.3.1 取一定量已过滤充分摇匀的澄清水样（水样体积应使蒸干残留物的重量在 100mg 左右），逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅炉上蒸干。 注：为防止蒸干、烘干过程中落入杂物而影响试样结果，必须在蒸发皿上放置玻璃三角 架并加盖表面皿。 3.3.2 将已蒸干的样品连同蒸发皿移入 105110的烘箱中烘 1h。 3.3.3 取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温，迅速称重。 3.3.4 在相同条件下烘 0.5h，冷却后称量，如此反复操作直至恒重。 3.3.5 溶液固形物含量（prg）按式（A2）计算： G1G2 RG= 10000mg/L (A2) V 式中：G1蒸干残留物与蒸发皿的总重量，mg； G2蒸发皿的重量，mg； V水样的体积，mL。 4 电导电导率的率的测测定定 4.1 方法概要 溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电 能力，其导电能力大小可用电导率表示。 电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片(即电极)插入溶液中，测量两极间电阻 率大小来确定。电导率是电阻率的倒数，其定义式电极截面积为 1cm2，极间距离为 1cm 20 时，该溶液的电导。 电导率的单位为西厘米（Scm）。在水分析中通常用它的百分之一即微西厘米 （uScm）表示水的电导率。 溶液的电导率与电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一般情况下，溶液的电导率 是指 25的电导率。 4.2 仪器 4.2.1 电导仪（或电导率仪）：测量范围为常规范围，可选用 DDS11 型。 4.2.2 导电极（简称电极）：实验室通常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有 各自的电导池常数，它可分为下列三类：即 0.1cm-1以下，0.11.0cm-1及 1.010cm-1。 4.2.3 温度计：精度应高于 0.5。 4.3 试剂 4.3.1 1molL 氯化钾标准溶液：称取在 105干燥 2h 的优级纯氯化钠（或基准试剂） 74.5513g，用新制备的 级试剂水（202）溶解后，移入 1L 容量瓶中，并稀释至刻度， 混匀。 4.3.2 0.11molL 氯化钾标准溶液：称取在 105干燥 2h 的优级纯氯化钾（或基准试剂） 7.4551g 用新制备的级试剂水（202）溶解后，移入 1L 容量瓶中，并稀释至刻度， 混匀。 4.3.3 0.01molL 氯化钾标准溶液：称取在 105干燥 2h 的优级纯氯化钾（或基准试剂） 0.7455g，用新制备的级试剂水（202）溶解后，移入 1L 容量瓶中，并稀释至刻度混 匀。 4.3.4 0.001molL 氯化钾标准溶液：于使用前准备吸取 0.01molL 氯化钾标准溶液 100ml，移入 1L 容量瓶中，用新制备的级试剂水（202）稀释至刻度，混匀。 以上氯化钾标准溶液，应放入聚乙烯塑料瓶（或硬质玻璃瓶）中，密封保存。这些氯 化钾标准溶液在不同温度下的电导率如表 4 所示。 21 氯化钾标准溶液的电导率 溶液浓度，molL温度，电导率 Scm 1 0 18 25 65176 97838 111342 0.1 0 18 25 7138 11167 12856 0.01 0 18 25 773.6 1220.5 1408.8 0.00125146.93 4.4 操作步骤 4.4.1 电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。 4.4.2 水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极，不同电导率的水样可参 照表 A5 选用不同电导池常数的电池。 不同电导池常数的电极的选用 电导池常数，cm-1电导率，Scm 0.1 0.11.0 1.010 3100 100 200 200 将选择好的电级用级试剂水洗净，再用级试剂水冲洗 23 次浸泡在级试 剂水中制备。 4.4.3 取 50100ml 水样（温度 255）放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水 样冲洗 23 次后，浸入水样中进行电导率测定，重复取样测定 23 次，测定结果读数相 对误差在3以内，即为所测的电导率值（采用电导仪时读数为电导值），同时记录水样 温度。 4.4.4 若水样温度不是 25，测定数值应按式（A3）换算为 25的电导率值。 DDK S(25)= (A3) 1+(t25) 式中：S（25）换算成 25时水样的电导率，Scm； DD水温为 t时测得的电导， ；S K电导池常数，cm-1 温度校正系数（通常情况下 近似等于 0.02）； 22 t测定时水样温度， 4.4.5 对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定已知电导 率的氯化钾标准溶液（温度 255）的电导（见表 A4），然后按所测结果算出该电极的 电导池常数。为了减小误差，应当选用电导率与待测水样相近似的 氯化钾标准溶液来 进行标定。电极的电导池常数按式（A4）计算。 式中：电极的电导池常数，cm-1 氯化钾标准溶液的电导率，Scm； 用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导 S。 4.4.6 若氯化钾标准溶液温度不是 25，测定数值应按式（A3）换算为 25时的电导率 值，代入式（A4）计算电导池常数。 4.5 电导率与含盐量的关系 对于同一类天然淡水，以温度时为准，电导率与含盐量大致成比例关系，其比 例约为：1Scm；相当于 0.55.0.90mgL。在其他温度下需要加以校正，即每变化 1 含盐量大约变化 2，温度高于 25时用负值，反之用正值。 注：在 20时，测定某天然水的电导率为 244Scm，试计算这种水的近似含盐量。 解：设电导率 1Scm 时，含盐量相当于 0.75mgL，则含盐量为 2440.752440.75252.0102mgL。 根据实际经验，通常在 PH 为 59 范围内，天然水的电导率与水溶液中溶解物质 之比，大约为 1：（0.60.8）。一般锅水，如将电导率最大的 OH 离子中和成中性盐，则锅 水的电导率与溶解固形物之比约为 1：（0.50.6）（即 1uScm 相当于 0.50.6mgL）。 不同水质的电导率 水质名称 电导率，uScm 新鲜蒸馏水 天然淡水 高含盐量水 0.52 50500 5001000 5 PH 的的测测定（定（电电极法）极法） 5.1 概要 水样中含有氧化剂、还原剂、高含盐量、色素、水样混浊以及蒸馏水、除盐水等无缓 冲性的水样宜用此电极法。当氢离子选择性电极 PH 电极与甘汞参比电极同时浸入溶液 23 后，即组成测量电极对，其中 PH 电极的电位随溶液中氢离子的活度而变化。用一台高阻 抗输入的毫伏计测量，即可获得同水溶液中氢离子活度相对应得电极电位以 PH 值表示， 即 PH=-lga+(A5) PH 电极的电位与被测溶液中氢离子活度的关系符号能斯特公式，即 RT E=+2.306 lga+(A6) nF 根据上式可得： + 0.058lg =E V + 0.058(PH-PH)= E V E PH=PH+ (A7) 0.058 式中：EPH 电极所产生的电位，V； E0当氢离子活度为 1 时，PH 电极所产生的电位，V; R气体常数； F法拉第常数； T绝对温度，K； n被测离子的电荷价数； 水溶液中氢离子活度，molL; 定位溶液的氢离子活度，molL; PH=一 lga+ E被测溶液与定位溶液的氢离子浓度相对应的电极电位差值。因此，在 20时， 当 PHPH=1 时，E=58mV。 5.2 仪器 5.2.1