失水山梨醇单硬脂酸酯(Span.doc

前处理纺织助剂螯合分散剂HY-T13失水山梨醇单硬脂酸酯（Span 60）本方法参照标准GB 13481-1992，适用于硬脂酸与失水山梨醇酯化反应生成的产品。主要用于食品、医药、化妆品等工业，作乳化剂、稳定剂、增稠剂和润滑剂等。分子式 C24H46O6摩尔质量 430.6（按1987年国际相对原子质量）淡黄色粉状或块状固体Span 60应符合表1要求。表1 Span 60的质量指标指 标 名 称指 标脂肪酸/%71-75橙黄色多元醇/%29.5-33.5酸值/(mgKOH/g) 10皂化值/(mgKOH/g) 147-157羟值/(mgKOH/g) 235-260水分/% 1.5砷（以As计）/% 0.0003重金属（以Pb计）/% 0.001一、鉴别试验（一）脂肪酸的鉴别在碱性皂化试样时回收的脂肪酸残渣（脂肪酸含量测定中的固体物C）的酸值为190-212 mgKOH/g，结晶点53。1、脂肪酸酸值的测定（1）试剂95%乙醇氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.5mol/L酚酞指示液 10g/L（2）操作步骤称取约3g脂肪酸含量测定中的固体物C，精确至0.001g，置于锥形瓶中，加入50ml95%乙醇溶液，必要时加热。加入5滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.5mol/L 滴定至溶液呈粉红色，保持30s不褪色为终点。（3）计算脂肪酸酸值X1(mgKOH/g)按式（4-97）计算： （4-97）式中 V滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml；c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m试样的质量，g；56.11氢氧化钾的摩尔质量M（KOH），g/mol。2、脂肪酸结晶点的测定取脂肪酸含量测定中的固形物C为试料，按照标准GB/T 7533-1993有机化工产品结晶点的测定方法测定。该法适用于结晶点在-10-150范围内的有机化工产品。（1）方法概述液体或熔化的有机化工产品在常压下降温，从液相到结晶的相变过程中，由于释放出潜热，观察到保持的恒定阶段的最高温度为结晶点。（2）试剂干燥剂 无水硫酸钙；无水氯化钙；氢氧化钠；5A分子筛使用前需经高温（50050）活化2h。传热中介 碎冰和食盐的混合物，适用于作-10-0范围内的冷却介质；碎冰和水的混合物或水，适用于作0至室温范围内的冷却介质；甘油：适用于室温至150范围内的冷却或加热介质。（3）仪器主温度计 玻璃棒状水银温度计，分刻度0.1。水银球与中间泡距离不得大于5mm，全浸式并经过校正。辅助温度计 玻璃棒状水银温度计，范围0-100。分刻度1。结晶管 玻璃制，外径25mm，壁厚2mm，长150mm。保持管 玻璃制，内径28mm或38mm，壁厚2mm，长120mm。秒表。搅拌器 玻璃棒（直径3mm），或不锈钢丝制（直径1-3mm），长160mm以上，绕成与轴成直角的环，直径约为20mm。加热浴 400ml或500ml烧杯。冷却浴 400ml或500ml烧杯。玻璃制杜瓦瓶，内壁镀银，容积500-500ml。石棉板盖 硬质石棉板，厚5-7mm。（4）仪器的安装加热浴 填充加热用介质。冷却浴 填充冷却用介质。杜瓦瓶 填充冷却用介质，装在适合的座上。辅助温度计的位置 附于主温度计上，使其水银球位于主温度计露出试样液面与结晶点温度之间距离的1/2处。主温度计的位置 用软木或橡胶塞子固定在结晶管口的中心处，水银球底部距结晶管底部15mm以上。搅拌器的位置 在主温度计旁的塞子上钻一孔，将搅拌器从孔中插入结晶管里，使之位于主温度计与结晶管壁之间，三者不得碰撞。浴用温度计的位置 穿过石棉板盖上的孔，插入浴内的介质中，使水银球底部距浴底部40mm处。结晶管的位置 装入保护管里。保护管的位置 固定在石棉板盖中心孔洞上，垂直于介质中。（5）试样的制备液体试样，直接取样倾入结晶管里。固体试样，装入广口瓶或玻璃管里，盖紧塞子，放入烘箱或加热浴中，控制温度高于结晶温度10-15，使其全部熔化，摇匀，倾入结果管里。在室温下是小块、片、粉末等固体试样，混匀，倒入结晶管里，然后放在加热浴中的保护管中，控制加热浴温度高于结晶温度10-15，使其全部熔化。测定前需要干燥的试样，根据试样性质和含水量的多少，分别采用不同的干燥剂干燥，并按产品标准规定的方法进行干燥。将干燥剂加入已熔化了的试样里，干燥剂的量约为试样的1/2，在与熔化试样相同的温度下干燥15-20min，同时应振摇或搅拌。将干燥后的上部液体试样倾入结晶管里，注意不要带入干燥剂。（6）操作步骤测定时使用的结晶管、温度计、搅拌器必须洁净干燥。将按第条制备的试样，倒入结晶管里，调节试样液面，高于主温度计中间泡上缘约15mm，试样填充高度约在60mm。将已经装好温度计、搅拌器的塞子塞在结晶管口处，使温度计水银球底部距离结晶管底部15mm，并处于垂直状态。控制结晶管内试样温度不超过结晶点5，然后将结晶管插入保护管里，放入烧杯冷却浴或杜瓦瓶冷却浴中。控制冷却介质的温度低于结晶点5-7。当试样温度下降至高于结晶温度3时，开动秒表，记录时间和温度，同时开始上下搅拌，上下移动30mm，搅拌速度60次/min左右。搅拌器不得接触结晶管壁和温度计，开始温度每下降0.5记录一次，接近结晶温度时，每下降0.1记录一次。测定有过冷现象的试样时，开始温度下降低于结晶温度，随后迅速自然回升，达到一定最高温度（此时停止搅拌），并在此温度停留一段时间，然后温度又重新下降，此时最高温度即为结晶点。温度自然回升之前，最低温度不应比所测结晶点低3。测定无过冷现象的试样时，在温度下降过程中，某一段时间里温度处于恒定（此时应停止搅拌）不再升高，继而重新下降，此恒定温度即为结晶点。在测定过程中，当出现温度下降到比结晶点低3，试样仍处于液态时，表示已经出现过冷现象，应用原样或重新取样进行测定。（7）计算冷却曲线法 在测定过程中记录的温度为纵坐标，时间为横坐标，绘制冷却曲线。曲线中水平线段所表示的温度为试样的结晶点。观察法 在测定过程中可不做温度、时间的记录，直接观察到保持的恒定阶段的最高温度为试样的结晶点。当对测定结果发生争议时，以冷却曲线法为准。分析结果的计算 结晶点（t）按式（4-98）计算：t=t1+t1+0.00016h(t1-t2) （4-98）式中 t1主温度计读数，视结晶点，；t1主温度计的校正值，；t2辅助温度计的读数，；h主温度计露出试样液面的读数与视结晶点的读数差；0.00016水银的视膨胀系数。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.1。（二）多元醇的鉴别在碱性皂化试样时回收的多元醇（多元醇含量测定中的粘稠物D）与邻苯二酚显色试验合格。1、试剂硫酸。邻苯二酚溶液 100g/L，现用现配。2、操作步骤称取2g多元醇含量测定中的粘稠物D，加入2ml邻苯二酚溶液（100g/L），混匀，再加入5ml硫酸混匀，应显红色或红褐色。二、脂肪酸含量的测定（一）方法概述失水山梨醇酯通过碱性皂化水解，经酸化后生成的脂肪酸和多元醇，通过反复萃取分离后回收脂肪酸和多元醇。（二）试剂95%乙醇氢氧化钾石油醚硫酸溶液 （1+2）（三）操作步骤1、皂化称取约25g试样，精确至0.01g，置于500ml烧瓶中，加入250ml 95%乙醇和7.5g氢氧化钾。连接冷凝器，置于蒸汽浴中加热回流2h。将皂化物转移至800ml烧杯中，用约200ml水洗涤烧瓶并转移至烧杯中。将烧杯置于蒸汽浴上蒸发，直至乙醇挥发逸尽。用热水调节溶液的体积至约250ml，为溶液A，留作酸化用。2、酸化、萃取分离在加热搅拌下用硫酸溶液（1+2）酸化溶液A，使其析出凝固物，再加入过量硫酸溶液（100g/L）冷却分层。将上层凝固物转移至预先在80恒重的250ml烧杯中，3次用20ml热水洗涤，冷却后将洗液与下层溶液合并于500ml分液漏斗中，3次用100ml石油醚提取，静置分层。将下层溶液B转移至800ml烧杯中，合并石油醚提取液与第2个500ml分液漏斗中，3次用100ml水洗液，下层水溶液与溶液B合并为溶液D，留作测定多元醇含量用。转移上层石油醚提取液于盛凝固物的烧杯中，在蒸汽浴上浓缩至约100ml，于80干燥至恒量，得到回收脂肪酸的质量。称量后的固体物C留作鉴别试验用。（四）计算脂肪酸含量的质量分数X2按式（4-99）计算： （4-99）式中 m1烧杯的质量，g； m2烧杯加残留物的质量，g；m试料的质量，g；所得结果应表示至一位小数。两次平行测定结果之差不大于1%，取其算术平均值为测定结果。三、多元醇含量的测定（一）仪器和试剂无水乙醇氢氧化钾溶液 100g/LG4玻璃漏斗（二）操作步骤用氢氧化钾溶液（100g/L）中和脂肪酸含量测定中得到的溶液D至PH7（用PH试纸检验）。此将溶液置于蒸汽浴上蒸发至白色结晶析出。然后4次用150ml热无水乙醇提取残留物中的多元醇，合并提取液，用G4玻璃漏斗过滤，无水乙醇洗涤。滤液转移至另一个800ml烧杯中，在蒸汽浴上浓缩至约100ml，再转移至预先在80恒量的250ml烧杯中，继续蒸发至粘稠状。在80干燥至恒量，得到回收多元醇的质量，称量后的粘稠物D留作鉴别试验用。（三）计算多元醇含量的质量分数X3按式（4-100）计算： （4-100）式中 m1烧杯的质量，g； m2烧杯加残留物的质量，g；m试料的质量，g；所得结果应表示至一位小数。两次平行测定结果之差不大于1%，取其算术平均值为测定结果。四、酸值的测定（一）试剂异丙醇甲苯氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.1mol/L酚酞指示液 10g/L（二）操作步骤称取约2.5g试样，精确至0.001g，置于锥形瓶中，加入异丙醇和甲苯各40ml，加热使其溶解，加入5滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.1mol/L滴定至溶液呈粉红色，保持30s不褪色为终点。（三）计算酸值X4（mgKOH/g）按式（4-101）计算： （4-101）式中 V氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml；c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m试料的质量，g；56.1氢氧化钾的摩尔质量M（KOH），g/mol。所得结果应表示至一位小数。两次平行测定结果之差不大于0.2mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。五、皂化值的测定（一）试剂95%乙醇氢氧化钾乙醇溶液c(KOH)=0.5mol/L盐酸标准滴定溶液c(HCL)=0.5mol/L酚酞指示液 10g/L（二）操作步骤称取约4g试样，精确至0.001g，置于250ml磨口锥形瓶中，加入50ml氢氧化钾乙醇溶c(KOH)=0.5mol/L于水浴上，连接冷凝器，加热回流1h。稍冷后用10ml 95%乙醇淋洗冷凝器。取下锥形瓶，加入5滴酚酞指示液（10g/L），用盐酸标准滴定溶液c(HCL)=0.5mol/L 滴定至溶液的红色刚刚消失，加热试液至沸，若出现粉红色，则继续滴定至红色消失即为终点。同时作一空白试验。（三）计算皂化值X5（mgKOH/g）按式（4-102）计算： （4-102）式中 V0空白所耗盐酸标准滴定溶液的体积，ml； V试料所耗盐酸标准滴定溶液的体积，ml；c盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m试料的质量，g；56.1氢氧化钾的摩尔质量M（KOH），g/mol。所得结果应表示至一位小数。两次平行测定结果之差不大于1mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。六、羟值的测定（一）试剂吡啶 以酚酞为指示剂，用c(HCL)=0.1mol/L盐酸溶液中和；正丁醇 以酚酞为指示剂，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液c(KOH)=0.5mol/L中和；乙酰化剂 乙醇酐与吡啶按（1+3）混匀，贮存于棕色瓶中；氢氧化钾乙醇标准滴定溶液c(KOH)=0.5mol/L酚酞指示液 10g/L（二）操作步骤称取约1.2g试样，精确至0.001g，置于250ml磨口锥形瓶中，加入5.0ml乙酰化剂，另取5.0ml乙酰化剂于第2只250ml磨口锥形瓶中做空白试验。连接冷凝管，在水浴上加热回流1h。从冷凝管上端加入10ml水于锥形瓶中，继续加热10min后冷却至室温。用15ml正丁醇冲洗冷凝管，然后拆下冷凝管。再用10ml正丁醇冲洗瓶壁。加入8滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液c(KOH)=0.5mol/L滴定至溶液呈粉红色即为终点。记下试料和空白滴定所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积V和V0。为校正游离酸，称取约10g试样，精确至0.01g，置于锥形瓶中，加入30ml吡啶，加5滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液c(KOH)=0.5mol/L滴定至溶液呈粉红色。记下所耗标准滴定溶液的体积VA。（三 ）计算羟值X6（mgKOH/g）按式（4-103）计算： （4-103）式中 V0空白所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，ml； V试料所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，ml； VA校正游离酸所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，ml；c氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m羟值测定时试料的质量，g；mA校正游离酸测定时试料的质量，g；56.1氢氧化钾的摩尔质量M（KOH），g/mol。所得结果应表示至一位小数。两次平行测定结果之差不大于3mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。七、水分含量的测定（一）试剂三氯甲烷卡尔.费休试剂。（二）操作步骤1、试样溶液的准备称取约0.6g研细的试样，（称准至0.0002g），置于小烧杯中，加入少量三氯甲烷加热溶解，并转移至25ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。2、测定吸取5ml处理后的试样溶液，按照标准GB 6283-1986直接电量法测定。两次平行测定结果之差不大于0.05%，取其算术平均值为测定结果。八、砷含量的测定（砷斑点法）1、试样处理按照标准GB 8450-1987中湿法消解进行。称取5.0g样品，置于250ml凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加10ml硝酸浸润样品，放置片刻（或过夜）后，缓缓加热，待作用缓和后，稍冷，沿瓶壁加入5ml硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色。不断滴加硝酸（如有必要时可滴加些高氯酸，但须注意防止爆炸），至有机质分解完全。继续加热，生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应无色或微带黄色。冷却后加20ml水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止。如此处理两次，放冷，将溶液移入50ml容量瓶中，用少量水洗涤凯氏烧瓶或三角瓶2-3次，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀，每10ml样品液相当于1.0g样品。取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做试剂空白实验。2、操作步骤吸取10ml（相当于1.0g）处理后的试样溶液，按照标准GB 8450-1987中砷斑法测定。取0.003mg砷（As）标准溶液为砷的限量标准液。九、重金属含量的测定按照GB 8451-1987（食品添加剂中重金属限量试验法）规定测定。其中试样处理按干法消解法，吸取20ml（相当于2.0g）处理后的试样溶液，取0.020mg铅（Pb）标准溶液为铅的限量标准液。（一）方法概述在弱酸性（PH3-4）条件下，试样中的重金属离子与硫化氢作用，生成棕黑色，与同法处理的铅标准溶液比较，做限量试验。（二）仪器和试剂所有玻璃仪器需用100-200g/L硝酸浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。纳氏比色管 50ml硝酸（GB 626）硫酸（GB 625）盐酸（GB 622）6mol/L盐酸 量取50ml盐酸，用水稀释至100ml。1mol/L盐酸 量取8.3ml盐酸，用水稀释至100ml。氨水（GB 631）6mol/L氨水 量取40ml氨水，用水稀释至100ml。81mol/L氨水 量取6.7ml氨水，用水稀释至100ml。PH3.5的乙酸盐缓冲液 称取25.0g乙酸铵（GB 1292）溶于25ml水中，加45ml 6mol/L盐酸，用稀盐酸或稀氨水调节PH值至3.5，用水稀释至100ml。酚酞指示液 10g/L乙醇溶液饱和硫化氢水 将硫化氢气体通入不含二氧化碳的水中，至饱和为止（此溶液临用前制备）。铅标准溶液 称取0.1598g高纯硝酸铅（HG 3-1309），溶于10ml硝酸（10ml/L）中，定量移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1ml相当于1.0mg铅，临用前用水稀释100倍，使成1.0ml相当于10g铅。硝酸溶液（10ml/L） 取1ml硝酸（GB 626）加水稀释至100 ml。（三）操作步骤1、样品处理一般样品可直接进行测定，如A管的色度深于C管的色度，应先经样品处理，有机样品须用干法消解，然后再按测定步骤进行测定。无机样品的“样品处理”可按各标准文本中规定的方法进行。有机样品的“样品处理”除按各标准文本中规定的外，一般可按下述程序进行：湿法消解 称取5.0g样品，置于250ml凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加10-15ml硝酸浸润样品，放置片刻（或过夜）后，缓缓加热，待作用缓和后稍冷，沿瓶壁加入5ml硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色。不断滴加硝酸（如有必要时可滴加些高氯酸，但须注意防止爆炸），至有机质分解完全，继续加热，至生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应无色或微带黄色。冷却后加20ml水，煮沸除去残余的硝酸至产生白烟为止。如此处理两次，放冷，将溶液移入50ml容量瓶中，用水洗涤凯氏烧瓶或三角瓶2，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀，每10ml溶液相当于1.0g样品。取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做试剂空白实验。干法消解 本法适用于不适合用湿法消解的样品。称取样品5.0g，置于坩埚中，加入适量硫酸浸润样品，小火炭化后，加2ml硝酸和5滴硫酸，小心加热，直到白色烟雾挥尽，移入高温炉中，于550灰化完全，冷却后取出，加2ml 6mol/L盐酸湿润残渣，于水浴上慢慢蒸发至干。用1滴浓盐酸湿润残渣，并加10ml水，于水浴上再次加热2min，将溶液移入50ml容量瓶中，如有必要须过滤，用少量水洗涤坩埚和滤器，洗滤液一并移入容量瓶中，混匀，每10ml溶液相当于1.0g样品。在样品灰化同时，另取一坩埚，按上述方法做试剂空白试验。2、测定A管 吸取含铅量相当于指定的重金属限量的铅标准溶液（不低于10g铅）于50ml纳氏比色管中（如样品经处理