WIB-020中间控制分析规程.doc

新浦化学工业（泰兴）有限公司 WIB-020第一章 一次盐水第一节 化盐水1、硫酸根含量的测定1.1要点:在试样中加入过量的氯化钡-氯化镁混合液，使试剂中的硫酸根沉淀完全，过量的钡盐在镁的存在下，用EDTA标准溶液进行回滴。1.2试剂和溶液1.2.1 EDTA:0.05mol/l1.2.2三乙醇胺:(V/V)溶液1.2.3盐酸:11溶液1.2.4氨水-氯化铵缓冲溶液:PH=101.2.5乙醇:95%溶液1.2.6铬黑T:5g/l溶液1.2.7氯化钡-氯化镁混合液(0.01mol/l):称取2.5克二水氯化钡和2.1克六水氯化镁,用水溶解后稀释至1000毫升,摇匀。1.3测定手续 吸取盐水5ml于锥形瓶中,加1+1盐酸2滴,在不断摇动下,慢慢加入混合溶液50ml,过滤,再加入15%三乙醇胺溶液5ml，PH=10缓冲溶液5ml,乙醇10ml,铬黑T1-2滴,用0.05mol/l（CEDTA）标准溶液滴至溶液由紫色变为纯兰色即为终点，同时作空白试验。1.4结果的计算 样品中硫酸根含量(g/l)按下式计算: C(V0-V1)0.09606 SO42-(g/l)=-1000 5 式中: V0-空白滴定时EDTA体积 ml V1-测定试液时耗用EDTA体积 ml 0.09606-与1.00ml(EDTA)=1.000mol/l相当的以克表示的O42-的质量 C-EDTA的浓度（mol/l）1.5说明1.5.1分析试液中钡和镁的量应分别超过硫酸根的60-160%（摩尔比）测定结果才能准确。1.5.2为消除氯化钠的干扰,以及提高终点判断水平,滴定液中氯化钠含量必须小于1.5克。1.5.3重金属离子对测定有干扰，可加入掩蔽剂三乙醇胺盐酸羟胺，抗坏血酸和氟化钠。1.5.4为了使硫酸钡沉淀完全,滴定终点明显,可加入10ml乙醇或加热到 40。2、游离氯的测定2.1原理:在酸性溶液中，Cl2、次氯酸根能将碘离子氧化为碘，游离碘用硫代硫酸钠滴定。反应式如下: Cl22KI2KClI2 NaClO2KI2CH3COOHNaClH2O2CH3COOKI2 I22Na2S2O3=2NaINa2S4O62.2试剂和溶液2.2.1硫代硫酸钠标准溶液:C(Na2S2O3)=0.05mol/l2.2.2乙酸溶液30%2.2.3碘化钾溶液10%2.2.4淀粉溶液1%2.3测定手续 于250ml碘量瓶中加入100g/l碘化钾溶液10ml，30%醋酸溶液10毫升，再迅速加入试样25毫升，加盖摇匀，于暗处放置5分钟，用0.05mol/l硫代硫酸钠标准溶液通过微量滴定管进行测定，近终点时溶液呈浅黄色，加入10g/l淀粉指示液2毫升，继续滴定至兰色恰好消失即为终点，同时作空白试验。2.4计算 样品中的游离氯(以Cl计)按下式计算: (V1-V2)C0.03545 游离氯(g/l)=-1000 25 式中:V1-滴定试样时，消耗的硫代硫酸钠体积，ml V2-滴定空白时消耗的硫代硫酸钠体积，ml C-Na2S2O3浓度，mol/l 0.0345-与1.00ml(Na2S2O3)=1.000mol/l)相当克表示的Cl的质量3、铁含量的的测定3.1原理 在酸性溶液中，高价铁离子（Fe3+）和硫氰酸根离子(CNS-)生成红色配位化合物，其颜色的深度与铁离子的浓度成正比，可通过比色法测定。 3FeCl2+4HNO3=2FeCl3+Fe(NO3)3+2H2O+NO Fe3+nNH4CNS=Fe(CNS)n3-n+ nNH4+3.2试剂和溶液3.2.1铁标液0.01mg/ml3.2.2硫氰酸铵溶液 15%3.2.3硝酸 15%3.2.4硫酸溶液 20%3.3测定步骤（目视比色法）3.3.1吸取试样10ml于50ml具有磨口塞的比色管中，分别加入15%硝酸溶液5 ml，20%硫酸溶液0.5 ml，15%硫氰酸铵溶液10 ml，每次加入试剂后摇匀，再加水稀释至刻度，摇匀。3.3.2在另一个同样比色管中，加入上述等量试剂，再加水近刻度，用微量滴定管慢慢滴入0.01mg/ml铁标液，同时摇匀，待两个比色管中颜色相同时，加水至刻度，摇匀比色。3.4计算 铁含量按下式计算： x(mg/l)=CV1000/10 式中：铁标液的体积，ml 铁标液的浓度，0.01mg/ml。3.5说明 硫氰酸铵比色法灵敏度较高，但准确度不如邻菲罗啉法，因硫氰酸铵与铜、汞、银等离子有反应，在使用时要注意防止干扰。4、控制指标: SO42-:6.00g/l第二节 反应后盐水1、氢氧化钠和碳酸钠含量的测定1.1测定原理:用双指示剂测定盐水中氢氧化钠和碳酸钠含量，反应式如下: 2NaOHH2SO4Na2SO42H2O 2Na2CO3H2SO4Na2SO42NaHCO3 (PH=8.2-10) 2NaHCO3H2SO4Na2SO42CO22H2O (PH=3.1-4.4)1.2试剂和溶液1.2.1硫酸:0.05mol/l溶液1.2.3甲基橙:1g/l乙醇溶液1.3仪器 化验室常用玻璃仪器1.4测定手续 吸取25ml经过过滤并冷却至室温的盐水,置于250ml锥形瓶中,加2滴1g/l酚酞指示剂,在不断摇动下用C（1/2H2SO4）=0.05moll硫酸标液滴定至溶液红色消失即为终点。记下耗用H2SO4的体积V1，再加12滴1g/l甲基橙指示液，继续滴定至溶液变为橙色即为终点，记下耗用H2SO4的总体积V2。1.5结果的计算 样品中氢氧化钠含量(g/l)按下式计算 (2V1-V2)0.04000.051000 NaOH(g/l)= - 25 样品中碳酸钠含量(g/l)按下式计算 2(V2-V1)0.0530.051000 Na2CO3(g/l)= - 25 式中: V1以酚酞为指示剂时消耗硫酸标准溶液体积 V2以两种指示剂消耗硫酸的总体积 0.0400与1.00mlH2SO4C(12H2SO4) 1.0000moll相当的以克表示的NaOH的质量 0.053与1.00ml H2SO4C(12 H2SO4)1.000moll相当的以克表示的Na2SO4 质量。2、PH值的测定 用酸度计测定。3、硫酸根含量的测定 方法与化盐水中硫酸根含量测定相同4、控制指标 NaOH: 0.20.4g/l Na2CO3: 0.40.6g/l SO42-: 6.00g/l PH: 10.0012.00第三节 一次盐水1、氯化钠含量的测定1.1比重法1.2滴定法氯化钠含量的测定1.2.1原理: 在中性溶液中, 硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀。以铬酸钾为指示剂,当氯化钠反应完毕后,硝酸银立即与铬酸钾作用,生成砖红色的铬酸银沉淀.其反应式如下：AgNO3 + NaCL = AgCL + NaNO3AgNO3 + K2CrO4 = AgCrO4 + 2KNO31.2.2试剂和溶液(1)硝酸银标准溶液C(AgNO3) = 0.1mol/l(2)铬酸钾溶液5%1.2.3测定步骤 吸取盐水25ml于500ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀.吸取制备液10ml于250ml三角瓶中,加1ml铬酸钾指示剂(5%),加水至约50ml,在充分摇动下,用0.1mol/l硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀不消失即为终点.1.2.3.1计算氯化钠含量(X1)按下式计算: CV0.05844 X1(g/l)= - 1000 + K 2510/500式中: V - 硝酸银标准溶液的体积,ml C- 硝酸银标准溶液之物质的量浓度, mol/l0.05844 - 与1.00ml硝酸银标准溶液C(AgNO3)= 1.000mol/l相当的以克表示的氯化钠的质量 K - 氯化钠浓度的温度校正值, 见表11.2.3.2说明1） 本法必须控制在中性或微碱性溶液(PH=6.5-10.5)中滴定.在酸性溶液中,由于铬酸银溶于酸,使滴定结果偏高,而在碱性溶液中,银离子又生成灰黑色氧化银沉淀 ,影响滴定和终点的判定.盐水的密度和比容随温度而变化，分析结果必须进行温度校正。不同温度时，氯化钠的浓度的温度校正值（K）见表1。2） 为了防止试样过饱和析出氯化钠结晶而影响分析结果，可以用保温瓶取样。3） 根据氯化银溶度积（Ksp1.810-10）和铬酸银浓度积(Ksp2.010-12)的计算,被测溶液中CrO42-浓度为1.1mol/l时,稍过量硝酸银恰好能生成砖红色铬酸银沉淀 .但由于铬酸钾本身黄色较深,终点不易观察, 所以实际用量要比理论量少一些.一般铬酸根浓度为2.610-3-5.210-3mol/l,即50-100ml滴定液中需加入5%铬酸钾指示剂1ml。4） 在滴定过程中,生成的氯化银沉淀能吸附氯离子,铬酸银沉淀将过早地出现,因此滴定时必须剧烈振荡溶液,使吸附的氯离子重新反应生成氯化银沉淀。5） 平行两次测定误差小于0.6g/l.表一:氯化钠浓度的温度校正值测定温度K(g/l)测定温度K(g/l)测定温度K(g/l)测定温度K(g/l)101112131415161718-1.30-1.18-1.06-0.94-0.82-0.70-0.56-0.42-0.28192021222324252627-0.140.00+0.16+0.32+0.48+0.64+0.80+0.94+1.08282930313233343536+1.221.36+1.50+1.66+1.82+1.98+2.14+2.30+2.48373839404142434445+2.66+2.84+3.02+3.20+3.36+3.52+3.68+3.84+4.002、SO42-含量的测定 测定原理及方法同化盐水3、Ca2+，Mg2+含量的测定3.1测定原理3.1.1钙离子的测定原理: 在PH 12-13的碱性溶液中以钙-羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定样品,钙-羧酸指示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物,用EDTA溶液滴定时, EDTA即夺取络合物中的钙离子,游离出钙-羧酸指示剂的阴离子,以下用NaH2T代表指示剂, NaH2Y代表EDTA,其反应式如下: Ca2+ + NaH2T = Na+ + 2H+ +CaT- CaT- + Na2H2Y = CaY2- + 2Na+ + H+ +HT2-3.1.2 镁离子测定原理 用缓冲溶液调节试样的PH值约等于10，以铬黑T为指示剂,用EDTA标准溶液滴定样品，测得钙镁离子总量，再从总量中减去钙离子含量即得镁离子含量，其反应式如下： Mg2+ + 2NaH2T = Na+ + 2H+ +MgT- MgT- + 2Na2H2Y = MgY2- + 2Na+ + H+ + HT23.2试剂和溶液a. EDTA标准溶液 C(EDTA)=0.02mol/l b. 盐酸羟胺溶液 1%;c. 三乙醇胺溶液30%; d. HCl 1+1 e. PH=10缓冲溶液;f. 氢氧化钠溶液 2mol/l g. 钙-羧酸指示剂0.5%; h. 铬黑T 1%3.3测定3.3.1钙的测定 吸取盐水50ml于250ml三角瓶中,加水50ml，按顺序分别加入1%盐酸羟胺1ml,30%三乙醇胺溶液1ml,2mol/l氢氧化钠溶液2ml,每次加入试剂后均须摇匀,再加3-4滴0.5%钙-羧酸指示剂,用0.02mol/lEDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。3.3.2钙镁的测定 吸取盐水试样50ml于250ml三角瓶中,加水50ml,加1+1HCl2滴至PH约为2, 按顺序分别加入1%盐酸羟胺1ml,30%三乙醇胺1ml，PH=10缓冲溶液10ml，每次加入试剂后摇匀，再加入5滴铬黑T指示剂，用0.02mol/lEDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。3.4计算 CV10.04008XCa(mg/l)= - 106 50 C(V2-V1)0.02431XMg(mg/l)= - 106 50 式中: V1滴定钙时,耗用EDTA标准溶液的体积 ml V2滴定钙镁时,耗用EDTA标准溶液的体积, ml C - EDTA 标准溶液之物质的量浓度, mol/l 0.04008 - 与1mlEDTA标液(C=1.000 mol/l)相当的以克表示的钙的质量 0.02431 - 与1mlEDTA标液(C= 1.000 mol/l)相当的以克表示的镁的质量4、ClO3-含量的测定4.1高锰酸钾法4.1.1测定要点:在酸性条件下，氯酸盐可将亚铁氧化为铁，用高锰酸钾反滴过量的铁液，用差减法可求得氯酸盐含量 6FeSO4+NaClO3+3H2SO4=NaCl+3Fe2(SO4)3+3H2O 10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3+K2SO4+2MnSO4+8H2O4.1.2试剂4.1.2.1硫酸:1+24.1.2.2FeSO4标准溶液:C(FeSO4)=0.1mol/l4.1.2.3KMnO4标准溶液:C(1/5KMnO4)=0.mol/l4.1.3测定手续 吸取试样25ml于250ml三角瓶内,加0.1mol/l硫酸亚铁溶液25ml,1+2硫酸溶液10ml,在隔绝空气的条件下煮沸5分钟,用水冷却,以(1/5 KMnO4)=0.1mol/l溶液进行滴定(用去KMnO4体积以a示)近终点时加1-2d磷酸,滴定至溶液呈现淡红色即为终点. 同时作空白试验，空白试验消耗的1/5KMnO4溶液体积为bml，如果试样中含有较多的C10-时,在测定时应取同样体积的样品,依照Cl0-的分析方法,用Na2S2O3(C=0.1mol/l)滴定,滴定体积以C表示,并以它对ClO-3修正。4.1.4计算 C(bca)0.01775 NaC1O3(g/l)=-1000 试样体积 式中: C- KMnO4浓度 b-空白试验时KMnO4的用量 ml a-滴定试样时KMnO4的用量 ml c-滴定ClO-时消耗Na2S2O3的量 ml 0.01775-与1.00ml(1/5KMnO4)=1mol/l的KMnO4相当的以克表示的NaClO3的质量。4.2重铬酸钾法4.2.1测定要点：在酸性条件下，氯酸盐可将亚铁氧化为铁，用重铬酸钾反滴过量的铁液，以二苯胺磺酸钠为指示剂指示终点。 6FeSO4+NaClO3+3H2SO4=NaCl+3Fe2(SO4)3+3H2O 6FeSO4+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+Cr2SO4+2K2SO4+7H2O4.2.2试剂和溶液4.2.2.1重铬酸钾标液C（1/6 K2Cr2O7）=0.1mol/l4.2.2.2 FeSO4溶液:C(FeSO4)=0.1mol/l4.2.2.3硫酸溶液1+24.2.2.4二苯胺磺酸钠：1%4.2.2.5磷酸：1+14.2.3测定步骤 吸取试样25ml于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，再吸10ml稀释样于250 ml三角瓶中，加FeSO4溶液25ml，硫酸溶液4 ml，加入少量沸石及50 ml水，在隔绝空气的条件下煮沸5分钟,流水冷却，加入5 ml磷酸，8滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标液滴定至溶液颜色变为紫蓝色即为终点，同时做空白实验。4.2.4计算 CK2Cr2O7(V空白V) 13.91 NaC1O3(g/l)=- 试样体积5、ClO-含量的测定 测定原理及方法同化盐水6、PH值的测定 测定方法同反应后盐水7、S.S含量的测定7.1要点:所谓悬浮物就是渗透膜法过滤后所获得的剩余物7.2仪器和试剂7.2.1膜片过滤器(日本迷你帕PTFE系0.5um)7.2.2电热恒温干燥箱7.2.3乙醇:分析纯7.3测定手续 将过滤膜放入烘箱内烘0.5小时(60)，取出后在干燥器内冷却后称重b，将1000ml盐水样品注入过滤器中进行过滤,真空度450mmHg柱,用200ml 水分数次洗涤采样容器及过滤器,然后把洗净的过滤器放入烘箱内烘0.5小时(60)取出后在干燥器内冷却后称重a。7.4结果的表示 SS(mg/l)=(ab)1000/V 式中: a过滤试样后过滤膜质量(mg) b过滤试样前过滤膜质量(mg) V试样打集量(m1) 注: 将过滤膜固定在过滤器上之前，必须在乙醇中浸泡，使其具有亲水性。8、控制指标 NaCl:300-320 g/l Ca2+Mg2+3ppm SO42-6.00g/l ClO3-10g/l PH:10.00-12.00 S.S1.00ppm 第二章 二次盐水第一节 澄清盐水槽过滤盐水1、不溶物含量的测定 测定原理及方法同一次盐水测定2、微量次氯酸钠含量的测定 测定原理同化盐水中次氯酸钠测定3、Ca. Mg. Sr. Ba的测定 测定原理及方法同次一盐水4、PH的测定 采用酸度计直接测定5、控制指标 NaCl:300-320g/l SS:1.00ppm ClO-:未检测到 Ca2+Mg2+3.00ppm第二节 精制盐水1、氯化钠含量的测定 测定方法及原理同一次盐水。2、PH的测定 采用酸度计直接测定3、Ca ，Mg ，Sr ，Ba的测定3.1测定要点:由蠕动泵将试液导入电感偶合等离子(ICP)发光装置，对上述元素作定量分析3.2仪器3.2.1ICP-5000型3.2.2容量瓶(聚乙烯制，容量100ml，200ml)3.3试剂和溶液3.3.1Ca标准溶液(0.1ug/ml) 将原子吸光谱分析用Ca标准原液(1.0mg/ml)吸取1ml于1L容量瓶(聚乙烯制)中，加纯水稀释至刻度，摇匀，再从该瓶中吸出10ml于100ml容量瓶中，加纯水稀至刻度。3.3.2 Mg标准溶液(0.1ug/ml) 将原子吸收光谱分析用Mg标准溶液(1mg/ml)吸取1ml于1000ml容量瓶中(聚乙烯制)，加纯水稀释至刻度，摇匀后再从该瓶中吸取10ml于100ml容量瓶中，加水稀至刻度。3.3.3锶标准溶液(0.1ug/ml) 将原子吸收光谱分析用Sr标准原液(1mgml)吸取1ml于1000毫升容量瓶中(聚乙烯制)，加纯水稀至刻度，摇匀，再从该瓶中吸取10ml于100ml容量瓶中，加水稀至刻度。3.3.4 Ba标准溶液(1ug/ml) 将原子吸收光谱分析用Ba标准原液(1mg/ml)吸取1ml于1000ml容量瓶(聚乙烯制)中，加纯水稀至刻度。3.4测定3.4.1分别取3个容量瓶，使用聚乙烯制的吸量管吸取20ml试样，移至100ml容量瓶中(聚乙烯制)。3.4.2在三瓶试液中，按下述规定添加各标准溶液:试样序号试样采集量ml标准溶液添加量各标准溶液浓度CaMgSrBaCa,Mg,SrBa1100000002101.01.01.00.51.053101010105010503.4.3加纯水至100ml3.4.4充分混合后，将试样导入ICP装置，测定Ca， Mg， Sr， Ba的发光强度。3.4.5测定的波长如下表所示:元素测定长度(nm)波长设定条件Ca393.366CaMg279.553MgSr407.771SrBa455.403Ba3.5计算 根据下列算式，求出试样中Ca ，Mg ，Sr， Ba的浓度 B A=- S/C 式中:A所求Ca， Mg，Sr， Ba的浓度，mg/l B根据ICP算出的Ca，Mg，Sr，Ba的浓度(ug/l) S试样采集量(ml) C稀释体积(ml)3.6注意事项:3.6.1测定树脂塔出口盐水的Ca，Mg时聚乙烯制的量瓶先用硝酸进行酸洗。再用超纯水冲洗(不能用自来水冲洗过的专用瓶或者Ca，Mg浓度小于20PPb的盐水装过的专用瓶)。3.6.2测定Ca，Mg时，应注意来自实验的污染，全操作过程都在ICP室进作。3.6.3测定Ca， Mg以外者时，不必要使用聚乙烯制瓶。4、SiO2含量的测定4.1方法概述:将试液导入电碱偶合高频等离子发射光谱仪对SiO2的含量进行测定4.2仪器 电感偶合等离子发射光谱4.3试剂 (a)SiO2标准储备溶液(1ml=1mg的SiO2) 将3.130克的特优级试剂氟硅酸钠溶解于蒸馏水中，将稀至1升聚乙烯量瓶中 (b)SiO2标准溶液(1ml=10ng Si) 吸取上述标准储备液10ml于1升的容量瓶中，加水稀至刻度。4.4测定步骤 用聚乙烯制吸管吸取试样10ml，分别移入三个100ml的聚乙烯量瓶中，在三个量瓶中分别加入SiO2标准溶液0，1，10ml，再加入蒸馏水稀至刻度充分混合后将试液导入ICP发光装置，测定Si浓度，波长251.6nm。4.5计算 B A=-2.14 10/100 式中: A-SiO2浓度(mg/l) B-从检测线求出Si浓度(mg/l) 2.14-Si折算成SiO2的系数5、氯酸根含量的测定 测定原理及方法同化盐水氯酸根含量的测定6、SO42-含量的测定 测定原理和方法同化盐水中SO42-含量的测定7、不溶物的测定 测定原理和方法同澄清盐水槽过滤盐水中不溶物的测定8、Mn和Hg，Fe含量的测定8.1测定原理:将试样导入ICP装置，采用电感偶合等离子发分光谱测定8.2 Mn及Hg 标准溶液 (1ml=1.0ug)用刻度吸管吸取Mn和Hg，Fe的标准储备液1ml(1ml=10mg)注入1升容量瓶中，用水稀释至刻度.8.3测定手续(a)准备3个容积为100ml的容量瓶，向每个瓶中注入20ml试样(b)根据下表将每种标准溶液分别加入上述容量瓶中样品溶液编号样品溶液体积(ml)加入标准溶液的体积Mn Hg Fe1200 0 02201.0 1.0 1.03205.0 5.0 5.0(c)将每个容量瓶中溶液稀至刻度(d)充分混匀后将样品导入ICP发射光谱仪，测其发光强度8.4计算 B A=- S/C 式中:A-所求Mn、 Hg、 Fe的浓度 ug/l B-根据ICP算出Mn、 Hg、Fe的浓度 ug/l S-试样采集量 ml C-稀释体积 ml9、控制指标 NaCl:300-320g/l PH:8.5- 9.5 Ca2+Mg2+ 20ppb Sr2+100ppb Ba2+0.5ppm Fe2+1.0ppm SiO25ppm ClO3-10g/l SS:1.0ppm Mn2+0.05ppm SO42-6.00g/l第三节 电解槽控制分析1、液碱的分析1.1氢氧化钠含量的分析1.1.1测定原理:试样溶液中先加入氯化钡，则碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。 Na2CO3+BaCl2=BaCO3+2NaCl NaOH+HCl=NaCl+H2O1.1.2试剂和溶液1.1.2.1氯化钡:10%溶液，使用前，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠溶液调至微红色。1.1.2.2酚酞:1%乙醇溶液1.1.2.3盐酸标准溶液:1mol/l1.1.3测定手续:用已知重量的称量瓶迅速称取液体NaOH50g，称准至0.01g，放入1000ml量瓶中，加水至接近刻度，冷却后稀释至刻度，摇匀，吸取50ml制备样于250ml三角瓶中，加入20ml氯化钡溶液，再加2-3滴酚酞指示剂，在磁力搅拌下，用1mol/l盐酸标准溶液滴定至溶液呈微红色即为终点。1.1.4 计算 MV0.04 NaOH=-100 50 m- 1000 式中: M，V盐酸的浓度和消耗的体积 mol/l m称取试样的质量，g1.2氯化钠含量的测定1.2.1测定原理:试样中的Cl-全部取代硫氰酸汞中的硫氰酸根，而被取代的硫氰酸根SCN-与硝酸铁反应生成了硫氰酸铁显红色，在波长450nm处，对有色溶液进行吸光度测定，反应如下: 2NaCl+Hg(SCN)2HgCl2+2NaSCN 3NaSCN+Fe(NO3)33NaNO3+Fe(SCN)31.2.2试剂和溶液1.2.2.1硝酸1.2.2.2过氧化氢1.2.2. 3硝酸铁溶液8g/l，在500ml锥形瓶中，加入4.0g纯铁和80ml水，再小心地加入80ml硝酸，在通风柜中将溶液缓慢加热至沸腾，待反应进行完毕，亚硝酸全部被驱除后再加几滴过氧化氢，使溶液脱色，继续煮沸2min，停止加热，冷却后将溶液全部移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.2.2.4氰酸汞溶液：0.5gl，称取0.1g硫氰酸汞Hg(SCN)，称准至0.001g，置于250ml烧杯中，加30ml乙醇，在不断搅拌下，再加150ml温水，使之溶解。然后，将溶液过滤到200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液在使用时配制。1.2.2.5氯化钠标准溶液:0.1mg/ml，称取预先在500600灼烧至恒重的氯化钠基准试剂0.1g，称准至0.0001g，置于烧杯中，加入少量水溶解，再将溶液全部移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.2.2.6氯化钠标准溶液:0.01mg/ml，吸取20.0ml上述氯化钠标准溶液，置于200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液在使用时配制。1.2.2.7酚酞指示剂:10g/l乙醇溶液1.2.3标准曲线的绘制1.2.3.1标准比色溶液的配制:依次吸取0.0，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ml氯化钠标准溶液(0.01mg/ml)，分别置于ml容量瓶中，然后在每个容量瓶中，依次加入5ml硝酸，5ml硝酸铁溶液和20ml硫氰酸汞，用水稀释至刻度，摇匀，静置30min显色。1.2.3.2用分光光度计在波长450nm处，以水调零，用1cm比色皿测标准溶液的吸光度。1.2.3.2从标准比色溶液的吸光度中扣除试剂空白的吸光度，以50ml标准溶液中氯化钠的质量(ug)为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。1.2.4试样的测定1.2.4.1试样溶液的制备:称取50g氢氧化钠试样，称准至0.01g，溶于20ml 水中，再稀释至250ml(溶液I)。吸取100ml溶液I，以酚酞作指示剂用硝酸中和冷却后用水稀释至200ml(溶液)。1.2.4.2吸取10ml试样溶液，置于50ml容量瓶中，加5.0ml硝酸铁和20ml硫氰酸汞，用水稀释至刻度，摇匀，静置30min后以蒸馏水为空白测吸光度。1.2.5结果的计算 由标准曲线上查出与所测试样的吸光度相对应的氯化钠的质量(ug)，则氯化钠的百分含量按下式计算: m1250200 X=-10-6100 1000mo 式中:m0-试样质量，g m1-由标准曲线上查出与所测试样吸光度对应的氯化钠质量ug1.3 Fe2O3含量的测定1.3.1测定原理:用抗坏血酸把三价铁还原成二价铁，在PH4-4.5缓冲溶液体系中，二价铁同邻菲罗啉生成桔红色络合物，用分光光度法测定之，其反应如下: 2Fe3+C6H8O6=2Fe2+C6H606+2H+ Fe2+3C12H8N2=Fe(C12H8N2)32+1.3.2试样和溶液1.3.2.1盐酸:6N溶液1.3.2.2氨水1.3.2.3硫酸1.3.2.4对硝基酚:0.25%(m/v)溶液，按GB604-77配制1.3.2.5乙酸(GB676-78)-乙酸铵(GB694-78)缓冲溶液:PH为4.5,按GB603-77化学试样、制剂及制品制备方法配制1.3.2.6抗坏血酸:2%(m/v)溶液，称取2g抗坏血酸溶于100ml水中11.3.2.7邻菲罗啉(GB12977):0.2%(m/v)溶液，按GB77配制1.3.2.8铁标准溶液:1ml相当于0.1mg三氧化二铁，称取0.6039g硫酸铁铵NH4Fe(SO4)212H2O(GB1279-77)，置于200ml烧杯中，加100ml水，10ml硫酸，全部移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。1.3.2.9铁标准溶液:1ml相当于0.01mg三氧化二铁，取(1.3.2.8)溶液稀释10倍，该溶液在使用前配制。1.3.3标准曲线的绘制1.3.3.1依次取0.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ml(1. 3. 2. 9)铁标准溶液于100ml容量瓶中，然后加入2.5ml抗坏血酸，10ml缓冲溶液，5ml邻菲罗啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀。1.3.3.2以试样空白为参照，在波长510nm处，按下表给出的三氧化二铁的含量范围选用比色皿，测定标准溶液吸光度。 三氧化二铁含量，% 比色皿 小于0.005 5 0.005-0.01 2或3 0.01-0.015 2或3 0.015-0.03 11.3.3.3以100ml标准溶液所含三氧化二铁的毫克数为横坐标，与其相应的吸光度为纵坐标绘制曲线。1.3.4测定手续1.3.4.1空白试验 在400ml烧杯中，加入25ml水和与中和样品等量的盐酸，加氨水20ml，加入23滴对硝基酚指示剂溶液，滴加盐酸，中和至黄色消失后再过量2ml，加热煮沸5min，冷却后移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.3.4.2分别吸取50ml试样和空白，分别注入100ml容量瓶中，然后加入2.5ml抗坏血酸溶液，10ml缓冲溶液，5ml邻菲罗啉溶液用水稀释至刻度，摇匀，以试剂空白为对照测吸光度。1.3.5结果的表示 从标准曲线上查出与测得的吸光度相对应的三氧化二铁的质量(mg)，三氧化二铁的百分含量按下式计算: m11/1000 X= -100 m50/250 式中: m1-从标准曲线上查得三氧化二铁的质量，mg m2-试样质量，g1.4氯酸钠含量的测定1.4.1测定原理 在强酸介质中，氯酸盐与邻一联甲苯胺生成稳定的黄色结合物，用分光光度计测定吸光度。1.4.2试剂及溶液1.4.2.1盐酸1.4.2.2邻一联甲苯胺:0.1%(）溶液称取1.0邻一联甲苯胺,置于研钵中,再将100ml盐酸和400ml水混合后的部分溶液进行研磨然后，连同剩余的盐酸溶液一起移入1000烧杯中，加300水，一边搅拌一边加热，溶解后，将溶液全部移入1000棕色容量瓶中，加水稀释至刻度,摇匀,备用。1.4.2.3氢氧化钠溶液:200，配的溶液静置后使用，贮于带盖的塑料瓶中。1.4.2.4氯酸钠标准溶液:0.1mg/ml，称取0.1氯酸钠,称准至0.0001，置于1000容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。该溶液须在使用时配制。1.4.3试样的制备 称取510试样，称准至0.01，置于100容量瓶中。1.4.4空白试验 空白试验与试样测定同时进行，其测定手续和所用试剂与标定试样时相同，只是用试剂氢氧化钠代替试样。1.4.5标准曲线的绘制 ()将与测定试样所含的氢氧化钠等量的试剂氢氧化钠(1.2.3)分别置于六个100m容量瓶中，再依次加入氯酸钠标准溶液(1.4.2.5 )0.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0ml,然后依次加入20邻-联甲苯胺和10水，在冷水浴中用滴管一滴滴注入盐酸溶液中，边加边振荡，以酚酞为指示剂进行中和，中和完毕后，盐酸量30m，然后，将容量瓶自水浴中移出，用水稀释至刻度，摇匀静置10min显色。 ()用分光光度计于波长442nm处，以水调节分光光度计零点(根据试样中氯酸钠含量多少确定比色皿)，进行吸光度测定。 (c)从标准比色溶液的吸光度扣除试剂空白的吸光度，以100ml标准比色溶液中氯酸钠质量(ug)为横坐标，以与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。1.4.6试样吸光度的测定 将于2.0ml邻-联甲苯胺注入已盛试样的100ml容量瓶中，加10ml水，在冷水浴中，用滴管一滴滴注入盐酸，边加边振荡，以酚酞为指示剂进行中和，中和完毕后，盐酸再过量30ml，然后，将容量瓶自水浴中移出，用水稀释至刻度，静置10min显色，在442nm处测其吸光度。1.4.7试验结果的计算 由标准曲线上查出与所测试样吸光度相对应的氯酸钠质量(ug)，则氯酸钠的百分含量按下式计算: m1 X=- 10-4 m0 式中: m0-试样质量，g m1-由标准曲线上查出与被测试样吸光度相对应的氯酸钠质量，ug2、湿氯气的分析2.1测定原理:吸收法，(100ml)气体取样管，水准瓶 2NaOH+Cl2NaCl+H2O + NaClO CO2+NaOH = NaCO3 +H2O 2H2+O2 = 2H2O 2.2测定步骤(1) 将量气管与氯气总管相连,拉动水准瓶,用氯气清洗量气管数次,取样V1约100ml,关闭考克,将量气管与装碱双连球相接,抬高水准瓶将量气管内氯气压入双连球内吸收,稍后将双连球内剩余气体仍抽回量气管,读取读数V2.(2) 将余气与装焦性没食子酸钾的双连球相连,抬高水准瓶将余气压入双连球,摇动双连球数次,使O2被吸收完全,剩余气体抽回量气管,读取量气管读数V3.(3) 将剩余气体全部压入燃烧装置的量气管内,再引入空气(混合体积约97-98ml)准确读取燃烧前体积V4,再将混合气体压入燃烧管中燃烧,在燃烧时多次拉动水准瓶,使其充分燃烧,冷却后,将气体再引回量气管准确读数V5.2.3计算 V1-V2 氯气浓度Cl2(%) = -100 V1 V2-V3 O2(%)=-100 V1 (V4-V5)2/3 H2(%)=-100 V12.4控制指标:总管: Cl297.0% O21.8% H20.10%3、湿氢气的分析3.1氧，氮的测定3.1.1测定原理:用色谱柱使混合气体各组分离，以热导检测器检测被测组分的浓度。不同气体具有不同的导热系数，当样品通过热导池时，由于组分和浓度的改变，就会从热敏元件上带走不同的热量而引起阻值的变化，在测量电桥的输出端就立即给出相应的信号，由此定量各组分含量。3.1.2仪器 采用国产各种定型气相色谱(对氧，氮的最小检测量应小于100ppm)，仪器的安装及调试按说明书要求进行。3.1.3测定条件 1)检测器 热导池；2)桥路电流150mA；3)载气纯度99.99；4)载气流速40ml/min；5)进样体积1ml；6)柱温 室温；7)色谱柱，长1米，内径4mm，柱内紧密装填活化后的5A分子筛，4060目。3.1.4测定步骤(a) 启动 按气相色谱仪器使用说明书启动仪器。通入载气，充分置换系统，加热热导池，同时调试仪器达到分析操作条件，稳定后即可分析。(b) 标定:用空气作标准气N2:79.2% O2:20.8%，采用1ml定体积量管进样，信号需适当衰减。测出相应的氧，氮峰面积。重复进样三次，其相对偏差不超过5%，取其峰面积的平均值进行计算.3.1.5计算 根据空气标样的相应组分峰面积和被测定组分的峰面积即可计算出氢中被测组含量。 A= hY1/2 式中: h峰高 mm Y1/2半峰宽mm 氧氮杂质体积百分含量:Pi%=Ci%A/AS式中: Ci%-标样中氧、氮组分的体积百分含量； AS 标样中氧、氮组分的面积 mm2 A 试样中氧、氮组分的面积 mm23、控制指标 H299.5%第四节 未脱氯淡盐水的分析1、氯化钠含量的测定1.1比重法 测量原理及方法同本章第二节精制盐水1.2滴定法 测定原