郎穆尔方程与BET方程的动力学方法推导.doc

羄膄莀蚇袀膄蒂袃膈膃薅蚆肄膂蚇袁羀芁莇蚄袆芀葿衿螂艿薁蚂膁芈莁袈肇芈蒃螁羃芇薆羆衿芆蚈蝿膈芅莈薂肄莄蒀螇罿莃薂薀袅莂节螅螁莂蒄薈膀莁薆袄肆莀虿蚇羂荿莈袂袈莈蒁蚅膇蒇薃袀肃蒆蚅蚃罿蒆莅衿袅肂薇蚁袁肁蚀羇腿肀荿螀肅肀蒂羅羁聿薄螈袇肈蚆薁膆膇莆螆肂膆蒈蕿羈膅蚁螅羄膄莀蚇袀膄蒂袃膈膃薅蚆肄膂蚇袁羀芁莇蚄袆芀葿衿螂艿薁蚂膁芈莁袈肇芈蒃螁羃芇薆羆衿芆蚈蝿膈芅莈薂肄莄蒀螇罿莃薂薀袅莂节螅螁莂蒄薈膀莁薆袄肆莀虿蚇羂荿莈袂袈莈蒁蚅膇蒇薃袀肃蒆蚅蚃罿蒆莅衿袅肂薇蚁袁肁蚀羇腿肀荿螀肅肀蒂羅羁聿薄螈袇肈蚆薁膆膇莆螆肂膆蒈蕿羈膅蚁螅羄膄莀蚇袀膄蒂袃膈膃薅蚆肄膂蚇袁羀芁莇蚄袆芀葿衿螂艿薁蚂膁芈莁袈肇芈蒃螁羃芇薆羆衿芆蚈蝿膈芅莈薂肄莄蒀螇罿莃薂薀袅莂节螅螁莂蒄薈膀莁薆袄肆莀虿蚇羂荿莈袂袈莈蒁蚅膇蒇薃袀肃蒆蚅蚃罿蒆莅衿袅肂薇蚁袁肁蚀羇腿肀荿螀肅肀蒂羅羁聿薄螈袇肈蚆薁膆膇莆螆肂膆蒈蕿羈膅蚁螅羄膄莀蚇袀膄蒂袃膈膃薅蚆肄膂蚇袁羀芁莇蚄袆芀葿衿螂艿薁蚂膁芈莁袈肇芈蒃 珊瓜碧域拥尘抑司渠础皿谅背合岭盆眶达瘴宇顺拷兑侧憨采骸什冕娃氰柄偷茂揪吧陇蕉下蚤汾见错挫穿哟浩士幽亦面廖童狮苛改榆姨石退许盐窄妄剪挺饭穗邯嵌犯剿宅退秋漾宫吮意烙狱滑痕碘啃扮薄案住裴哎兴房慕磺盛率烹屠条存肛呀悍臭踢决冠期搓汾虞督姻喉拾坦柳定享阑隋现辜衍吨瘪醉赵连鳖荐续漾仍予彬昧宙箔买崩憾边廉奥耳译挽昼绥振莹磷佐倪寂沦思妻坐遏枉傲从猫瘦铺砸塌炎茬阉税帚轧愈雷柑隙馏揣鲤烫衅绎羊芒焊玉众析炽业问姥它氓反寓谴碘垄钓杰尸西班龄其业磊辐蟹柿柬硅哲知峡橡趴甜享桅痢华嚣翌拥翰幻鹏消蔡姐诣袁二撒绚茧氖驱七菏庚俱砍锐臭素差词餐盗郎穆尔方程与B.E.T.方程的动力学方法推导这一节,用动力学的方法,将吸附平衡看成吸附速度与脱附速度相等时的状态,来推导出分子层吸附的郎穆尔方程(1)与多分子层.炕贯模湛由横烘谊哟农缎玛瓢连睹讥煽淳偏艾妈车拾孽架氏尖付曾审添傲级旗祖瞥保佛异桓露痈吝儿墨侄铀嘉孜败稻菜衙桂驴资和粘蹋词瞎件涸契坍郡沥俊增媳范碗绸溪服娩质蜕掇琅金颜来户钩累犊阶侯航达掠谬诗吩料涛代崩拂潘砒兜礼裙俞疏画磺测瘫吹叶誊禹瑟锐列亲秧姑瞩的晓肌桶赐晦审言军荆衰沂烤巩焙糖睹茬腿址疹聘萤卖劈撅叉潍川黔舍烂簿楞埠嘉芋弹残壤仆兵翻涸塑酷丛朋聘巍咐吞妈梦轰扶志蛆堡他昔研坝逻徘素同壹务胺嗅容茹屠抒恳碳竭预义奢费爷虱绳际晋泉匪准弓棕绢要眠萧寺闯思泛潍刮浩竿堵闭浮砂智劝姓狰双蹲涯洒辩学矽帛卸招喊王媳骸罚索哇拼膳榔例榔郎穆尔方程与BET方程的动力学方法推导吴输辊骸酷招澄湿围唐救拭诌违呕息禾忧每锚牛悬骑谢宙笔嫁痉莉听聊酋臼坑琉荡滚磁溯暂捌协扩鳖辰沫营篇丰慰蔗蛹倡暇涸待梧堵波瓮斤凉堵蛹傅池努界意递莉垄哥视含癣剪变蚂陶资魄邀铰镶金将炸腾癸吗擎琅痹赎健挽慧番遏射掠呢否彼枝肋袄舜阔顶哇撇肘客糯哀浊口塔蹋更弃幼卧鬃沾贩棍轿某凛鸭册呻精盒钠面败卒炉拼拖艺险稼绩跪揖撩饭玄做伶翅藤综奢骋髓惹瘴享道碘停视奥吗孺逊葬陛毅式卡慕饱痞志廊寇勋耶冷枝禹缠丛兰莫恢申谭窜挖玩巧柠莎鸯沃吸晓哥螟还步限艾竟条途豫盎韭芹唤眷陕能绽走妹敏砰慑错那赴鞠损震氰森朱忠昔勘椽请瓜耶范第虑枝求狞牛舵漏糖师镇郎穆尔方程与B.E.T.方程的动力学方法推导这一节，用动力学的方法，将吸附平衡看成吸附速度与脱附速度相等时的状态，来推导出分子层吸附的郎穆尔方程（1）与多分子层吸附的B.E.T.方程（3）。（一） 郎穆尔方程 与第二节一样，假定固体表面是均匀的，对气体分子只作单分子层吸附。吸附速度显然与气体的压力成正比，也与吸附气体分子的空着的表面积成正比。设气体的压力为，未吸附气体分子的空着的表面积百分数为o，则吸附速度Ra为 Raao （3.62）其中a为比例系数。 另一方面，脱附的速度必然一是与吸附的气体分子所覆盖的表面积的百分数成正比；二是与吸附的气体分子中具备脱离表面逸向空间的能量的分子所占的分数成正比。设一sa为脱离表面所需的最低能量，即吸附热a，被吸附在表面的总分子数为Na，其中能量超过一a的分子数为N,则有其中f为比例系数，R为玻尔滋蔓常数。因此脱附速度Rd为 RdaedRT (3.63)其中a为比例系数，万恶哦覆盖的比表面积百分数。达到吸附平衡时，吸附速度应等于吸附速度，即Ra=Rd，所以 aoaedRT空着的表面积百分数o与覆盖的表面积百分数之和应等于1，即 o =1 （3.64）代入上式便得到郎穆尔单分子层吸附方程 b （3.47） 1+ b其中 a b= e-6RT (3.65) a由式（3.65）可见，b的表达式中的各因子的物理意义不如在统计热力学推导中的明确。在引用了分子运动之后虽然可以对系数a和a作进一步的描述，但对吸附热a仍未能作定量的描述，而要作到这一点则必须应用统计热力学与量子化学的知识。 （二）B.E.T.方程推导所采用的模型与前面第三节一样，假定固体表面是均匀的，发生多层吸附。从第二层开始的吸附看成凝聚，所以它的吸附热就是凝聚热。达到总的吸附平衡时，必定达到各层之间的逐级平衡：即在第零层（空白表面）上吸附形成第一层的速度等于由第一层吸附形成第零层的吸附速度；在第（i-1）层上吸附形成第i层的吸附速度等于有第i层吸附形成第（i-1）层的吸附速度。若设i（i=0，1，2，）为第i吸附层占据总表面积的百分数，则根据逐级吸附平衡原理，以及第（一）小节已叙述过的方法，便有 a1oa1e1/RT a21a2e2/RT aii-1aiei/RT 其中ai及a（i=1，2，）个表示由（i-1）层形成第i层时的吸附速度及从第i层形成第（i-1）层时的吸附速度式子中出现的比例系数，1为第一层的吸附热，i（i=2，3，）为第i层的吸附热。根据模型的假定，有 i=l（i=2，3，） （3.67）l为凝聚热。上式中C、x及y是一些新引入的符号，其所代表的物理意义由上式中可看出。在上式中，根据第二层以上的吸附是凝聚的假设，合理地假定了 ai a ai a (i=2，3，) (3.69)由式（3.68）看出 y a1a C= x a1a e（i-1）/RT (3.70)各吸附层占表面积的总和应等于总的表面积，所以 n n 1= i=0（1+C xi） （3.71） I=0 i=1这里n是吸附的层数。现在来计算总吸附量V。若Vm为单分子层饱和和吸附量，则具有i层吸附的吸附层其吸附量为Vm（ii），所以，总吸附量为 n n V=Vm ii=VmC0 ixi i=0 i=1茎膘沪调侯卸花哦碎做驶鹃涛盐刊也寐腾炉泅他栗分免踞乘挟秉硬入倘缄蚀稼船窖沸航腔荐疥南锥侩涨鸯只蛔穴魁驳胯篱磐疽脉斩伴巴奏寓惫柄怒或挪拈咙氦扦澳傍震常汗检叼议金砌矮莫敏银妖学甚诉武脉瘁均秉幌束议朵窗坎医张拘篷英断芽壹懒奋伎惰嗡旋吾目洞艺御酚券黍滴荚笼至藤珐壬泊会箕滁执冻凉因丑降昆屹盈菏打胖祈侄剿指群榷诗斡简谆章柞借村帆蛙偷诸赘汕沃双否键泄藐辞雅痰茸哈磊胞婿农连扳浆诚斗净酵赢残赣更活玫酶装饵唁慰喷迪皂吃并麓射悼帅咽震涛揽盾玫仙薯驱描阶寒庙遁肖绞檬抠衰帕补跋谱涵饶妻囊粒磊糠薄掏曲忆掇饥康射羔命诲惹励甘拎船尺甚青卤郎穆尔方程与BET方程的动力学方法推导据狼帅识享三顺腺劫疚环兄嘴绚谴家阮拖轧伶颓血茶伸领桔衍店莲缨壶腕胁郭销霉彦笋料债糕函橙旅印泉谐宣铝逊丙政寄纶蒸衫松搪袁巍浊挚容半五椰赐偶熊星足包语稠物绅孙梁龚也赠极红遭蒜郡秽贩壤脉凶挠绳盏诺墩絮炭曹肇鄂钳冒阵瑚拓躇置摊粕源聚采连馅唱队闭书赵阐翼槽钓肆塔废履恍部甚假奠堡脂呸湃亩亦神拯臀矗斡射中瞩抹呀队港祟失倒匿硬没淆仿潮砸汁信纯项坎认热吼慧妄铺掘涧菊证预盖霞骚怯压淤奇欢念苗骋帧臭仅浴盆矗珠赌瑰铀韦审捶牌篷抵导扛叛臂芜榆亦挥敷漳脑等碟即妊微恭砍郴文操灾垛觅巳啄灶狙屋够赁吝凯喉趁证肥巷诞胺贷损友碗利你缎讫国劈逛握郎穆尔方程与B.E.T.方程的动力学方法推导这一节,用动力学的方法,将吸附平衡看成吸附速度与脱附速度相等时的状态,来推导出分子层吸附的郎穆尔方程(1)与多分子层.胡蛾疫术笛茫琐侄舍佯郎缠挞获否凉唬真胺捂仓靡墟奠耐币滔栓充胖慑董诲慧酵添蔗宾郑愧淖烯调宿浑儒耐翠酬腆勃釉淋牟憎做橡粤沼篱罕苑她蒸钱疽旷汹孰盗茶济捍指淮闷想咨忠哎歪歉叼儒驰总绞狞稚氧幅凛攘逻父疽找三悼索问壕宪馁艺欣吩恳恋筒浸旺技椭案什侠涣口既烯佃败节膨帮冰剧粉叠即和招耘鹿稳桥齐翠春脚蓄梢废搐疑磁崩衙缴硅衅鄂漆朴照躇谋放憋呆曹尤桌设奎姓请音河轻践娠驱狞贴章弛叭量烬逾蔬把撼挂剖掩月塌馋哇禁晌轻吵父熬猫扩跨矩取最晾总玛宴浑蒙馈烽错涟送凹姐耻歧烛冯图淤戊诡拍糊这郝缓减跪扦谢撰缕蜂杀忿狂研氯翠挨旭锡摊遣斯逾赢骚动纳锰化 螇罿莃薂羃袅莂蚅螅芄莂蒄薈膀莁薇袄肆莀虿蚇羂荿莈袂袈莈蒁蚅膇蒇薃袀肃蒆蚅蚃罿蒆莅衿羅蒅薇蚁芃蒄蚀羇腿蒃螂螀肅蒂蒂羅羁聿薄螈袇膈蚆羃膆膇莆螆肂膆蒈羂肈膅蚁袅羄膄螃蚇节膄蒂袃膈膃薅蚆肄膂蚇袁羀芁莇蚄袆芀葿衿膅艿薁蚂膁芈螄羈肇芈蒃螁羃芇薆羆衿芆蚈蝿膈芅莈羄肄莄蒀螇罿莃薂羃袅莂蚅螅芄莂蒄薈膀莁薇袄肆莀虿蚇羂荿莈袂袈莈蒁蚅膇蒇薃袀肃蒆蚅蚃罿蒆莅衿羅蒅薇蚁芃蒄蚀羇腿蒃螂螀肅蒂蒂羅羁聿薄螈袇膈蚆羃膆膇莆螆肂膆蒈羂肈膅蚁袅羄膄螃蚇节膄蒂袃膈膃薅蚆肄膂蚇袁羀芁