EDTA滴定法测定高硅金精矿中铅结果偏低的原因及方法的改进.doc

EDTA滴定法测定高硅金精矿中铅结果偏低的原因及方法的改进 张卫东 李广有(河南省文峪金矿双鑫公司质检部、西藏华泰龙矿业开发有限公司质检部)摘要：EDTA滴定法测定铅，试样中二氧化硅的含量较高时，结果会偏低。本文讨论并介绍了采用聚四氟乙烯烧杯加入氟化氢铵，消除这一干扰的方法。关键词：EDTA滴定法；测定铅；方法的改进0 引言EDTA滴定法测定铅是一种常用的分析方法，方法基于使铅生成硫酸铅沉淀，与其它元素分离，然后将硫酸铅转化为乙酸铅，在5.56.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定，针对一般的矿样，该方法结果稳定。但用这种方法测定含二氧化硅量高的样品中的铅时，结果往往偏低。在黄金矿山，由于原料成分复杂，又是经过浮选的金精粉，有时二氧化硅含量高，严重影响了铅分析结果的准确性。为了克服这一干扰，本文就样品的分解、硫酸铅的溶解两方面进行了实验研究，发现在聚四氟乙烯塑料器皿中加入氟化氢铵，并在硫酸冒烟时将其除去，这样能消除二氧化硅的干扰，取得令人满意的结果。1 实验部分1.1试剂抗坏血酸；氟化氢铵；盐酸；硝酸；硫酸；无水乙醇；HAc-NaAc缓冲溶液（PH5.5.0）：称取200g结晶乙酸钠，用水溶解后，加入10ml冰乙酸，用水稀释至1L；KF溶液：200g/L；二甲酚橙指示剂：5g/L；EDTA标准溶液：称取乙二胺四乙酸二纳于300l烧杯中，加水微热溶解，冷却移入1L容量瓶中，用水定容。标定：称取三份0.2000标准铅（99.99），分别置于300l烧杯中，加入20ml硝酸（），加热至完全溶解，取下稍冷，加入10ml硫酸，加热至冒白烟取下，冷却放置，以下按分析步骤进行，取三份结果的平均值。1.2实验方法称取0.5000g试样于250ml聚四氟乙烯塑料烧杯中，加入1015mlHCl于低温电热板上加热，蒸发至5ml左右，加入1015mlHNO3，继续加热数分钟，稍冷，加入2g氟化氢铵，30mlH2SO4（1+1），至冒三氧化硫白烟，并保持15min，冷却，以水冲洗杯壁，加水50ml，无水乙醇5ml，2gK2SO4，加热，煮沸数分钟，使可溶性硫酸盐溶解，冷却至室温，静置3h后，用慢速滤纸过滤，用5%H2SO4溶液洗涤至无Fe3+，用乙醇溶液洗涤烧杯及沉淀12次，将沉淀及滤纸转入到玻璃烧杯中，用25ml缓冲溶液冲洗塑料烧杯，并将溶液转入玻璃烧杯，将溶液加热煮沸35min，取下冷却。加2ml200g/LKF溶液，0.5g抗坏血酸，2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变至亮黄色为终点。2 结果与讨论2.1溶样方法的影响实验所用的样品为高硅含铅样品（含Pb3.85%，SiO265%）分别用HCl、HNO3；HCl、HNO3加KF除硅；HCl、HNO3加氟化氢铵除硅，最后制备成HNO3浓度为5%的待测溶液，分别用原子吸收法和极谱法测定，结果表明铅矿中铅一般以硫化物为主，只有少量氧化物存在，很少以硅酸盐形式存在，溶样时大量的二氧化硅并不影响和干扰。2.2 EDTA滴定法结果偏低的原因及消除对经过HAc-NaAc缓冲溶液浸取铅的溶液，分别用原子吸收法和极谱法测定，实验表明结果偏低，这是由于大量二氧化硅的存在影响了HAc-NaAc缓冲溶液对铅的浸取。可在分解试样时加入氟化氢铵，使其呈四氟化硅逸出。但在玻璃器皿中不能很好的消除，本实验将试样在聚四氟乙烯塑料烧杯溶解，较为彻底地消除了二氧化硅的干扰，使测定结果不至偏低，结果见表1。表1 溶样方法对结果的影响溶样方法测得值 %HCl、HNO32.70HCl、HNO3、NaF2.71HCl、HNO3、NH4HF23.81其它干扰结果的因素乙酸钠缓冲溶液应控制5.56.0,配制时应用试纸测定PH值，如不符合应进行调整；硫酸冒烟时的温度不宜过高，时间不宜过长，否则铁、铝、铋等元素易生成难易溶解的硫酸盐，夹杂在硫酸铅中沉淀；三价铁离子阻碍二甲酚橙的变色，使终点变化不明显，因此必须洗净或用抗坏血酸掩蔽；如果含钡量较高，铅以硫酸钡复盐状态沉淀（pbso4 .BaSO4），加过量的EDTA标准溶液，在铵性溶液中加热使其溶解。在PH5.56.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，用乙酸铅溶液滴定过量的EDTA,从而计算铅的含量。由于钡与EDTA形成的络合物还不及铅与EDTA形成的络合物稳定（EDTA-pb=18.04, E