饲料重金属间接危害我们的健康

饲料重金属间接危害我们的健康饲料重金属检测主要内容：1、样品预处理2、主要检测方法样品预处理所谓样品处理就是将样品转变出一个适宜测试的对象。它通常包括：将样品转化为与所用的测定技术相匹配的形式（一般为溶液）；将基质破坏和简化（矿化、干燥、干灰化）；分离或浓缩等适宜的转化步骤和转化获得物的保存。饲料中重金属检测的样品预处理方法主要有：干法灰化、湿法消化、酸溶解法、密闭压力罐及微波消解。干法灰化(1)饲料原料及配合饲料（含有机物）的预处理可采用此法。高温灰化：即将饲料样品在高温下灼烧，使样品中含有的大量纤维素、蛋白质和油脂等有机物质分解挥发。仅留下矿物质灰分。高温灰化具体方法为：将经准确称量的饲料样品1g5g放入洁净的瓷坩埚中，先在100300的可调电炉上炭化至无烟，然后转至马福炉中，550高温灼烧24小时，然后缓慢滴加1：1盐酸溶解后，无损失地转移到50mL容量瓶中，用纯化水定容至刻度待测，同样方法测定空白液。干法灰化(2)干灰化法的优点是适合于大批样品分析，且酸空白低。缺点是样品消化时间长、难以彻底消化、且回收率比较低。干法灰化需要掌握好灰化温度和灰化时间，时间过短则样品分解不完全，回收率低；时间过长则易带来元素的挥发损失。不适合汞的测定，砷需要加固定剂（硝酸镁）。干法灰化(3)GB/T13079-2006/5.4.1.3（砷）GB/T13080-2004/7.1.1（铅）GB/T13082-1991/6.1（镉）GB/T13088-2006/3.5.1（铬）GB/T13884-2003/7.1（钴）GB/T13885-2003/8.3（钙、铜、铁、镁、锰、钾、钠和锌）湿法消化(1)饲料原料及配合饲料的前处理也可使用湿法消化，即用酸消煮来破坏有机物。湿消化法常用的酸是硝酸、高氯酸，在使用硝酸一高氯酸消化时一定要先将硝酸加入放置几小时（最好放置过夜），使之与样品充分混合，然后加入高氯酸。在可调电炉上垫瓷砖小火消化，温度低于250，以防止在硝酸分解完全后局部温度升高而导致高氯酸和有机物作用产生爆炸危险！湿法消化(2)准确称取1克样品于三角瓶中用少量纯化水润湿后加10mL硝酸，混匀，盖上表面皿。放在通风橱内，静置2小时，加入5mL高氯酸，置于可调电炉上低温消煮至近干，若样品未溶解完全则继续加硝酸消煮直至溶液近于为止，加热，待冒白烟溶液未干前停止加热，将溶液无损失地转移到50mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度混匀待测，并作空白。湿法消化(3)与干灰化相比，湿消化不容易损失金属元素，所需时间也较短，缺点是酸的用量大，造成较高的试剂空白。另外，也可用双氧水辅助混酸消化。双氧水在酸性介质中能在低温下分解产生高能态的活性氧，硝酸分解产生的二氧化氮有催化氧化的能力，两者配合使用可增强混酸的氧化能力，提高反应速度，从而使样品完全分解。湿法消化(4)GB/T13079-2006/5.4.1.1（砷）GB/T13080-2004/7.1.2.2（铅）GB/T13883-2008/3.5.1（硒）GB/T17777-2009/7.1（钼）酸溶解法（1）即用稀盐酸直接溶解样品。此法适用于无机物预混料或无机矿物质添加剂如碳酸钙。其方法为：将约lg样品放在稀盐酸冲洗过的100mL烧杯中，逐滴滴加稀盐酸，边加边搅拌，使样品反应完全，将溶液转移于50mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度，混匀待测，同样测空白样。酸溶解法（2）GB/T13079-2006/5.4.1.2（砷）GB/T13080-2004/7.1.2.1（铅）GB/T13884-2003/7.2（钴）GB/T13885-2003/8.4（钙、铜、铁、镁、锰、钾、钠和锌）微波消解（1）微波消解是一种新的样品消解方式，它与传统的加热方式不同，能加热所有的样品溶液而不加热容器，能使溶液快速沸腾，还能引起酸与样品之间较大的热对流，搅动并清除已消解的不活泼样品表层，使酸与样品更好接触，达到快速消解的目的，其优点是消解速度快，试剂用量少，操作简单安全。大大减少易挥发元素的损失和实验环境对样品的污染，降低了空白值，提高了方法的灵敏度和准确度。微波消解（2）传统的加热技术是“由表及里”的“外加热”，微波加热是一种“内加热”。微波消解（3）称取饲料试样0.5g，置于溶样罐的聚四氟乙烯内芯中，加人浓硝酸5m1浸泡过夜，第二天加人双氧水2m1轻轻晃动几下使混合均匀，盖好罐盖放人水浴锅中，90加热30min，取出，擦干，套紧外罐，放人微波消解仪。设置消解分析条件，消解完毕取出消解罐，冷却后开罐，将消解液于电热板上赶尽残酸，用0.2硝酸转移至25ml容量瓶中，定容，上机测定。微波消解（4）特点：微波消解样品克服了传统样品处理方法的缺点，具有简单、快速、节能、节省试剂、减轻环境污染、空白值低、避免了痕量元素的挥发损失、劳动强度低、容易实现自动化控制等优点。消化液可同时用来测定As、Pb、Cd、Cr、Hg、Se等多种元素。密闭压力罐法0.52g样品于聚四氟乙烯塑料内罐，10mL硝酸和15mL过氧化氢，放置过夜，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。置烘箱中加热120保持23h，冷却定容。硝酸-硫酸回流法微波消解、密闭压力罐法、回流法：GB/T13081-2006饲料中汞的测定。注意事项检测有机物的存在：用平勺取一些试料在火焰上加热，如果试料融化没有烟，即不存在有机物，采用酸溶解法处理样品；如果试料颜色有变化，并且不融化，即试料含有机物，采用干法灰化或湿法消解。试料称样量：根据估计含量称取1g5g制备好的试样，精确到1mg。特别是干法灰化要注意样品用量，称样量太大，灰化不完全，结果偏低。主要检测方法分光光度法（比色法）原子吸收分光光度法（AAS）冷蒸气发生原子吸收分光光度法（CV-AAS）蒸气发生原子荧光光谱法（VG-AFS）荧光光度法分光光度法（比色法）分光光度法是一种基于物质对光的选择性吸收而建立起来的一种分析方法。它是依据朗伯比耳定律进行定量测定的：A=Kbc。与滴定分析法、重量分析法相比，具有灵敏度高、选择性好、操作简便、应用广泛等特点。不足：所用试剂较多、共存离子干扰及其他干扰。样品溶液要求澄清、透明、无色。GB/T13079-2006饲料中总砷的测定-银盐法GB/T17777-2009饲料中钼的测定-异戊醇萃取分光光度法GB/T13088-2006饲料中铬的测定-方法2光度法原子吸收分光光度法原理：又称原子吸收光谱法（AAS），是基于从光源发出的被测元素特征辐射通过元素的原子蒸气时，被其基态原子吸收，由辐射的减弱程度测定元素含量的一种现代仪器分析方法。通常分火焰法（FAAS）、石墨炉法（GFAAS）和氢化物发生法（HGAAS）。饲料中重金属检测的主要方法。与分光光度法比较，原理相同：物质对光的选择吸收；物质不同：光度法分子或离子对光的选择吸收，AAS基态原子对光的选择吸收。原子吸收分光光度法优点：检出限低，FAAS可达ngmL-1，GFAAS可达10-1410-12g；选择性好，原子吸收光谱是元素的固有特征；精密度好，相对标准偏差(RSD)一般可达1%；抗干扰能力强，一般不存在共存元素的光谱干扰，干扰主要来自化学干扰；原子吸收分光光度法优点：分析速度快，单样测试FAAS1015s、GFAAS12min；应用范围广，可分析周期表中绝大多数金属与非金属元素，还可进行形态分析和间接测定有机物；用样量少，FAAS进样量一般为36mLmin-1、微量进样为1050L，GFAAS液体进样量为1030L、固体为毫克级；仪器设备相对简单，操作简便。原子吸收分光光度法不足之处：主要用于单元素的定量分析。标准曲线的动态范围通常小于2个数量级。存在难以克服的背景干扰。注意事项：样品处理尽量赶酸；基体干扰AAS在饲料重金属分析中的应用：GB/T13080-2004饲料中铅的测定GB/T13082-1991饲料中镉的测定GB/T13088-2006饲料中铬的测定GB/T13884-2003饲料中钴的测定GB/T13081-2006饲料中汞的测定-CVAASGB/T13885-2003动物饲料中钙、铜、铁、镁、锰、钾、钠和锌含量的测定蒸气发生原子荧光光谱法（VG-AFS）原子荧光光谱法是基于测量蒸气中原子在吸收辐射之后再发射的特征电磁辐射(荧光)强度，测定化学元素(含量)的方法。其吸收和再发射的辐射波长可以相同(共振荧光光谱法)，也可以不同(非共振荧光光谱法)。蒸气发生原子荧光光谱法（VG-AFS）在原子荧光光谱法的发展中，具有较大实用价值的是蒸气发生与无色散原子荧光相结合的联用分析技术(VGAFS)，它利用氢化物发生技术的特点，使待测元素与绝大多数基体元素分离，生成气态化合物可以在氩氢火焰中得到很好的原子化，而氩氢焰本身又具有很高的荧光效率及较低的背景，线光源激发产生共振荧光线的波长范围都位于紫外区，这正是无色散系统原子荧光光谱仪器中，日盲光电倍增管最灵敏区(165nm320nm)。由于这些因素的结合，VG-AFS可获得很好的检出限。蒸气发生原子荧光光谱法（VG-AFS）AFS优点：检出限低，VG-AFS一般可达0.0Xng/ml，汞和镉等元素可达0.00Xng/ml。精密度高，RSD一般可达1%；分析曲线线性范围宽，23甚至45个数量级；选择性好，原子荧光光谱是元素的固有特征；蒸气发生原子荧光光谱法（VG-AFS）AFS优点：分析速度快，一般1015s即可完成一个样品分析。可实现多元素同时测定，原子荧光的特点是向各个方向进行辐射，因此便于制作多道原子荧光光谱仪，可实现多元素的同时测定；用样量少，VG-AFS进样量一般为0.51mL；仪器结构简单，原子荧光的谱线比较简单，一般均采用无色散系统，无需单色器。蒸气发生原子荧光光谱法（VG-AFS）不足之处：GB/T13079-2006饲料中总砷的测定-AFSGB/T13081-2006饲料中汞的测定-AFSGB/T13883-2008饲料中硒的测定-AFS荧光光度法利用某些物质被紫外光照射后所发生的能反映出该物质特性的荧光，可以进行定性或定量分析的方法。GB/T13883-2008饲料中硒的测定第二法：荧光法原理：试样经混合酸消化，使硒游离出来，在微酸性溶液中硒(Se4+)和2,3-二氨基萘(DAN)生成4,5-苯基苯并硒二唑，用环己烷直接在生成络合物的同一酸度溶液中萃取。用荧光光度计在激发波长为376nm、发射波长为520nm条件下测定荧光强度，从而计算出试样中硒的含量。特点：分析灵敏度高、选择性强和使用简便。饲料重金属污染的3种主要途径饲料重金属污染是十分可怕的，原因很简单，动物吃了被重金属污染过的饲料，重金属元素很难从体内代谢出来，最后这些动物被端上餐桌，直接危害人类的身体。重金属一般是指密度在4.5gcm3以上的金属元素。目前已知的重金属元素有45种，而在饲料污染问题中所说的重金属元素实际上主要是指镉(Cd)、铅(Pb)、汞(Hg)、硒(Se)、铬(Cr)以及类金属砷(As)等生物毒性显著元素。它们在常量甚至微量接触的条件下即可对动物产生明显的毒害作用，故常被称为有毒金属元素。另外，随着一些动物必需重金属元素(如铜、锌等)在饲料中的超量添加，使得这些元素一度成为饲料中重要的重金属污染源。（1）农业生产活动造成的污染农药施用、农田施肥以及污水灌溉等如果管理不当，均可造成重金属直接污染农作物，或通过土壤积累，随之被作物吸收。例如施用磷肥，其镉含量1.65.8mgkg，高的可达1020mgkg，砷含量一般约24mgkg，铅含量约10mgkg。还有施用有机砷杀菌剂(甲基胂酸铁胺、甲基胂酸钙等)、砷酸铅杀虫剂及有机汞杀菌剂(氯化乙基汞、醋酸苯汞等)等可造成砷、铅、汞的污染。农田灌溉时，如果利用没有经过处理的工业废水或生活污水，均会不同程度地造成镉、砷、铅、汞等重金属对土壤和作物的污染，进而污染动物饲料。（2）工业三废造成的污染我国饲料原料来源广泛，矿区也是饲料原料的重要产地由于采矿及冶炼污染防治措施不当，长期向环境中排放含有重金属元素的污染物。例如锌与镉常伴生沉积成矿，在锌开采与生产中，其废物里常含有一定量的镉。锌矿含镉约0.10.5，有时高达25。镉进入土壤后，非常容易被植物吸收。镉在土壤中的环境容量比铅、铜、砷等要小得多，只要土壤中镉含量稍有增加，就会使农作物中镉含量相应增高。工业“三废”排放重金属污染的事例不胜枚举。（3）饲料加工过程中的污染在进行配合饲料生产时，为了改善饲料适口性、防霉、提高饲料质量等，往往添加一些酸性物质。这些酸性物质如果添加不合理会造成机器表面镀镉溶出，从而造成饲料的镉污染，严重时可导致动物急性中毒。另外一些动物专用驱虫剂或杀菌剂中含有镉。一些矿物添加剂如麦饭石、膨润土、沸石、海泡土以及饲用磷酸盐类和饲用碳酸盐类等在没有经过合理脱毒处理情况下，会造成饲料重金属元素含量超标。在微量矿物添加剂中超大量添加铜和锌是造成此两种重金属元素污染的重要原因。通过了解饲料重金属污染的主要途径，研究出方法防止污染，动物吃得健康，人类也会健康。饲料添加剂检测保证动物吃得健康不要以为添加剂都是不好的，适当的使用添加剂能达到事半功倍的效果，用在饲料里也是同样的道理。饲料添加剂是指在饲料生产加工、使用过程中添加的少量或微量物质，在饲料中用量很少但作用显著。饲料添加剂是现代饲料工业必然使用的原料，对强化基础饲料营养价值，提高动物生产性能，保证动物健康，节省饲料成本，改善畜产品品质等方面有明显的效果。饲料添加剂检测项目：促生长添加剂：包括喹乙醇，猪快长，速育精，血多素，肝渣，畜禽乐，肥猪旺等微量元素添加剂：包括铜，铁，锌，钴，锰，碘，钙，磷等氨基酸添加剂：赖氨酸，蛋氨酸，谷氨酸等18种氨基酸维生素添加剂：包括维生素A,D2，E,B1，D3，B2，B6，C以及多种维生素抗生素添加剂：包括土霉素，金毒素，盐雾素，四环素，杆菌素，林可霉素激素类添加剂：包括生乳录，助长素，育肥灵等着色吸附添加剂：主要有味黄素（如红辣椒，黄玉米，面粉等）防霉添加剂或饲料保存剂任何事物都讲究一个量，过量了就有害了，饲料添加剂检测帮助您检测饲料是否安全。饲料重金属污染的主要危害重金属污染的共同特点元素本身不发生分解，经消化道吸收后，进入血液与血卟啉结合，随血液分布至全身各器官组织，对全身各系统和脏器体管产生毒害。动物机体的生物转化常不能减弱这些毒性，有的反而转化为毒性更大的化合物，如汞(Hg)转化为甲基汞；有毒元素的半衰期长，一旦进人机体，危害的时间特长；重金属污染的共同特点大多数有毒元素在动物体内蓄积，即使饲料中浓度很低，长期采食当达到一定量后，才呈现毒性反应，有些有毒元素具有三致作用（致癌、致畸、致突变）；有毒元素最常见的毒性是抑制酶的活性，由于酶参与的广泛性，毒害作用广泛，引起全身伤害；有毒元素的毒性与其化学形态、结构有关。1.铅污染的危害动物体内9095铅存在于骨骼之中，骨骼中铅半衰期为l0年。铅的主要危害有：对神经系统起作用，出现神经衰弱及中毒性多发神经炎；抑制血红蛋白的合成，并有溶血作用，动物表现为贫血，并影响凝血过程，损害肾脏；损害免疫功能，易得病；致畸，致突及致癌作用。饲料引起的铅中毒，多为慢性过程，表现为消化机能紊乱及神经症状，如厌食、消瘦、贫血等。大多数动物对铅的耐受力约为30mgkg。2.镉污染的危害镉可以蓄积、排泄很慢，损害肾小管及肾小球，出现蛋白尿、糖尿、钙磷尿，从而骨质疏松、骨痛病。还能引起贫血，对动物生殖系统损害非常大。镉干扰Zn、Cu、Fe的吸收，镉还具有致癌性。镉对鸡的LD50（半致死量）为165188mgkg体重。在蛋鸡日粮中添加3060mgkgCd可降低体重、采食量、料肉比、产蛋量及蛋壳厚度。贫血是镉中毒引起的一种慢性病，动物一般表现为被毛粗糙、羽毛蓬乱、没有光泽，动物食欲降低、精神萎靡，长时间腹泻，消瘦，体重减轻，生长变慢，蛋鸡产蛋下降，蛋重变轻。蛋壳质量下降，猪增重变慢。动物生产水平下降，可见粘膜苍白，易患病，不明原因死亡。3.汞污染的危害汞是一种神经毒性重金属元素汞随饲料或饮水进入动物机体后，易在脑组织中蓄积，蓄积到一定程度会引起脑组织代谢障碍。无机汞的高溶解度、金属汞及有机汞的脂溶