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报告低顺丁橡胶技术与市场调研报告Technoic and Market Research Report of LCBR报 告 摘 要顺丁橡胶是顺式1,4-聚丁二烯橡胶的简称,其分子式为(C4H6)n,属混合物,国际通用代号为BR,根据顺丁橡胶顺式结构的含量主要分为高顺丁橡胶(顺式结构占9799%)、中顺丁橡胶(顺式结构占9095%)和低顺丁橡胶(顺式结构占3240%)三种。1956年美国首先合成高顺式丁二烯橡胶,我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。低顺丁橡胶又称丁锂橡胶,其耐老化性和耐油性均优于天然胶,也被称为“节能橡胶”。低顺丁橡胶(LCBR)被广泛应用于高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、ABS塑料改性,生产工艺有采用连续聚合生产的线形LCBR和采用间歇聚合生产的支化星形LCBR,以星形LCBR应用前景较好。低顺丁橡胶技术与市场调研报告在全球金融危机大的背景前提下,将通过对低顺丁橡胶国家相关产业政策环境、低顺丁橡胶技术发展情况,低顺丁橡胶消费前景、低顺丁橡胶供需状况以及国外低顺丁橡胶供需状况等几大部分的数据研究来探求低顺丁橡胶行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题: 1、低顺丁橡胶的技术现状与技术发展趋势如何? 2、低顺丁橡胶的需求现状如何?增长潜力有多大?金融危机影响? 3、低顺丁橡胶生产现状如何?增长潜力如何?金融危机影响几何? 4、低顺丁橡胶的进出口情况如何?金融危机影响几何? 5、低顺丁橡胶的销售状况,销售渠道如何?金融危机影响几何? 6、低顺丁橡胶的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等?目 录第一章、低顺丁橡胶的概况51.1 低顺丁橡胶的基本概念51.2 低顺丁橡胶的优缺点61.3 低顺丁橡胶的结构、性能与用途6第二章、低顺丁橡胶的生产工艺及技术进展102.1 顺丁橡胶的生产工艺112.1.1聚合 聚合溶剂 终止剂122.1.2 凝聚122.1.3 回收132.2 低顺丁橡胶的生产工艺及研究132.2.1 LCBR的生产工艺132.2.1 星形LCBR的合成及其工艺 多官能团试剂(偶联剂)偶联法 多官能团单体与阴离子活性种共聚法 多官能团有机锂引发剂法152.2.2 国内外LCBR的研究及进展16第三章、低顺丁橡胶的生产现状及预测173.1 世界低顺丁橡胶生产现状及预测173.1.1 世界低顺丁橡胶的发展及现状分析173.1.2 世界低顺丁橡胶未来发展预测203.2 我国低顺丁橡胶生产现状及预测203.2.1 我国低顺丁橡胶的发展203.2.2 我国低顺丁橡胶的生产现状223.2.3 我国低顺顺丁橡胶生产预测223.3 我国低顺丁橡胶生产/经销企业概况23第四章、低顺丁橡胶消费与需求分析预测244.1 世界低顺丁橡胶消费分析与预测244.2 中国低顺丁橡胶消费概况与消费结构264.3 低顺顺丁橡胶需求预测27第五章、低顺丁橡胶进出口统计分析与预测28第六章、低顺丁橡胶市场价格及市场价格分析预测296.1 低顺丁橡胶市场价格296.2 低顺丁橡胶市场价格分析与预测30第七章、低顺丁橡胶的原料与上下游产业链分析327.1 低顺丁橡胶的原料供应与市场概况327.2 低顺丁橡胶上下游产业链分析36第八章、低顺丁橡胶项目投资动态与投资预测388.1 低顺丁橡胶项目投资概况388.2 低顺丁橡胶投资动态与投资趋势分析预测38第九章、低顺丁橡胶行业发展趋势分析预测与建议399.1 低顺丁橡胶行业发展趋势分析与预测399.2 低顺丁橡胶行业发展策略与建议39第十章、低顺丁橡胶相关资料(附件)40参考文献目录40版权申明42表格及图(20个)图1.1 顺丁橡胶分子结构式5表1.1 低顺丁橡胶的主要性能表6表1.2 几种典形星形LCBR与线形LCBR的硫化胶的物理机械性能一览表7表1.3 几种LCBR的基本性能表9图2.1 溶液聚合法生产顺丁橡胶流程图10表3.1 世界低顺丁橡胶生产企业及生产能力统计表18表3.2 我国低顺丁橡胶生产企业及生产能力及产量情况表21表3.3 我国低顺顺丁橡胶生产企业主要产品牌号情况表21表4.1 世界顺丁橡胶供需现状表24图4.1 世界顺丁橡胶消费结构图24表4.2 我国低顺丁橡胶产、供、需情况表26表4.3 20102015年我国低顺丁橡胶预计产能、产量、需求量情况表27表6.1 我国低顺丁橡胶市场价格表29表6.2 亚洲低顺丁橡胶市场价格表29图6.1 20022011年9月我国低顺丁橡胶市场价格走势图31表7.1 目前我国丁二烯主要生产厂家与生产能力情况表33表7.2 20062010年我国丁二烯产、供、需平衡表34图7.1 20062010年我国丁二烯产、供、需走势图34表7.3 20112015年我国丁二烯拟建和在建项目统计表35图7.2 低顺丁橡胶产业链结构图36第一章、低顺丁橡胶的概况1.1 低顺丁橡胶的基本概念低顺式-1,4-聚丁二烯橡胶简称低顺丁橡胶、低顺式顺丁橡胶、低顺丁胶、低顺式聚丁二烯橡胶; 英文名:polybutadiene rubber、Poly(butadiene); 简 称:LCBR;分子式:(C4H6)n;分子量:54.0904;CAS号:9003-17-2;结构式:图1.1 顺丁橡胶分子结构式顺丁橡胶是顺式1,4-聚丁二烯橡胶的简称,其分子式为(C4H6)n,属混合物,国际通用代号为BR,根据顺丁橡胶顺式结构的含量主要分为高顺丁橡胶(顺式结构占9799%)、中顺丁橡胶(顺式结构占9095%)和低顺丁橡胶(顺式结构占3240%)三种。1956年美国首先合成高顺式丁二烯橡胶,我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。顺丁橡胶是目前仅次于丁苯橡胶的世界第二大通用合成橡胶。顺丁橡胶由丁二烯聚合而成的结构规整的合成橡胶,有95%以上为顺式构型。它具有弹性好、耐磨性强和耐低温性能好、生热低、滞后损失小、耐屈挠性、抗龟裂性及动态性能好等优点,但也有拉伸强度较低、撕裂强度差、抗湿滑性不好、加工性能差、生胶的冷流倾向大的缺点。这些缺点可以通过和其他橡胶并用等办法来弥补。它能与天然橡胶、氯丁橡胶、丁睛橡胶等并用,在轮胎、抗冲击改性剂、胶带、胶管以及胶鞋等橡胶制品的生产中具有广泛的应用。低顺式顺丁橡胶又称丁锂橡胶,其耐老化性和耐油性均优于天然胶,也被称为“节能橡胶”。低顺式聚丁二烯橡胶(LCBR)被广泛应用于高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、ABS塑料改性,生产工艺有采用连续聚合生产的线形LCBR和采用间歇聚合生产的支化星形LCBR,以星形LCBR应用前景较好。1.2 低顺丁橡胶的优缺点用锂系制得的聚丁二烯其顺式1,4含量只有3540%,故称低顺式顺丁橡胶, 锂系催化剂生产的低顺式丁二烯橡胶的优点是:催化剂是单一组成丁基锂,聚合反应容易控制,催化剂活性高、用量少,聚合后不必从产品中除去催化剂的残渣,工艺简单,适用于单釜聚合,从而能提高生产效率,降低成本。低顺式顺丁橡胶的缺点是:分子量分布窄,物理机械性能较差,加工较困难,冷流倾向大,故一般只和聚苯乙烯树脂等混炼作改性树脂使用。1.3 低顺丁橡胶的结构、性能与用途与采用其它催化体系的聚丁二烯相比,低顺式聚丁二烯(LCBR)有明显的特点。首先,在分子排列上,它的顺式和反式结构属于无规分布,因此耐寒性更好,低温曲挠性能更显优异。第二,低顺式聚丁二烯的分子量分布较普通顺丁橡胶的窄,加工性比后者差。第三,它的色泽较普通顺丁橡胶更浅淡,透明度更高,凝胶含量更低,因此,回弹性、抗压缩变形性和耐磨性都很好,耐老化性能优于天然橡胶。LCBR主要分“橡胶用”和“塑料改性用”两种,供使用者选用。一般,橡胶用品种,以门尼黏度35、45为主,用于塑料改性时则选门尼黏度为55的品种。为适应高抗冲击高苯乙烯改性的需要,后来还新增了门尼黏度55的品种,从而扩大它在塑料改性方面的应用范围。以上品种的主要性能指标见表1.1。表1.1 低顺丁橡胶的主要性能表目前,LCBR主要有两种类型具有较大的应用价值。表1.2 几种典形星形LCBR与线形LCBR的硫化胶的物理机械性能一览表另外,LCBR常被用作塑料抗冲改性剂。表1.3 几种LCBR的基本性能表低顺式顺丁橡胶具有优异的耐寒性、回弹性、耐磨性、耐老化性和耐油性,尤其以低温耐曲挠性最佳,此外还有色浅、透明、不含凝胶与纯度高的特点。其作为改性剂广泛应用于高抗冲聚苯乙稀(HIPS)和ABS的生产中。此外,也可应用在轮胎与橡胶产业之中。低顺式顺丁橡胶的顺式1,4含量低,分子量分布窄,物理机械性能较差,加工较困难,冷流倾向大,故一般只和聚苯乙烯树脂等混炼作改性树脂使用。低顺式顺丁橡胶也可应用于全钢载重子午胎。第二章、低顺丁橡胶的生产工艺及技术进展顺丁橡胶以丁二烯为单体,采用不同催化剂和聚合方法合成。目前世界上顺丁橡胶生产大部分采用溶液聚合法。图2.1 溶液聚合法生产顺丁橡胶流程图2.1 顺丁橡胶的生产工艺2.1.1聚合 聚合溶剂 终止剂2.1.2 凝聚国内一般采用双釜凝聚,而国外多采用多釜凝聚,工业应用表明,多釜比单釜省蒸汽。因此国外凝聚流程比国内能耗低。凝聚釜的内构件上也有不同,日本宇部兴产公司2.1.3 回收 2.2 低顺丁橡胶的生产工艺及研究2.2.1 LCBR的生产工艺以烷基锂为引发剂,2.2.1 星形LCBR的合成及其工艺星形LCBR就是通过高分子分子设计手段, 多官能团试剂(偶联剂)偶联法 多官能团单体与阴离子活性种共聚法此法也是目前采用的主要方法之一, 多官能团有机锂引发剂法此工艺是先制备多官能团有机锂,2.2.2 国内外LCBR的研究及进展低顺式聚丁二烯是聚丁二烯的一种,也是继顺丁橡胶成功开发后的后续品种之一(后续品种中还有中乙烯基聚丁二烯、稀土顺丁橡胶等)。美国费尔斯通(FIRESTONE)公司是这方面的先驱,早在二十世纪60年代就用丁基锂催化体系开发成功。之后,日本Asahi公司和英国的国际合成橡胶公司也相继投产。从生产工艺上讲,低顺丁橡胶(LCBR)主要有以下两种:第三章、低顺丁橡胶的生产现状及预测3.1 世界低顺丁橡胶生产现状及预测3.1.1 世界低顺丁橡胶的发展及现状分析顺式-1,4含量一般为35%40%的顺丁橡胶为低顺式聚丁二烯(LCBR)。它是50年代末开发成功、并由美国Firestone公司于1961年首先实现工业化的。由于LCBR具有低温性能优良、透明、色泽浅、凝胶含量少、纯度高以及不含影响橡胶老化性能的过渡金属等突出性能,因此,它被广泛应用于具有优良性能的橡胶并用胶和塑料抗冲击改性剂。星形LCBR则是线形LCBR的改进型产品且应用更为广泛。早在1965年,美国Phillips石油公司就开始合成出3臂和4臂的星形LCBR。从二十世纪70年代以来,低顺丁橡胶的发展缓慢,但比较稳定,年增长率保持在2%3%的水平。90年代末,全世界有12个国家16家公司在生产LCBR,牌号有17号,品种有40多个,LCBR总生产能力已达到60万吨/年,其中约30%用于塑料改性。LCBR均以两种形式供应市场:一种为流动型(或标准型,简称S型,即线形LCBR);另一种为非流动型(简称NF型,即星形支化LCBR等)。目前(2011年10月),全世界近-家公司有LCBR生产装置,总生产能力已超过-万吨/年。目前,世界低顺丁橡胶的生产主要集中在北美、西欧以及亚洲地区,生产企业及生产能力统计见下表。表3.1 世界低顺丁橡胶生产企业及生产能力统计表3.1.2 世界低顺丁橡胶未来发展预测在今后几年,3.2 我国低顺丁橡胶生产现状及预测3.2.1 我国低顺丁橡胶的发展2000年茂名石化公司从Fina公司引进的低顺式顺丁橡胶生产装置顺利生产出合格产品。目前(2011年10月),我国曾有-家企业生产低顺顺丁橡胶,总生产能力约为-万吨/年,2010年产量估计在-万吨。表3.2 我国低顺丁橡胶生产企业及生产能力及产量情况表3.2.2 我国低顺丁橡胶的生产现状目前(2011年10月),我国-家有LCBR装置,燕山石化公司和茂名公司的两套装置2011年LCBR开工不多。表3.3 我国低顺顺丁橡胶生产企业主要产品牌号情况表3.2.3 我国低顺顺丁橡胶生产预测目前(2011年10月),我国正常生产低顺顺丁橡胶3.3 我国低顺丁橡胶生产/经销企业概况第四章、低顺丁橡胶消费与需求分析预测4.1 世界低顺丁橡胶消费分析与预测据IISRP不完全数据显示,2表4.1 世界顺丁橡胶供需现状表从消费结构看,图4.1 世界顺丁橡胶消费结构图从二十世纪70年代以来,低顺丁橡胶的发展缓慢,但比较稳定,年增长率保持在2%3%的水平。主要应用领域之一是载重胎的胎面胶,旨在低温下仍能保持良好的力学性能。尽管它在这方面的性能超过天然橡胶和高顺丁橡胶,但作为新胶种要全面取代原胶种还需要长时间的验证,并非朝夕间所能完成。现在看来,应用发展更快的领域并非传统的硫化胶产品,反而是对聚苯乙烯(PS)和ABS等树脂的改性。在美国用于这方面的聚丁二烯的数量逐年上升,已居各种改性材料之首(约65%70%)。从另一个角度来说,这种消耗规模相当于聚丁二烯总的耗量(包括轮胎用)的30%。聚丁二烯在塑料改性方面的应用范围还在继续扩大,其重要性显而易见。轮胎领域是顺丁橡胶的最大消费市场,其次是作为ABS 和聚苯乙烯的抗冲改性剂。近几年,顺丁橡胶在非轮胎领域的应用显著增长,其中作为抗冲改性剂的用量已占消费总量的4.2 中国低顺丁橡胶消费概况与消费结构有资料称:根据六鉴咨询的调研,我国低顺式顺丁橡胶主要用于表4.2 我国低顺丁橡胶产、供、需情况表4.3 低顺顺丁橡胶需求预测我国低顺式顺丁橡胶主要用于表4.3 20102015年我国低顺丁橡胶预计产能、产量、需求量情况表第五章、低顺丁橡胶进出口统计分析与预测我国低顺丁橡胶没有单独的进出口税则号,所以无法得到准确的进出口数据。20052009年,我国目前(2011年10月),我国-家LCBR装置,第六章、低顺丁橡胶市场价格及市场价格分析预测6.1 低顺丁橡胶市场价格表6.1 我国低顺丁橡胶市场价格表表6.2 亚洲低顺丁橡胶市场价格表6.2 低顺丁橡胶市场价格分析与预测近几年,我国低顺丁橡胶(LCBR)市场价格走势与顺丁橡胶(BR)基本相同。据统计,图6.1 20022011年9月我国低顺丁橡胶市场价格走势图目前,低顺顺丁橡胶的需求远远低于高顺顺丁橡胶的需求,在价格上也第七章、低顺丁橡胶的原料与上下游产业链分析7.1 低顺丁橡胶的原料供应与市场概况以烷基锂为引发剂,丁二烯在非极性溶剂中进行阴离子聚合,即得到低顺式聚丁二烯橡胶。丁二烯通常指1, 3-丁二烯,又称乙烯基乙烯,是一种重要的石油化工基础原料,是C4馏分中最重要的组分之一,在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。丁二烯分子式为C4H6,由于其分子中含有共扼二烯,可以发生取代、加成、环化和聚合等反应,在有机合成方面具有广泛的用途,可以合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯( ABS )树

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