食品安全国家标准食品接触材料及制品4,4-磺酰基二苯酚迁移量的测定（征求意见稿）

中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准 GB xxxxxxxx xxxx-xx-xx 发布 xxxx-xx-xx 实施 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S） 迁移量的测定 GB xxxxxxxx 1 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）迁移量的测定 1 范围 本标准规定了食品接触材料及制品中4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）迁移量的测定方法。 本标准适用于塑料、涂层类食品接触材料及制品中4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）迁移量的检测。 第一法 液相色谱串联质谱法 2 原理 对于食品接触材料及制品（塑料、涂层）的食品模拟物采用液相色谱-串联质谱进行检测，其中， 水性、酸性、酒精性浸泡液直接进样，油脂类食品模拟物通过甲醇溶液萃取后利用液相色谱-串联质谱 方法对食品模拟物中4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）进行检测，外标法定量。 3 试剂和材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 3.1 试剂 3.1.1 水性、酸性、酒精性、油脂类食品模拟物（玉米油、橄榄油）及替代溶剂：所用试剂依据 GB 5009.156 的规定。 3.1.2 正己烷。 3.1.3 甲醇。 3.1.4 乙腈。 3.1.5 乙酸铵。 3.2 试剂配制 3.2.1 水性、酸性、酒精性、油脂类食品模拟物：按GB 5009.156操作。 3.2.2 甲醇-水混合液（1+1）：量取100 mL甲醇和100 mL水，混匀。 3.2.3 乙酸铵溶液（10 mmol/L）：称取0.77 g乙酸铵，用水溶解后，定容至1000 mL。 3.3 标准品 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）（C12H10O4S，CAS 号：80-09-1）：纯度98%，或经国家认证并授 权标准物质证书的标准物质。 3.4 标准溶液配制 3.4.1 4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）标准储备溶液（1000 mg/ L）：准确称取双酚S 标准品25 mg（精 确到0.1 mg），用甲醇定容到25 mL。储存于棕色玻璃容器中，于04避光保存。 GB xxxxxxxx 2 3.4.2 4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）标准中间溶液（1 mg/ L）：吸取 0.1 mL 4,4-磺酰基二苯酚(双酚 S)储备溶液，用甲醇定容至100 mL。 3.4.3 食品模拟物标准工作溶液的配制 3.4.3.1 水性、酸性、酒精性食品模拟物标准工作溶液 吸取 4,4-磺酰基二苯酚 （双酚 S） 标准中间溶液 0.050 mL、 0.100 mL、 0.200 mL、 0.400 mL、 0.800mL 于 10 mL 容量瓶，分别用对应的水性、酸性、酒精性食品模拟物配制 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）标 准工作溶液，得到 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的浓度分别为：0.005 mg/L、0.010 mg/L、0.020 mg/L、 0.040 mg/L、0.080 mg/L。 3.4.3.2 油脂类食品模拟物标准工作溶液 油脂类食品模拟物标准工作溶液：称取 1g（精确至 0.01g）油脂类食品模拟物至具塞试管中，吸 取 0.005 mL、0.010 mL、0.020 mL、0.040 mL、0.080 mL 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）标准中间溶液 于试管中， 在每个试管中加入 3 mL 正己烷， 混匀， 再加入 2 mL 甲醇-水混合液 （1+1） ， 涡旋振荡 2 min， 静置分层。 吸取下层水溶液， 用 0.45 m 针式滤膜过滤器过滤后供测定用， 得到 4,4-磺酰基二苯酚 （双 酚 S）的浓度分别为 0.005 mg/kg、0.010 mg/kg、0.020 mg/kg、0.040 mg/kg、0.080 mg/kg。 4 仪器和设备 4.1 液相色谱串联四极杆质谱仪：配电喷雾离子源（ESI）。 4.2 涡旋振荡器。 4.3 分析天平：感量为0.1 mg。 4.4 0.45 m针式滤膜过滤器。 5 分析步骤 5.1 试样迁移试验 按照GB 5009.156 及 GB 31604.1的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。 5.2 浸泡液的制备 5.2.1 水性、酸性、酒精性食品模拟试液的制备 取迁移试验中得到的水性、酸性、酒精性食品模拟试液约1 mL，通过0.45 m 针式滤膜过滤器过 滤后供测定。 5.2.2 油脂类食品模拟试液的制备 油脂类食品模拟试液：分别称取1 g（精确至0.01g）油脂类食品模拟试液，加入3 mL正己烷，混 匀，加入2 mL甲醇-水混合液（1+1），涡旋振荡2 min，静置分层。吸取下层水溶液，用0.45 m针式 滤膜过滤器过滤后供测定用。 5.2.3 空白试液的制备 未与食品接触材料及制品试样接触空白的水性、酸性、酒精性食品模拟物按照 5.2.1操作，油脂类 食品模拟物按照 5.2.2操作，过滤后所得溶液为空白试液。 5.3 仪器参考条件 5.3.1 液相色谱条件 5.3.1.1 色谱柱：C18柱，柱长 100 mm，内径 3.0 mm，粒径 2.7 m，或同等性能色谱柱。 5.3.1.2 流动相：乙腈：乙酸铵溶液（10 mmol/ L）=45:55。 GB xxxxxxxx 3 5.3.1.3 流速：0.4 mL/ min。 5.3.1.4 柱温：35。 5.3.1.5 进样量：2 L。 5.3.2 质谱条件 5.3.2.1 离子化模式：负离子电喷雾电离模式（ESI-）。 5.3.2.2 质谱扫描方式：多反应监测（MRM）。 5.3.2.3 雾化气压力：0.310 MPa。 5.3.2.4 喷雾电压：500 V。 5.3.2.5 毛细管电压：4000 V。 5.3.2.6 气流速度：7 L/ min。 5.3.2.7 气流温度：350。 5.3.2.8 鞘气（N2）流速：11 L/ min。 5.3.2.9 鞘气（N2）温度：325。 5.3.2.10 其他色谱参数见表 1。 表 1 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的主要参考质谱参数 化合物 母离子 m / z 子离子 m / z 驻留时间 ms 碎裂电压 V 碰撞能量 eV 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S） 249 108* 200 146 19 249 92 200 92 32 带*为定量离子。 5.3.3 食品模拟物试样溶液的测定 5.3.3.1 定量测定 将试样溶液注入高效液相色谱串联质谱仪中，得到峰面积，根据标准曲线得到待测液中 4,4-磺酰 基二苯酚(双酚 S)的浓度。 5.3.3.2 定性测定 按照仪器参考条件 5.3， 测定食品模拟物试样溶液和标准工作溶液， 如果食品模拟物试样溶液的质 量色谱峰保留时间与标准溶液在 2.5%范围内；定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶 液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表 2 的规定，则可判断样品中存在相应的待测物。 定性确证同时可以借助其他检测手段，如使用质谱全扫描定性，或者使用其他仪器设备进行结果 确证等方法，以排除假阳性结果判定的可能性。 表 2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% 50 2050 1020 10 允许的最大偏差/% 20 25 30 50 GB xxxxxxxx 4 5.4 标准曲线的制作 将标准系列工作液分别注入高效液相色谱串联质谱仪中，测定相应的峰面积，以食品模拟物标准 系列工作液中4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）的浓度为横坐标，以对应的响应值峰面积为纵坐标，绘制标 准曲线。4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）的液相色谱串联质谱色谱图参见图A.1。 5.5 试样溶液的测定 将试样溶液、空白溶液注入高效液相色谱串联质谱仪中，得到4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的峰 面积，扣除空白值，根据标准曲线得到待测液中4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的浓度。 6 分析结果的表述 由标准曲线得到食品模拟物试液中 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的浓度，按 GB 5009.156 进行迁 移量计算， 得到食品接触材料中 4,4-磺酰基二苯酚 （双酚 S） 的迁移量。 试验结果以“mg/kg”单位表示， 计算结果保留两位有效数字。 7 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10 %。 8 其他 本方法的检出限为0.0015 mg/kg，定量限为0.005 mg/kg。 第二法 液相色谱法 9 原理 对于食品接触材料及制品（塑料、涂层）的食品模拟物采用液相色谱进行检测，其中，水性、酸 性、酒精性浸泡液直接进样，油脂类食品模拟物通过甲醇溶液萃取后利用液相色谱方法对食品模拟物 中4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）进行检测，外标法定量。 10 试剂和材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 10.1 试剂 10.1.1 水性、酸性、酒精性、油脂类食品模拟物（玉米油）及替代溶剂：所用试剂依据 GB 5009.156 的规定。 10.1.2 正己烷。 10.1.3 甲醇。 10.1.4 乙腈。 10.2 试剂配制 10.2.1 水性、酸性、酒精性、油脂类食品模拟物：按GB 5009.156操作。 10.2.2 甲醇-水混合液（1+1）：量取100 mL甲醇和100 mL水，混匀。 GB xxxxxxxx 5 10.3 标准品 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）（C12H10O4S）（CAS 号：80-09-1）：纯度98%，或经国家认证并 授权标准物质证书的标准物质。 10.4 标准溶液配制 10.4.1 4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）标准储备溶液（1000 mg/ L）：准确称取双酚 S 标准品25 mg（精 确到0.1 mg），用甲醇定容到25 mL。储存于棕色玻璃容器中，于04避光保存。 10.4.2 4,4-磺酰基二苯酚(双酚S)标准中间溶液（1 mg/ L）：吸取 0.1 mL 4,4-磺酰基二苯酚(双酚S) 储备溶液，用甲醇定容至100 mL。 10.4.3 食品模拟物标准工作溶液的配制 10.4.3.1 水性、酸性、酒精性食品模拟物标准工作溶液 水性、酸性、酒精性食品模拟物：吸取 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）标准中间溶液 0.10 mL、 0.40 mL、0.60 mL、0.80 mL、1.20 mL 于 10 mL 容量瓶，分别用对应的水性、酸性、酒精性食品模拟 物配制 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）标准工作溶液，得到 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的浓度分别为： 0.01 mg/L、0.04 mg/L、0.06 mg/L、0.08 mg/L、0.12 mg/L。 95%乙醇食品模拟物： 吸取 4,4-磺酰基二苯酚 （双酚 S） 标准中间溶液 0.10 mL、 0.40 mL、 0.60 mL、 0.80 mL、1.20 mL 于 10 mL 容量瓶，加入 5 mL 95%乙醇，用水定容，得到 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的浓度分别为：0.01 mg/L、0.04 mg/L、0.06 mg/L、0.08 mg/L、0.12 mg/L。 10.4.3.2 油脂类食品模拟物标准工作溶液 油脂类食品模拟物标准工作溶液：称取 1 g（精确至 0.01 g）油脂类食品模拟物至具塞试管中，吸 取 0.02 mL、0.04 mL、0.06 mL、0.08 mL、0.12 mL 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）标准中间溶液于试管 中，在试管中加入 3 mL 正己烷，混匀，再加入 2 mL 甲醇-水混合液（1+1），涡旋振荡 2 min，静置 分层。吸取下层水溶液，用 0.45 m 针式滤膜过滤器过滤后供测定用，得到 4,4-磺酰基二苯酚（双酚 S）的浓度分别为：0.02 mg/kg、0.04 mg/kg、0.06 mg/kg、0.08 mg/kg、0.12 mg/kg。 11 仪器和设备 11.1 液相色谱：配置紫外吸收检测器或发光二极管阵列检测器。 11.2 涡旋振荡器。 11.3 分析天平：感量为0.1 mg。 11.4 0.45 m 针式滤膜过滤器。 12 分析步骤 12.1 试样迁移试验 按照GB 5009.156 及 GB 31604.1的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。 12.2 浸泡液的制备 12.2.1 水性、酸性、酒精性食品模拟试液的制备 取迁移试验中得到的水性、酸性、酒精性食品模拟试液约1 mL，通过0.45 m 针式滤膜过滤器过 滤后供测定。 GB xxxxxxxx 6 12.2.2 油脂类食品模拟试液的制备 油脂类食品模拟试液：分别称取1 g（精确至0.01 g）油脂类食品模拟试液，加入3 mL正己烷，混 匀，加入2 mL甲醇-水混合液（1+1），涡旋振荡2 min，静置分层。吸取下层水溶液，用0.45 m针式 滤膜过滤器过滤后供测定用。 12.2.3 空白试液的制备 未与食品接触材料及制品试样接触空白的水性、酸性、酒精性食品模拟物按照12.2.1操作，油脂类 食品模拟物按照12.2.2操作，过滤后所得溶液为空白试液。 12.3 仪器参考条件 12.3.1 色谱柱：C18柱，柱长 150 mm，内径 4.6 mm，粒径 5 m，或同等性能的色谱柱。 12.3.2 流动相：乙腈：水=27:73。 12.3.3 流速：1.0 mL/ min。 12.3.4 柱温：35。 12.3.5 检测波长：258 nm。 12.3.6 进样量：40 L。 12.4 标准曲线的制作 将标准系列工作液分别注入液相色谱仪中，测定相应的峰面积，以食品模拟物标准系列工作液中 4,4-磺酰基二苯酚（双酚S）的浓度为横坐标，以对应的响应值峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。4,4- 磺酰基二