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文档简介

化学清洗剂使用与储存,南京民南京民丰金属涂装材料有限责任公司,序幕,现代化工生产过程中,其原料和产品,绝大多数具有易燃、易爆、有毒、有害和有腐蚀的特性,而且多在高温、高压下运转。因此,加强化学危险物品的安全管理是保障安全生产的重要条件。化学工业部于1999年12月12日,以化督发门1996860号颁发了关于印发“加强化学危险物品安全管理和监督的意见”的通知要求必须以现有管理为 基础,把加强化学危险物品的安全 管理作为重点,并以此为主线,抓 好安全管理工作。,联合国危险货物运输标志,爆炸品 不产生重大危害的爆炸品 具有大规模爆炸性,但极不敏 感的物品,化学危险物品分类和性质,化学危险物品的定义:凡具有易燃、易爆、腐蚀、毒害、放射性等危险特性,并在摩擦、撞击、火源、日晒、受潮等条件下能引起燃烧、爆炸、中毒、灼伤等人身伤亡事故的化学物质以及放射性物品,都属于化学危险物品。 化学危险物品根据其危险特性及在生产、储存、运输、使用中的安全管理要求,按照国家标准GBl3690-92可分为八大类。即爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品、放射性物品和腐蚀品。,易燃液体 凡在常温下的易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,其闭杯试验闪点等于或低于61的,均称为易燃液体,如乙醇、甲苯、汽油等。 分类 根据其闪点的高低,可分为低闪点液体(闭杯试验闪点低于-18)、中闪点液体(闭杯试验闪点在-1823)、高闪点液体(闭杯试验闪点在2361)。 特性 易燃液体具有与其他液体不同的特点。 (1)易燃性 闪点低 易燃液体具有闪点低的特点,所以在常温下,遇到明火就能使液体表面的蒸气闪燃,引起燃烧。 燃点低 易燃液体具有燃点低的特点。其燃点一般比闪点高15。 挥发性大 易燃液体具有挥发性大的持点,往往在易燃液体周围蒸气浓度大,遇火易爆炸。由于大多数易燃液体的蒸气比空气重,易沉积在低洼处,不易散发,更增加了着火的危险性。 点燃能量小 易燃液体的蒸气只要极小能量的火花,就可以点燃。 (2)易爆性 由于易燃液体易挥发,其蒸气在空气中达到一定浓度时,遇明火或静电火花就会发生爆炸。 (3)易流动扩散性 易燃液体粘度一般都很小,很容易流动和扩散。即使容器只有细微裂纹,因渗透、毛细管浸润等作用,易燃液体也会渗出容器外,如不注意,易燃液体源源不断地挥发,造成空气中的蒸气浓度不断增高,增加了然烧爆炸的危险性。,(4)受热膨胀性 易燃液体的热膨胀系数通常比水大得多。受热后,本身体积要膨胀,蒸汽压也随之增加,使密闭容器中的压力升高,造成“胀桶”,甚至炸裂。因此,易燃液体应避热存放,罐装时,容器内应留有5以上的空间。 (5)带电性 大部分易燃液体的电阻率都很大,多是电的不良导体。当其在管道、储罐、槽车等输送情况下,往往由于摩擦接触而产生静电积聚。当静电荷聚积到一定程度时,会放电而产生静电火花,造成火灾和爆炸事故。 (6)毒性 部分易燃液体有毒,有的毒性还较大,如甲醛、甲醇、丙烯腈等。因而与之接触的人员,应做好劳动保护工作。 另外易燃液体与氧化剂或某些有氧化性的酸接触,容易发生氧化反应,导致燃烧和爆炸;与有腐蚀性的酸接触,会造成“烂桶”,使之液体外溢,有燃烧的危险性。因此在储运时应特别注意。,有毒品 有毒品是指进入肌体后累积达定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。 经口摄取半数致死量:固体LD50500mgkg,液休LD502000mgkg;经皮肤接触24h,半数致死量LD501000mg/ kg;粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LD5010mgL的固体或液体。,分类 按化学组成可分为无机有毒品和有机有毒品,按其毒性大小(致死中量,即半数致死量)又可分为剧毒品和毒害品。 (1)无机有毒品(包括剧毒品和毒害品) 氰、砷及其化台物均属此类,如氰化钠、氰化钾、氰氢酸、三氧化二砷(砒霜)、砷酸钠等。 硒及其化合物,如硒,二氧化硒、亚硒酸钠等。 汞、锇、锑、铍、铊、钡、铅、氟、磷、碲及其化合物,如氯化汞、锇酸酐、三氟化锑、氧化铍、氯化铊、铬酸铅、氯化钡、氟化铬、磷化锌,碲酸 等。 (2)有机有毒品(包括剧毒品和毒害品) 各种有机氰化物、生物碱、有机汞、铅、砷和磷的化合物。 卤代烃如硝基三氯甲烷、溴甲烷、四氯乙烯等。 酯类如硫酸二甲酯、氯甲酸丁酯等。 有机农药、杀虫剂和杀菌剂如敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷等。 植物碱如马钱子碱、士的宁等。 卤代酮和醇如氯化醇、氯丙酮等。 腈类如丁腈、二氯丁腈等。 硫醚、硫醇、硫酚。 酚酰基类如二氯苯酚、硝基代苯甲酰氯等。 苯胺、苯肼类如硝基苯二胺、硝基代苯甲酰肼等。 杂环化合物及其他如喹啉、乙基吡啶等。,剧毒物品动物试验中,经口服半数致死量LD5050mgkg的固体、液体,经皮肤接触半数致死量LD502mgL的固体或液体,以及吸入半数致死浓度符合下述标准的液体或气体:VLC50和LC50300mlm3。 剧毒物品分为A级无机剧毒物、A级有机剧毒物、B级无机剧毒物和B级有机剧毒物四类。表31中的A级、B级剧毒物包括有机和无机剧毒物。,A、B级剧毒物的致死量,特性 (1)毒性是有毒品的主要特性。此外,还有许多毒品具有易燃易爆、易腐蚀等危险,如氰化钾遇亚硝酸盐能猛烈爆炸;磷的金属化合物(磷化锌、磷化铝、磷化镁等)与水作用能产生磷化氢气体,会立即燃烧爆炸。因此,操作人员在使用毒品过程中,不仅要佩带必要的防毒面具,还要防止爆炸。 (2)在水中的溶解度越大,毒性也越大。如硫酸钡在水中与脂肪中均不溶,故无毒。有的虽不溶于水,但能溶于脂肪,也有毒,称为脂肪性毒物。,腐蚀品 是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。 分类 按腐蚀性的强弱可分为八类。 (1)一级无机酸性腐蚀品 具有强烈的腐蚀性,还有酸性。主要包括具有氧化性的强酸和遇水能生成强酸的物质,如硝酸、硫酸、氯磺酸、二氧化硫、三氧化硫等。 (2)一级有机酸性腐蚀品 具有强腐蚀性及酸性的有机物,如甲酸、二氯乙醛等。 (3)二级无机酸性腐蚀品 主要是一些氧化性较差的强酸,如盐酸、磷酸、四氯化铝等。 (4)二级有机酸性腐蚀品 主要是一些较弱的有机酸,如冰醋酸、醋酐等。 (5)无机碱性腐蚀品 主要是碱金属的氢氧化物以及与水能生成碱性的腐蚀物质,具有强碱性,如氢氧化钠、氢氧化钾、硫化钠、氧化钙等。 (6)有机碱性腐蚀品 主要为有机碱金属化合物和胺类,如甲醇钠、二乙醇胺等。 (7)其他无机腐蚀品 如次氯酸钠、三氯化锑等。 (8)其他有机腐蚀品 如甲醛、苯酚等。,特性 (1)腐蚀性是腐蚀品的主要特性。对人体、物品都有腐蚀作用,能造成人体化学灼伤,能与金属、布匹、建筑物、木材等发生化学反应而使之腐蚀破坏。 (2)大多数腐蚀品有毒,有的还是剧毒品,如溴素、氢氰酸等。 (3)有些腐蚀品,特别是有机腐蚀品都具有易燃性,如甲酸、冰醋酸、甲醛等。 (4)有些腐蚀品还具有极强的氧化性,如浓硝酸、发烟硫酸、高氯酸(浓度72以下)、溴素等。当这些物品接触木屑、食糖、纱布等可燃物时,会发生氧化反应,甚至会引起燃烧。,化学危险物品的储存、运输和包装,化工系统是生产、使用、储存化学危险物品最集中的行业,在某环节如果管理、使用不当,都可能造成重大事故甚至社会性灾害。国此,在化学危险品的储运过程中,必须严格遵守国家有关化学危险品管理规则,防止各类事故发生。 化学危险物品的储存 化学危险品仓库是化学危险品储存的场所,所以化学危险品仓库的设计、建筑等必须符合有关安全。防火规定,并考虑对周围居民区的影响。 库房设计、建筑要求 化学危险品仓库应采用单层建筑,确定合理的耐火等级,有足够的防火间隔,每座库房不宜过大,并应考虑采用防火墙隔成隔间。同时,防火设计也要齐全,避免一旦发生火灾,火势蔓延。另外,化学危险品仓库库址要选择在人烟稀少、交通方便的地方。化工厂的易燃、可燃液体储罐,应位于厂区的边缘,且位于明火及散发火花地点的平行风向或下风向,但不可布置在产生飞火设备的下风向。油罐区、堆场与建筑物的防火间距要符合国家有关规定。,对储存的安全管理 化学危险品应当分类、分项堆放,堆垛之间的主要通道,应当有安全距离,不得超量储存。 由爆炸物质、一级易燃物质、遇水燃烧物质、剧毒物质和浓酸不得露天堆放。 受阳光照射容易燃烧、爆炸和产生有毒气体的化学危险物品,和桶装、罐装等易燃液体、气体,应当在阴凉通风地点存放。 化学危险品入库前必须进行登记,入库后应当定期检查。应采取双人收发、双人记帐、双人双锁、双人运输和双人使用的“五双制”方法严加管理。仓库内严禁吸烟和使用明火,对进入仓库内的机动车必须采取防火措施。 化学性质或防护、灭火方法相互抵触的化学危险物品,不得在同一仓库或同一储存室存放,并要配备消防力量和灭火设施以及通讯、报警装置。,根据化学危险品的特性以及灭火办法的不同,要严格按规定分类储存。 A、爆炸性物品的储存 爆炸性物品必须存放在专用仓库内。仓库不能设置在居民聚集的地方,并应与周围建筑、交通要道、输电线路等保持一定距离。 爆炸性物品仓库不得同时存放性质相抵触的爆炸性物质,并不得超过规定的储存数量。如雷管不能与其他炸药混合储存。 切爆炸性物品不得与酸、碱、盐类以及某些金属、氧化剂等同库储存。雷汞与硝酸作用会分解为硝酸汞、二氧化碳和水;遇浓硫酸可猛烈分解而爆炸,含有水分的雷汞与多数金属如镁、铝、铜、铅、铁、锡、镍、银等都能起作用。雷汞与铝作用猛烈,湿雷汞能与铜作用生成碱性雷酸铜,与锌作用生成雷酸锌,均易爆炸。硝酸铵与亚硝酸盐、氯酸盐储存在一起,能生成一种不安定的亚硝酸铵及氯酸铵,都容易引起爆炸。浓度在72%以上的高氯酸、40%以上的双氧水都有极强的氧化性,也应于其他炸药分别储存。 爆炸物质的堆放,为了通风、装卸和便于出入检查,堆垛不应过高过密。 一般堆垛的高度,不宜超过1.8米。对敏感度高的雷管等,垛高不宜超过1.5米。墙距不少于0.5米,垛与垛的间隔不少于1米。为了防潮,在垛堆下应垫有边长为10厘米的方型垫木。 爆炸性物品仓库的温度湿度应加强控制和调节,大多数爆炸性物质都具有吸湿性,吸湿后容易降低或失去爆炸效能。有些爆炸性物品在受热时,会引起分解而自燃;在冻结时,能析出不稳定的晶体,容易爆炸。爆炸性物品仓库夏季库温一般不超过30,绝对湿度经常保持在75%以下,最高不超过80%,冬季一般应保持在1525之间。,B、压缩气体、液化气体和易燃气体的储存 压缩气体和液化气体必须与爆炸性物质、氧化剂、易燃物质,自燃物质、腐蚀性物质隔离储存。 易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体共同储存;易燃气体和剧毒气体也不能与腐蚀性物质混合储存,因腐蚀性物质使钢瓶受到损坏。氧气不得与油脂混合储存。 C、易燃液体储存 易燃液体有易燃,易挥发和受热膨胀流动扩散的特性。其蒸气与空气混合成一定的比例,遇火即能发生爆炸,故应储存于通风阴凉的地方,并与明火保持定的距离,在一定区域的范围内严禁火焰。 D、易燃固体储存 易燃固体有燃点低、燃烧快、并能放出大量的有毒气体等特性。因此,易燃固体的储存仓库要阴凉、干燥,要有隔热措施,忌阳光照晒。硝化棉、赛璐珞和赤磷等,应有专用仓库储存。容易挥发的樟脑、萘等宜密封堆垛。多数易燃固体受潮后容易变质,还可能发生燃烧,因此要求严格防潮,必须堆放在垫板上或有防潮条件的地坪上。 易燃固体多属还原剂,遇氧反应剧烈,应与氧和氧化剂分开储存。在储存中应重视防毒。,E、自燃物品储存的安全管理 一级自燃物品不能和易燃液体、易燃固体混合储存,它和遇湿易燃物品因灭火方法或因其中不稳定剂性质相抵触,而不能混合储存。 自燃物品、易燃的固体和液体以及腐蚀品,都不能混合储存。 自燃物品必须储存在阴凉、通风、干燥的仓库中,并注意做好防火防毒工作。 一级自燃物品,特别是硝化纤维胶片的储存温度不能过高,同时要经常通风散热,故库温不宜超过27,相对湿度下宜超过80%。可插入温度计监测此类物质,检查中发现起泡、发粘、发霉等,立即搬出库外散热摊凉。 二级自燃物品,如油布、油纸等,若紧密卷曲,折叠堆放,由于积热不易扩散,也容易引起自燃。因此规定这些浸油物质应采用木格箱之类容易散热的包装,堆放时不宜过高积压,以防自燃。 F、遇湿易燃的物品的储存 遇湿易燃的物品,受潮湿作用后,会放出可燃气体和热量,遇到酸类及氧化剂,就会起剧烈反应。因此,储存该类物质的库房,应选地势稍高的地方,不致被夏季雨水浸湿。堆垛时用干燥的枕木或垫板,库房的门窗可以密封,库房的相对湿度,一般保持在75以下,最高不超过80%。,G、氧化剂和有机过氧化物的储存 一级无机氧化剂与有机氧化剂不能混合储存;一级氧化剂不能与压缩气体、液化气体混合储存;氧化剂和有机过氧化物不能与毒物混合储存;硝酸盐与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸不能混合储存。 严格控制储存氧化剂和有机过氧化物仓库的温、湿度。 可以采取库密封、分垛密封与自然通风相结合的方法,控制库房温度和湿度。一般氧化剂和有机过氧化物库房内相对湿度宜保持在80%以下,不宜超过85%。 H、毒害品储存 毒害品主要的危险是侵入人畜体内或接触皮肤引起中毒。有不少毒害品具有腐蚀性、易燃性,遇水燃烧性、挥发性,储存时都应加以注意。毒害品应储存在阴凉通风的干燥场所,不应在露天存放,并且勿与酸类相近。严禁与食品同存一库。包装封口必须严密,无论是瓶装、盒装、箱装或其他包装,外面均应贴(印)有明显名称和标志。发现有包装破损和散漏时,应尽快

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