GBT 14352.10-1993 钨矿石、钼矿石化学分析方法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定砷量.pdf

UDC 5 4 9 . 3 2 5 . 2 荡8 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一1 4 3 5 2 . 1 8 -9 3 钨矿石、 相矿石化学分析方法 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d mo l y b d e n u m o r e s 1 9 9 3 一 0 5 门 2 发布1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 国家主 支 术监督局 发 布 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 钨矿石、 钥矿石化学分析方法 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定砷量 Me t h o d s f o r c h e m i c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d mo l y b d e n u m o r e s -De t e r mi n a t i o n o f a r s e n i c c o n t e n t -S i l v e r d i e t h y l - d i t h i o c a r b a ma t e p h o t o me t r i c me t h o d G B / T 1 4 3 5 2 . 1 0 一 9 3 1 主题内容与适用范围 本标准规定了钨矿石、 钥矿石中砷含量的测定方法。 本标 准适用于钨矿石、 钥矿石中 砷含量的测定， 测定范围5 -1 5 0 0 Hg/g. 2 弓 I 用标准 G B / T 1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 方法提要 试料用硝酸、 硫酸分解， 于硫酸介质中， 在碘化钾存在下， 用氯化亚锡将五价砷还原为三价砷， 再用 无砷锌粒将三价砷还原为气态砷化氢。逸出的砷化氢， 用含有三乙醇胺的二乙基二硫代氨基 甲酸银 ( A g - D D T C ) 的三氯甲 烷溶液吸收。 A g - D D T C中的银离子被还原成红棕色胶态银， 于 分光光度计上， 波 长5 3 0 n m处测量吸光度， 以间 接法测定砷量。 4 试 剂 4 . 1 无砷锌粒( 粒径为 2 -3 mm) , 4 . 2 硝酸( p 1 . 4 0 g / m L ) e 4 . 3 三氯甲烷。 4 . 4 硫酸( 1 +1 V+V) , 4 . 5 碘化钾溶液( 3 0 % m/ V) , 4 . 6 酒石酸溶液( 5 0 % m/ V) , 4 . 7 氯化亚锡溶液( 2 0 % m / V ) : 称取2 0 g 氯化亚锡( S n C l i 2 H z 0 ) ， 加入2 5 m L盐酸， 加热溶解， 冷却 后用水稀释至1 0 0 m L ， 投入1 g 锡粒， 贮于棕色瓶中。 4 . 8 硫酸铁钱溶液( 2 0 m g F e / m L ) : 称取1 7 3 g 硫酸铁馁 N H . F e ( S 0 4 ) z 1 2 H 0 1 ， 加入水和1 0 m L 硫 酸( 4 . 4 ) ， 搅拌溶解后， 移入1 0 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 4 . 9 乙酸铅脱脂棉: 将脱脂棉浸入含有乙酸一 乙酸铅( 0 . 5 % V / V-1 0 % m/ V) 的溶液中， 浸透后取出， 挤干， 室温凉干后备用。 4 . 1 0 A g - D D T C 一 三乙醇 胺一 三氯甲 烷吸收液: 称取2 . 0 g A g - D D T C 置于盛有4 8 5 m L三氯甲 烷( 4 . 3 ) 和 1 5 m L 三乙醇胺( p l . 1 2 g / m L ) 的棕色瓶中， 加塞摇匀， 使之溶解， 放 置过夜后使用( 如遇混浊或仍有 未溶时， 使用前应过滤除去) 。 国家技术监督局 1 9 9 3 一 0 5 一 1 2 批准1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 c s / T 1 4 3 5 2 . 1 0 一 9 3 4 . 1 1 砷标准贮存溶液: 称 取。 . 1 3 2 0 g 光谱纯三氧化二砷( 预先在1 0 0 - 1 0 5 “C 烘1 h , 置于千燥器中 冷 至室温) ， 置于 1 0 0 mL烧杯中， 加人 1 0 m L氢氧化钠溶液( 1 0 % m/ V) 溶解， 用硫酸( 4 . 4 ) 中和至微酸 性， 移入1 0 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 此溶液1 m L含1 0 0 p g 砷。 4 . 1 2 砷标准溶液: 移取 2 5 . 0 0 m L砷标准贮存溶液( 4 . 1 1 ) ， 置于 5 0 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。此溶液 1 mL含 5 p g砷。 5 仪器 5 . ， 分光光度计。 5 . 2 砷化氢发生器及吸收装置( 如图 1 ) , 图 1 1 -1 0 0 mL锥形瓶; 2 一带磨口塞玻璃球管( 球径1 2 - 1 5 mm) ， 内盛乙酸铅脱脂棉( 4 . 9 ) ; 3 -橡胶管讨一导气管( 内径 5 mm) ; 5 -1 0 mL带塞比色管沛一导气管下口( 内径 1 mm) 6 分析步骤 6 . 1 试料试样粒度应小于 0 . 0 9 7 mm， 装人小瓶， 在8 0 C烘2 h , 置于干燥器中备用。 按表 1 称取试样。 表 1 砷量， k g / g 试料， B 移取试液休积, mL 1 0 - 1 0 00 . 5 0 0 0 士0 . 0 0 0 5 2 0 . 0 0 1 00 - 5 0 00 . 2 0 0 0 士0 . 0 0 0 3 1 0 . 0 0 5 0 0 - 1 0 0 00 . 1 0 0 0 士 0 . 0 0 0 3 1 0 . 0 0 1 0 0 0 - 1 5 0 00 . 1 0 0 0 士 0 . 0 0 0 3 5 . 0 0 6 . 2 空白试验 随同试料做空白试验。 6 . 3 校正试验 随同试料进行同类型标准试样的分析。 6 . 4测定 6 . 4 . 1 将试料( 6 . 1 ) 置于 1 5 0 mL烧杯中， 用少量水润湿， 加人 1 0 - 2 0 mL硝酸( 4 . 2 ) ， 盖上表皿， 加热 分解完全， 用少 量水洗去表皿， 蒸至小体积， 加入1 0 m L硫酸( 4 . 4 ) ， 继续蒸发至冒浓白烟3 m i n ， 取下冷 却。 用水吹洗杯壁， 再继续冒 浓白 烟5 m i n ， 取下冷却。 用 水吹洗杯壁， 加入1 5 m L 水， 加热溶解， 冷至室 温， 移人 5 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 G s / T 1 4 3 5 2 . 1 0 一9 3 6 . 4 . 2 按表 1 移取试液( A液) ， 置于 1 0 0 mL砷化氢发生瓶中， 补足硫酸( 4 . 4 ) 至 6 mL ( 经硫酸两次冒 烟， 剩下 1 +1 硫酸约 5 mL ) ， 加入 3 m L硫酸铁按溶液( 4 . 8 ) 和 5 mL酒石酸溶液( 4 . 6 ) ， 用水稀释至体 积为3 4 m L 。 加入3 m L 碘化钾溶液( 4 . 5 ) , 3 m L氯化亚锡溶液( 4 . 7 ) ( 每 加一种试剂均应充分摇匀) ， 放 置 1 0 - 1 5 mi n , 6 . 4 . 3 于砷化氢气体吸收管中加入 1 0 . 0 0 m L吸收液( 4 . 1 0 ) ， 向砷化氢气发生瓶中加入 5g 无砷锌粒 ( 4 . 1 ) ， 立即塞紧瓶塞， 接好吸收装置 ， 反应 4 0 mi n , 6 . 4 . 4 反应后取出气体导管， 用少量三氯甲烷( 4 . 3 ) 冲洗气体导管， 洗液合并入吸收管中， 并用三氯甲 烷( 4 . 3 ) 稀释至1 0 m L ， 加塞摇匀。 于分光光度计上， 波长5 3 0 n m处， 用1 c m比色皿， 以A g - D D T C 一 三乙 醇胺一 三氯甲烷吸收液( 4 . 1 0 ) 作参比， 测量吸光度。 同 时进行标准系 列的测定， 从工作曲线上查得相应的 砷量 。 6 . 5 工作曲线的绘制 移取0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 , 6 . 0 0 m L砷标准溶液( 4 . 1 2 ) ， 分别置于一组砷化氢气体 发生瓶中， 加入 6 mL硫酸( 4 . 4 ) , 3 mL硫酸铁按溶液( 4 . 8 ) 和 5 mL酒石酸溶液( 4 . 6 ) ， 加水调整体积至 3 4 mL 。 加入 3 mL碘化钾溶液( 4 . 5 ) , 3 m L氯化亚锡溶液( 4 . 7 ) ( 每加一种试剂均应充分摇匀) 。 放置 1 0 -1 5 m i n 。以下按分析步骤( 6 - 4 . 3 -6 . 4 . 4 ) 进行测定。以砷 量为 横坐标， 吸 光度为 纵坐标， 绘制工作曲 线 。 分析结果 的计算 按下式计算砷的含量: As ( p g / g )= ( m,一 mo )X V m x V, 式中: m, 从工作曲线上查得的砷量， ( + g ; m a 从工作曲线上查得的空白试验( 6 . 2 ) 砷量， p 9 ; V 试液总体积， m L; v l 移取试液的体积， mL; 二试料， B = 精密度 表 2 含量范围， W s / a 重复性 r再 现性 R 9 . 9 3 - 3 4 7 . 9r = 2 . 9 9 91 + 0 . 0 8 5 2 mR=3 . 6 2 0 6 +0 . 1 6 3 7 m 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 GB/ T 143 52. 10一 93 附录A 标准的有关说明 ( 参考件 ) A 1 本标准加人 酒石 酸和三乙醇胺可消除1 0 0 m g 铁1 2 0 m g 镍3 5 m g 钻的 干扰， 加入碘化 钾氯化亚锡 以确保五价砷还原成三价砷， 并可消除 1 5 倍于砷的锑的干扰。 A 2 锌粒纯度， 粒度 ， 还原时间均影响砷的回收率。 A 3 在测定试液中， 2 5 m g 铜、 1 m g 钻, 5 m g 镍、 2 0 m g 钦、 5 m g 铅、 1 m g 钨、 4 m g 锰, 1 0 m g 钙, 1 0 m g 镁、 6 0 m g 铁、 0 . 2 m g 锑、 0 . 5 m g 秘, 1 0 0 0 m g 氟均不干扰测定。 A 4 A g - D D T C的 制备: 将硝酸银溶液( 1 . 7 % m / V ) 在不断搅拌下徐徐倒入等体积的二乙基二硫代氨 基甲酸钠溶液( 2 . 3 % m/ V) 中。 此时生成浅黄色的Ag - D D T C