SHT0224-1992石油添加剂中氮含量测定法(克氏法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准 石油添加剂中氮含量测定法 ( 克氏法 ) S H/ T 0 2 2 4 -9 2 ( 2 0 0 4 年确认) 代替 Z B E 6 0 0 0 2 -8 6 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用克氏法测定石油添加剂中氮含量的方法。 本标准适用于石油添加剂。金属元素钙、钡、锌 、镁，非金属元素硫、磷、氧、氯等对测定均 无干扰，测定范围为 0 . 0 1 %一 2 %( rn / m ) o 2方法概要 试样在硫酸中以汞作催化剂进行消化，待试样中的氮全部转化为硫酸按后，再加人过量氢氧化 钠溶液进行蒸馏，反应生成的氨吸收于硼酸中。用盐酸标准滴定溶液滴定吸收于硼酸中的氨，由滴 定所消耗盐酸标准滴定溶液的体积求出试样中氮的含量。 3仪器 3 . 1 克氏蒸馏瓶:1 0 0 0 M L o 32克氏消化及蒸馏装置。 3 . 3玻璃珠:直径约5 m m o 4试剂 本标准中所用试剂其纯度除注明有特殊的要求外均为分析纯试剂，水为蒸馏水。 4 . 1 硫酸。 4 . 2硫酸钾。 4. 3汞。 4 . 4 氢氧化钠: 配成3 5 0 g / L 溶液。 需置于内壁敷有石蜡的 玻璃瓶中。 4 . 5锌粒。 4. 6 蔗糖:优级纯。 4. 7其他试剂:硫化钠、磺基水杨酸、硼酸、盐酸、甲基红、澳甲酚绿、无水碳酸钠等。 5准备工作 5 . 1 硫酸消化混合液: 4 0 0 m L 硫酸加l o g 磺基水杨酸。 5 . 2 硫化钠溶液: 4 0 g 硫化钠溶于5 0 0 m L 水中。 5 . 3 硼酸溶液: 5 0 g 硼酸加人1 L 水中，加热煮沸冷却后取上层清液。 5 . 4 混合指示液: 3 份 I 酬L 漠甲酚绿乙醇指示液 加 I 份2 酬L 甲基红乙醇指示液， 混合均匀。 5 . 5 盐酸标准滴定溶液的配制及标定 5. 5. 1 c ( HC 1 )=0 . 1 mo UL盐酸标 准滴定 溶液 :取盐酸 9 tnL用水 稀释至 1 L 0 中国石油化工总公司， 9 9 2 -0 5 - 2 0 批准 1 9 9 2 - 0 5 -2 0实施 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 S H/ T 0 2 2 4 - 9 2 5 . 5 . 2 c ( H C I ) 二 0 . 0 2 m o U L 盐酸标准滴定溶液: 取盐酸2 m L 用水稀释至1 L 0 5 . 5 . 3用无水碳酸钠作基准试剂标定上述盐酸标准滴定溶液的浓度，用混合指示液确定标定的 终点 。 6 试验步骤 6 . 1 按表 1 称取一定量试样于克氏瓶中。 氮含量 % ( m/ m) 表 1 试样量滴定时盐酸标准滴定溶液的浓度 mn l / L ,0 . 0 3 1 . 0- 3. 0 0. 0 2 撇-01-01 0 . 0 3 - 0 5 0. 5一 1 . 0 1 . 0 0 . 2- 1 . 0 0 . 6- 1 . 0 0 . 1 - 0. 6 可用减差法直接将试样称于克氏瓶底部，也可用玻璃片或小瓷柑祸称取试样后再放人克氏瓶的 底部，但不论使用何种称样方法，均需注意放试样时不要沾污克氏瓶的瓶颈。 6 . 2 将表2所要求的硫酸消化混合液，边旋转克氏瓶缓慢加人到克氏瓶中，如发现瓶颈处沾有试样 时，应使硫酸消化混合液尽量流经此处后，充分摇动克氏瓶使试样与硫酸消化混合液混合均匀。 表 2 试样 9 所需硫酸消化混合液的体积 n 正 14 0 2 4 5 3 5 0 6 . 3打开通风，将克氏瓶置于电炉盘消化架上，先低温加热消化，待冒出大量白烟后，稍冷再加人 2 0 g 硫酸钾， 约1 . 4 g 汞， 2 一 3 个玻璃小珠。 6 . 4调节电炉电压，略微升高消化液的温度并每 2 0 m i n 左右充分摇动克氏瓶一次，使试样均匀进行 碳化，此碳化过程约需 l h o 6 . 5 碳化完后逐步升高电炉温度，在约 1 0 n u n内使克氏瓶内容物开始沸腾后，控制沸腾速度，使硫 酸蒸气恰好冷凝于瓶颈三分之一处，待硫酸消化混合液由浑浊变成无色或透明后，再消化 1 h ，此全 过程需 3 h 左右。 6 . 6停止加热，但继续通风直至三氧化硫气体全部消失后再停止通风，并让克氏瓶中内容物自然冷 却至室温。 6 . 7向克氏瓶中加人约 1 0 0 M L 水，摇动克氏瓶使瓶内盐块全部溶解，如有不溶盐块时可略微温热 以使其全部溶解。再加人约 2 0 0 m L水。 6 . 8另取一只克氏瓶，加人约 3 0 0 m L 水 ，置于蒸馏装置下部，并连接好蒸馏装置其他各部，加热 沸腾克氏瓶中蒸馏水3 0 m i n ，以除尽装置内碱液。 6 . 9于3 0 0 m L三角烧瓶中加人2 5 m L硼酸溶液及 5 滴混合指示液，并使冷凝器下部的出口处恰好全 部浸在液体表面之下。 6 . 1 0向已冷却并稀释的克氏瓶中加人 2 -3 粒锌粒及2 5 m L 硫化钠溶液，摇动克氏瓶，使其混合均 6 R 7 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 S H / T 0 2 2 4 - 9 2 匀后再倾斜克氏 瓶慢慢加人1 5 0 m L 3 5 0 g / L 氢氧化 钠溶液， 使其形成一个碱性下层。 6 . 1 1 将上述克氏瓶连接于已淋洗过的蒸馏装置上，摇动克氏瓶使碱性下层与上层充分混合。然后 开始蒸馏，蒸馏液收集到约 1 1 0 M L左右，放下三角烧瓶使冷凝器下部离开液体表面，用水淋洗冷凝 器下部，再蒸馏 1 一 2 m in o 6 . 1 2用水调节至三角烧瓶 中液体总体积为 1 5 0 m L左右，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液呈淡 紫色。 6 . 1 3 用相同方法但以1 g 蔗 糖代替试样作空白 试验。 7计算 试样中氮含量 X %( m/ m) ，按下式计算: ( V : 一V o ) x c ( H C 1 ) x 0 . 0 1 4 0 1 二x 刀 i 1 0 0 式中:V , 一 一 - 试 样所消耗盐酸标准滴定溶液体积， m L ; V o 空白 所消耗盐酸标准滴定溶液体积， nI L ; c ( H C 1 )盐酸标准滴定溶液的实际浓度，m o l/ L ; m 试样重量， 9; 0 . 0 1 4 0 1 与1 . O O M L 盐酸标准 滴定溶液 c ( H C 1 ) = 1 . 0 0 0 m o U L 相当的以 克表示的 氮的 质量。 8精密度 按下述规定判断试验结果的可靠性( 9 5 %置信水平) 。 8 . 1 重复性 同一操作者重复测定两个结果之差应不大于表3所列数值。 8 . 2再现性 两个不同实验室测定结果之差应不大于表 3 所列数值。 表 3精密度%( m/ 。) 氮含量重复性再现性 (0 . 0 2 0. 旧80. 01 5 0 . 0 2 - 0 . 0 9 0. 0 10. 0 2 0 的 -0 阳0. 0 20. 0 5 0. 8 0- 1 . 3 3 0. 0 40. 1 1 1 . 3 3一 2 . 00. 0 7 0. 2 9 9 报告 取重复测定两个结果的算术平均值作为测定结果。如小于 1 %( m/ m) 时，取两位有效数字;如 等于或大于 1 %( m